JPH07292017A - 有機過酸化物の水性エマルションおよびこれを用いる乳化重合法 - Google Patents
有機過酸化物の水性エマルションおよびこれを用いる乳化重合法Info
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- JPH07292017A JPH07292017A JP11184694A JP11184694A JPH07292017A JP H07292017 A JPH07292017 A JP H07292017A JP 11184694 A JP11184694 A JP 11184694A JP 11184694 A JP11184694 A JP 11184694A JP H07292017 A JPH07292017 A JP H07292017A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】有機過酸化物、アニオン系界面活性剤、アニオ
ン系高分子保護コロイド剤を特定の割合で含有する有機
過酸化物の水性エマルション。 【効果】本発明の水性エマルションは各種ビニル系モノ
マーの乳化重合に使用可能で、本発明の水性エマルショ
ンを用いることにより、自動計量、充填及び大量輸送が
可能となり、省力化に対する効果が非常に大きい。
ン系高分子保護コロイド剤を特定の割合で含有する有機
過酸化物の水性エマルション。 【効果】本発明の水性エマルションは各種ビニル系モノ
マーの乳化重合に使用可能で、本発明の水性エマルショ
ンを用いることにより、自動計量、充填及び大量輸送が
可能となり、省力化に対する効果が非常に大きい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエマルション及びその使
用法に関する。更に詳しくは有機過酸化物を含有する水
性エマルション及びそれを用いるビニル系モノマーの乳
化重合法に関する。
用法に関する。更に詳しくは有機過酸化物を含有する水
性エマルション及びそれを用いるビニル系モノマーの乳
化重合法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機過酸化物は各種ビニル系モノマーの
ラジカル重合開始剤として広く利用されており、その水
性エマルションは安全である事、有機溶剤を含まない
事、自動計量、充填が容易である事などの利点から多く
利用されるようになってきた。塩化ビニルの懸濁重合に
使用されている高活性な有機過酸化物についてのエマル
ションも既に特許が公開され実用化されている（特開昭
５６−１３９５０９、５８−１３４１０３など）。
ラジカル重合開始剤として広く利用されており、その水
性エマルションは安全である事、有機溶剤を含まない
事、自動計量、充填が容易である事などの利点から多く
利用されるようになってきた。塩化ビニルの懸濁重合に
使用されている高活性な有機過酸化物についてのエマル
ションも既に特許が公開され実用化されている（特開昭
５６−１３９５０９、５８−１３４１０３など）。
【０００３】又レドックス型乳化重合に広く利用されて
いる有機ハイドロパーオキサイドについてもこれに界面
活性剤を添加して水性エマルション化し使用するという
技術が公開されている（特開昭６２−２６０８０１）。
一般に乳化重合では界面活性作用を有する物質が混入す
るとその乳化系が乱れ器壁にスケールが付着したりポリ
マー物性が変化したりすることが多いため有機過酸化物
をエマルション化する場合に使用される界面活性剤の種
類は大きく制限されている。
いる有機ハイドロパーオキサイドについてもこれに界面
活性剤を添加して水性エマルション化し使用するという
技術が公開されている（特開昭６２−２６０８０１）。
一般に乳化重合では界面活性作用を有する物質が混入す
るとその乳化系が乱れ器壁にスケールが付着したりポリ
マー物性が変化したりすることが多いため有機過酸化物
をエマルション化する場合に使用される界面活性剤の種
類は大きく制限されている。
【０００４】重合すべきモノマーの種類によって多種多
様の界面活性剤が使用されているが、有機過酸化物のエ
マルションを調製するに当たり選ばれるべき界面活性剤
は、重合に使用される界面活性剤の使用が最も望まし
く、ついで構造が類似しているものがよいと考えられ
る。例えば、特開昭６２−２６０８０１には乳化重合に
多用されている半硬化牛脂カリ石鹸などを使用して有機
ハイドロパーオキサイドのエマルションを製造する技術
が開示されている。更に本発明者等は半硬化牛脂カリ石
鹸を用いることにより特開昭６２−２６０８０１などに
記載の有機ハイドロパーオキサイド以外の有機過酸化物
のエマルション化が可能なことも確認している。
様の界面活性剤が使用されているが、有機過酸化物のエ
マルションを調製するに当たり選ばれるべき界面活性剤
は、重合に使用される界面活性剤の使用が最も望まし
く、ついで構造が類似しているものがよいと考えられ
る。例えば、特開昭６２−２６０８０１には乳化重合に
多用されている半硬化牛脂カリ石鹸などを使用して有機
ハイドロパーオキサイドのエマルションを製造する技術
が開示されている。更に本発明者等は半硬化牛脂カリ石
鹸を用いることにより特開昭６２−２６０８０１などに
記載の有機ハイドロパーオキサイド以外の有機過酸化物
のエマルション化が可能なことも確認している。
【０００５】しかしながらこのようにして調製された水
性エマルション粒子自体は安定であるが通常有機過酸化
物の比重が水よりも小さい為、その差によってエマルシ
ョン化された粒子が浮上してしまい、貯蔵中に上層の濃
度が高く、逆に下層の濃度が低くなる現象が生じる。こ
のようなエマルションは使用する際には、貯槽内を攪拌
する等の手だてを講じてその濃度を均一にすることが可
能であるが、輸送する場合には、有機過酸化物の濃度が
所定の濃度より高くなり、従って危険性も高い部分が生
じる事となり大きな問題となる。この様な層分離を防止
する安定剤としてＰＶＡをはじめとする高分子保護コロ
イド剤が知られているが、乳化重合では乳化系への影響
が懸念されるためこれらの保護コロイド剤の添加はこれ
まで余り検討されていなかった。
性エマルション粒子自体は安定であるが通常有機過酸化
物の比重が水よりも小さい為、その差によってエマルシ
ョン化された粒子が浮上してしまい、貯蔵中に上層の濃
度が高く、逆に下層の濃度が低くなる現象が生じる。こ
のようなエマルションは使用する際には、貯槽内を攪拌
する等の手だてを講じてその濃度を均一にすることが可
能であるが、輸送する場合には、有機過酸化物の濃度が
所定の濃度より高くなり、従って危険性も高い部分が生
じる事となり大きな問題となる。この様な層分離を防止
する安定剤としてＰＶＡをはじめとする高分子保護コロ
イド剤が知られているが、乳化重合では乳化系への影響
が懸念されるためこれらの保護コロイド剤の添加はこれ
まで余り検討されていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】乳化重合に悪い影響を
与えず、しかも層分離を起こさない、安定な有機過酸化
物の水性エマルションの開発が求められている。
与えず、しかも層分離を起こさない、安定な有機過酸化
物の水性エマルションの開発が求められている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、乳化重合に
使用される有機過酸化物の水性エマルションにおける上
記の問題を解決すべく鋭意努力した結果、層分離を防止
する安定剤としてアニオン系高分子保護コロイド剤を用
いると、水性エマルションにおいて上下層で濃度勾配が
生ずる恐れがなく、又乳化重合系にも悪い影響を与えな
いことを見いだし本発明を完成させた。即ち本発明は （１）有機過酸化物１０〜７０重量％、アニオン系界面
活性剤０．１〜１０重量％及びアニオン系高分子保護コ
ロイド剤０．０１〜１重量％を含有してなる有機過酸化
物の水性エマルション （２）前項（１）に記載の有機過酸化物の水性エマルシ
ョンを使用することを特徴とするビニル系モノマーの乳
化重合法 に関する。
使用される有機過酸化物の水性エマルションにおける上
記の問題を解決すべく鋭意努力した結果、層分離を防止
する安定剤としてアニオン系高分子保護コロイド剤を用
いると、水性エマルションにおいて上下層で濃度勾配が
生ずる恐れがなく、又乳化重合系にも悪い影響を与えな
いことを見いだし本発明を完成させた。即ち本発明は （１）有機過酸化物１０〜７０重量％、アニオン系界面
活性剤０．１〜１０重量％及びアニオン系高分子保護コ
ロイド剤０．０１〜１重量％を含有してなる有機過酸化
物の水性エマルション （２）前項（１）に記載の有機過酸化物の水性エマルシ
ョンを使用することを特徴とするビニル系モノマーの乳
化重合法 に関する。
【０００８】本発明を詳細に説明する。本発明で言うア
ニオン系高分子保護コロイド剤とは、保護コロイド剤と
して知られている高分子のうちカルボキシル基などアニ
オン性の官能基を有するものを指し、使用しうるアニオ
ン系高分子保護コロイド剤の具体例としてはカルボキシ
メチルセルロースやポリアクリル酸ソーダ、キサンタン
ガムなどがあげられる。その含有量はエマルション中に
０．０１〜１重量％含有される量である。尚、イオン性
の官能基を含まないＰＶＡやメチルセルロースなどで
は、安定な有機過酸化物のエマルションを製造できると
いうものの、乳化重合に使用した場合乳化系が乱れ器壁
にスケールが付着するという欠点がある。
ニオン系高分子保護コロイド剤とは、保護コロイド剤と
して知られている高分子のうちカルボキシル基などアニ
オン性の官能基を有するものを指し、使用しうるアニオ
ン系高分子保護コロイド剤の具体例としてはカルボキシ
メチルセルロースやポリアクリル酸ソーダ、キサンタン
ガムなどがあげられる。その含有量はエマルション中に
０．０１〜１重量％含有される量である。尚、イオン性
の官能基を含まないＰＶＡやメチルセルロースなどで
は、安定な有機過酸化物のエマルションを製造できると
いうものの、乳化重合に使用した場合乳化系が乱れ器壁
にスケールが付着するという欠点がある。
【０００９】本発明に用いる事のできる有機過酸化物
は、乳化重合に使用でき、エマルション製造時に液状で
あれば良く、その具体例としてはクメンハイドロパーオ
キサイドや２，４，４−トリメチルペンチル−２−ハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートなどがあげられる。その含有量は水性エ
マルション中に１０〜７０重量％含有される量である。
は、乳化重合に使用でき、エマルション製造時に液状で
あれば良く、その具体例としてはクメンハイドロパーオ
キサイドや２，４，４−トリメチルペンチル−２−ハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネートなどがあげられる。その含有量は水性エ
マルション中に１０〜７０重量％含有される量である。
【００１０】本発明の水性エマルションを調製するに当
たり使用されるアニオン系界面活性剤としては乳化重合
に用いられているものと同一のものが望ましいが類似の
構造を持つものも使用できる。使用しうるアニオン系界
面活性剤の具体例として半硬化牛脂カリ石鹸のような石
鹸類やドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸塩などがあげられる。水性エマルション中における含
有量は０．１〜１０重量％であり、これより多いときに
は重合時に添加される界面活性剤の量を減らさなければ
ならない場合がある。
たり使用されるアニオン系界面活性剤としては乳化重合
に用いられているものと同一のものが望ましいが類似の
構造を持つものも使用できる。使用しうるアニオン系界
面活性剤の具体例として半硬化牛脂カリ石鹸のような石
鹸類やドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸塩などがあげられる。水性エマルション中における含
有量は０．１〜１０重量％であり、これより多いときに
は重合時に添加される界面活性剤の量を減らさなければ
ならない場合がある。
【００１１】ノニオン系界面活性剤や有機溶剤などには
有機過酸化物の水性エマルションの安定化に寄与する事
があるので必要により添加されるが、重合系への影響を
勘案すると原則として乳化重合時に添加されるものに限
定される。
有機過酸化物の水性エマルションの安定化に寄与する事
があるので必要により添加されるが、重合系への影響を
勘案すると原則として乳化重合時に添加されるものに限
定される。
【００１２】本発明の水性エマルションを製造する際に
は水性エマルションの製造において使用されている一般
的な装置（例えばコロイドミルやプロペラ型、タービン
型の高速攪拌機）が使用でき、これらの装置により前記
薬剤を撹拌、混合することにより本発明の水性エマルシ
ョンが製造される。尚、水の量は全体が１００重量％に
なるように調整される。
は水性エマルションの製造において使用されている一般
的な装置（例えばコロイドミルやプロペラ型、タービン
型の高速攪拌機）が使用でき、これらの装置により前記
薬剤を撹拌、混合することにより本発明の水性エマルシ
ョンが製造される。尚、水の量は全体が１００重量％に
なるように調整される。
【００１３】次に本発明の水性エマルションを用いるビ
ニル系モノマ−の乳化重合法について説明する。本発明
の水性エマルションを用いて乳化重合を行うことの出来
るビニル系モノマ−としては、通常のビニル系モノマ−
であればいずれも本発明の乳化重合に供することができ
るが、適応しうるビニル系モノマ−の具体例としては、
スチレン、ブタジエン、アクリルニトリル、メチルメタ
クリレ−ト、塩化ビニル、アクリル酸−２エチルヘキシ
ル等が挙げられ、又はこれらの共重合物の製造にも使用
されうる。製造しうる共重合物としてはＳＢＲ（スチレ
ン−ブタジエン），ＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジ
エン−スチレン）、ＭＢＳ（メチルメタクリレ−ト−ブ
タジエン−スチレン）等が挙げられる。これらのビニル
系モノマ−に本発明の水性エマルションを有機過酸化物
の重量がビニル系モノマ−に対して重量比で通常０．０
０１〜２．０重量％、より好ましくは０．０５〜１．０
重量％になるように添加し、通常反応温度０〜１００
℃、反応時間３〜１５時間というような反応条件で重合
される。
ニル系モノマ−の乳化重合法について説明する。本発明
の水性エマルションを用いて乳化重合を行うことの出来
るビニル系モノマ−としては、通常のビニル系モノマ−
であればいずれも本発明の乳化重合に供することができ
るが、適応しうるビニル系モノマ−の具体例としては、
スチレン、ブタジエン、アクリルニトリル、メチルメタ
クリレ−ト、塩化ビニル、アクリル酸−２エチルヘキシ
ル等が挙げられ、又はこれらの共重合物の製造にも使用
されうる。製造しうる共重合物としてはＳＢＲ（スチレ
ン−ブタジエン），ＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジ
エン−スチレン）、ＭＢＳ（メチルメタクリレ−ト−ブ
タジエン−スチレン）等が挙げられる。これらのビニル
系モノマ−に本発明の水性エマルションを有機過酸化物
の重量がビニル系モノマ−に対して重量比で通常０．０
０１〜２．０重量％、より好ましくは０．０５〜１．０
重量％になるように添加し、通常反応温度０〜１００
℃、反応時間３〜１５時間というような反応条件で重合
される。
【００１４】
【実施例】以下実施例をもって本発明をさらに詳しく説
明するが、これらが本発明を限定するものではない。
明するが、これらが本発明を限定するものではない。
【００１５】実施例１ ビーカーに水５８．９ｇを入れオレイン酸カリウム１．
０ｇとキサンタンガム（ローディゲル、ローヌ・プーラ
ン社製）０．１ｇを加え１時間攪拌し溶解させた。この
水溶液にクミルハイドロパーオキサイドまたはｔ−ブチ
ルパーオキシイソプルピルカーボネート４０．０ｇを加
え５分間高速攪拌しエマルション化し本発明の水性エマ
ルションを得た。このものは１週間貯蔵しても水性エマ
ルションに層分離等の変化は見られなかった。
０ｇとキサンタンガム（ローディゲル、ローヌ・プーラ
ン社製）０．１ｇを加え１時間攪拌し溶解させた。この
水溶液にクミルハイドロパーオキサイドまたはｔ−ブチ
ルパーオキシイソプルピルカーボネート４０．０ｇを加
え５分間高速攪拌しエマルション化し本発明の水性エマ
ルションを得た。このものは１週間貯蔵しても水性エマ
ルションに層分離等の変化は見られなかった。
【００１６】比較例１ 実施例１においてキサンタンガムを加えない他は実施例
１と同様にして比較用の水性エマルションを作成した。
このものは１週間後有機層の分離はなかったが、下層に
水層が分離していた。
１と同様にして比較用の水性エマルションを作成した。
このものは１週間後有機層の分離はなかったが、下層に
水層が分離していた。
【００１７】実施例２ ３００ｍｌフラスコに水８０ｇ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．２ｇ、硫酸第一鉄２８ｍｇ、エチ
レンジアミン４酢酸ナトリウム４５ｍｇ、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート８０ｍｇを入れ混合物
となし、減圧脱気した。上記混合物を２０℃に冷却した
後、実施例１で作成した水性エマルション０．６ｇを加
え、メチルメタクリレート２０ｇ、ブチルアクリレート
２０ｇ，メタクリル酸０．５ｇからなるモノマー混合物
を１時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌を続けアク
リルラテックスを得た。器壁のスケール付着はほとんど
見られず、液面部に少量スケ−ルが観察されるだけであ
った。
ホン酸ナトリウム１．２ｇ、硫酸第一鉄２８ｍｇ、エチ
レンジアミン４酢酸ナトリウム４５ｍｇ、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート８０ｍｇを入れ混合物
となし、減圧脱気した。上記混合物を２０℃に冷却した
後、実施例１で作成した水性エマルション０．６ｇを加
え、メチルメタクリレート２０ｇ、ブチルアクリレート
２０ｇ，メタクリル酸０．５ｇからなるモノマー混合物
を１時間かけて滴下した。さらに１時間攪拌を続けアク
リルラテックスを得た。器壁のスケール付着はほとんど
見られず、液面部に少量スケ−ルが観察されるだけであ
った。
【００１８】比較例２ 実施例１においてキサンタンガムの代わりにＰＶＡ（ゴ
ーセノールＣ−５００、日本合成化学工業社製）を用い
る他は実施例１と同様にして比較用水性エマルションを
作成した。このものは１週間貯蔵しても層分離等の変化
はなかった。実施例２において水性エマルションとして
上記で得た比較用水性エマルションを使用した以外は実
施例２におけるのと同様にして重合を行った。アクリル
ラテックスは得られたが、液面部だけでなく器壁全体に
スケールが付着していた。
ーセノールＣ−５００、日本合成化学工業社製）を用い
る他は実施例１と同様にして比較用水性エマルションを
作成した。このものは１週間貯蔵しても層分離等の変化
はなかった。実施例２において水性エマルションとして
上記で得た比較用水性エマルションを使用した以外は実
施例２におけるのと同様にして重合を行った。アクリル
ラテックスは得られたが、液面部だけでなく器壁全体に
スケールが付着していた。
【００１９】
【発明の効果】本発明の水性エマルションは安全性が高
く、自動計量、充填及び大量輸送が可能となるため、省
力化に対する効果が非常に大きい。これを用いてビニル
系モノマ−の乳化重合を行った場合スケ−ルの発生が小
さい。
く、自動計量、充填及び大量輸送が可能となるため、省
力化に対する効果が非常に大きい。これを用いてビニル
系モノマ−の乳化重合を行った場合スケ−ルの発生が小
さい。
Claims (2)
- 【請求項１】有機過酸化物１０〜７０重量％、アニオン
系界面活性剤０．１〜１０重量％及びアニオン系高分子
保護コロイド剤０．０１〜１重量％を含有してなる有機
過酸化物の水性エマルション。 - 【請求項２】請求項１に記載の有機過酸化物の水性エマ
ルションを使用することを特徴とするビニル系モノマー
の乳化重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11184694A JPH07292017A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 有機過酸化物の水性エマルションおよびこれを用いる乳化重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11184694A JPH07292017A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 有機過酸化物の水性エマルションおよびこれを用いる乳化重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292017A true JPH07292017A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=14571638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11184694A Pending JPH07292017A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 有機過酸化物の水性エマルションおよびこれを用いる乳化重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292017A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012172063A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Nagasaki Univ | 長鎖（メタ）アクリレート系エマルションおよびその製造方法 |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP11184694A patent/JPH07292017A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012172063A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Nagasaki Univ | 長鎖（メタ）アクリレート系エマルションおよびその製造方法 |
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