JPH07291659A - 着色セラミック組成物ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス板 - Google Patents
着色セラミック組成物ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス板Info
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- JPH07291659A JPH07291659A JP3570095A JP3570095A JPH07291659A JP H07291659 A JPH07291659 A JP H07291659A JP 3570095 A JP3570095 A JP 3570095A JP 3570095 A JP3570095 A JP 3570095A JP H07291659 A JPH07291659 A JP H07291659A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】無機成分がガラス粉末５５〜７５重量％、金属
粉末１〜１７重量％、鱗片状耐火物フィラー１〜２５重
量％および耐熱性着色顔料１３〜３０重量％とからなる
着色セラミック組成物。 【効果】この着色セラミック組成物の層の上に銀の層を
形成した場合、銀の隠蔽に優れる。
粉末１〜１７重量％、鱗片状耐火物フィラー１〜２５重
量％および耐熱性着色顔料１３〜３０重量％とからなる
着色セラミック組成物。 【効果】この着色セラミック組成物の層の上に銀の層を
形成した場合、銀の隠蔽に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主に自動車用窓ガラス
の周縁に銀ペーストと重ね刷りされガラス表面に焼き付
けられる着色セラミック組成物ならびにそれを使用した
ガラス板の製造法およびガラス板に関する。
の周縁に銀ペーストと重ね刷りされガラス表面に焼き付
けられる着色セラミック組成物ならびにそれを使用した
ガラス板の製造法およびガラス板に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より既に自動車の窓ガラス周辺には
黒色系セラミックカラーが主には意匠性付与の目的で使
われている。また、同時にセラミックペーストの上に防
曇用ヒーターとして銀ペーストが重ね刷りされ焼成さ
れ、着色セラミック層、銀層が形成される。この場合、
従来のセラミックカラーであると車外から見た場合、銀
のパターンが見えてしまう問題がある。
黒色系セラミックカラーが主には意匠性付与の目的で使
われている。また、同時にセラミックペーストの上に防
曇用ヒーターとして銀ペーストが重ね刷りされ焼成さ
れ、着色セラミック層、銀層が形成される。この場合、
従来のセラミックカラーであると車外から見た場合、銀
のパターンが見えてしまう問題がある。
【０００３】その原因は、上部の銀ペーストが焼き付け
過程において下部の着色セラミック中を銀イオンとして
移動し、ガラス板の面に到達し還元されることによって
銀コロイドとなり、茶褐色の発色を呈するためと考えら
れている。この銀コロイドが車外から銀のパターンとし
て認識されてしまう。
過程において下部の着色セラミック中を銀イオンとして
移動し、ガラス板の面に到達し還元されることによって
銀コロイドとなり、茶褐色の発色を呈するためと考えら
れている。この銀コロイドが車外から銀のパターンとし
て認識されてしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した銀イ
オンのセラミックカラー中への移動を抑止することによ
って、車外から見て銀のパターンがまったく見えない着
色セラミック組成物およびそれを使用したガラス板の製
造法の提供を目的とする。
オンのセラミックカラー中への移動を抑止することによ
って、車外から見て銀のパターンがまったく見えない着
色セラミック組成物およびそれを使用したガラス板の製
造法の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、無機成分がガ
ラス粉末５５〜７５重量％、金属粉末１〜１７重量％、
鱗片状耐火物フィラー１〜２５重量％および耐熱性着色
顔料１３〜３０重量％とからなる着色セラミック組成物
ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス
板である。
ラス粉末５５〜７５重量％、金属粉末１〜１７重量％、
鱗片状耐火物フィラー１〜２５重量％および耐熱性着色
顔料１３〜３０重量％とからなる着色セラミック組成物
ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス
板である。
【０００６】本発明の着色セラミック組成物において、
ガラス粉末の含有量は５５重量％より少ないと焼結不足
となり好ましくない。一方、その含有量が７５重量％よ
り多いと所望の色調を得るための顔料含有量が少なくな
りすぎ、また、銀の移動抑止剤としての鱗片状耐火物フ
ィラーの含有量が少なくなりすぎ、本発明の目的が達成
されない。望ましくは６２〜７３重量％の範囲である。
ガラス粉末の含有量は５５重量％より少ないと焼結不足
となり好ましくない。一方、その含有量が７５重量％よ
り多いと所望の色調を得るための顔料含有量が少なくな
りすぎ、また、銀の移動抑止剤としての鱗片状耐火物フ
ィラーの含有量が少なくなりすぎ、本発明の目的が達成
されない。望ましくは６２〜７３重量％の範囲である。
【０００７】金属粉末は、銀イオンの拡散移動を抑制す
る。その含有量が１重量％より少ないとその効果はほと
んど発現しない。一方、その含有量が１７重量％より多
くてもその効果は飽和するとともに、ガラス粉末の含有
量が少なくなるので、焼結不良を生じやすい。望ましく
は３〜１２重量％の範囲である。かかる金属としては、
Ｆｅ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒがその効果に優れる
ので好ましい。これらの金属は、単独で使用されまたは
併用される。
る。その含有量が１重量％より少ないとその効果はほと
んど発現しない。一方、その含有量が１７重量％より多
くてもその効果は飽和するとともに、ガラス粉末の含有
量が少なくなるので、焼結不良を生じやすい。望ましく
は３〜１２重量％の範囲である。かかる金属としては、
Ｆｅ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒがその効果に優れる
ので好ましい。これらの金属は、単独で使用されまたは
併用される。
【０００８】鱗片状耐火物フィラーは、銀イオンがガラ
ス板表面に到達する距離を増大することにより、銀イオ
ンがガラス板表面に到達するのを抑制し、結果的に、銀
の拡散防止の効果がある。その含有量が１重量％より少
ないとその効果はほとんどない。一方、その含有量が２
５重量％より多いと焼結不足となる。望ましくは、３〜
２０重量％の範囲、最も好ましくは５〜１５重量％の範
囲である。
ス板表面に到達する距離を増大することにより、銀イオ
ンがガラス板表面に到達するのを抑制し、結果的に、銀
の拡散防止の効果がある。その含有量が１重量％より少
ないとその効果はほとんどない。一方、その含有量が２
５重量％より多いと焼結不足となる。望ましくは、３〜
２０重量％の範囲、最も好ましくは５〜１５重量％の範
囲である。
【０００９】ここで鱗片状とは、扁平な形状をいう。具
体的にはアスペクト比で規定できる。すなわち、耐火物
フィラー粒子に内接する最大の球の径をａ、耐火物フィ
ラー粒子に外接する最小の球の径をｂとすると、アスペ
クト比Ａは、Ａ＝ｂ／ａで表せる。
体的にはアスペクト比で規定できる。すなわち、耐火物
フィラー粒子に内接する最大の球の径をａ、耐火物フィ
ラー粒子に外接する最小の球の径をｂとすると、アスペ
クト比Ａは、Ａ＝ｂ／ａで表せる。
【００１０】本発明で「鱗片状」であるとは、体積重み
付けで平均アスペクト比Ａがおおよそ５以上となるよう
なものを指す。
付けで平均アスペクト比Ａがおおよそ５以上となるよう
なものを指す。
【００１１】耐火物フィラー粒子のアスペクト比があま
りに大きいと、セラミック組成物をガラス板に塗布、焼
成した後のセラミック層のガラス板への付着強度が低下
する傾向がある。特にひっかきに対して剥離を生じやす
い。この観点から、アスペクト比Ａはおおよそ１５以下
となることが好ましい。
りに大きいと、セラミック組成物をガラス板に塗布、焼
成した後のセラミック層のガラス板への付着強度が低下
する傾向がある。特にひっかきに対して剥離を生じやす
い。この観点から、アスペクト比Ａはおおよそ１５以下
となることが好ましい。
【００１２】鱗片状耐火物フィラーとしては、上記アス
ペクト比の条件に加え、大きさが２〜７０μｍ、厚みが
１０μｍ以下のものが好ましい。鱗片状耐火物フィラー
の大きさが２μｍより小さいと、銀の拡散防止効果が少
なく、７０μｍより大きいと、セラミック組成物をペ−
ストにしてガラス板表面に印刷する際の作業性が低下
し、いずれも好ましくない。一方、その厚みが１０μｍ
より厚いと、形成されるセラミック層の表面が凹凸にな
るので好ましくない。
ペクト比の条件に加え、大きさが２〜７０μｍ、厚みが
１０μｍ以下のものが好ましい。鱗片状耐火物フィラー
の大きさが２μｍより小さいと、銀の拡散防止効果が少
なく、７０μｍより大きいと、セラミック組成物をペ−
ストにしてガラス板表面に印刷する際の作業性が低下
し、いずれも好ましくない。一方、その厚みが１０μｍ
より厚いと、形成されるセラミック層の表面が凹凸にな
るので好ましくない。
【００１３】かかる鱗片状耐火物フィラーとしては、マ
イカ、アルミナ、モンモリロナイト、ベントナイト、シ
リカの鱗片状耐火物フィラーがその効果に優れるので好
ましい。これらの鱗片状耐火物フィラーは単独で使用さ
れまたは併用される。
イカ、アルミナ、モンモリロナイト、ベントナイト、シ
リカの鱗片状耐火物フィラーがその効果に優れるので好
ましい。これらの鱗片状耐火物フィラーは単独で使用さ
れまたは併用される。
【００１４】耐熱性着色顔料は、所望の色調とするため
に必須である。その含有量が１３重量％より少ないと色
調が淡くなりすぎ好ましくない。その含有量が３０重量
％より多いと焼結不足となる。望ましくは１５〜２５重
量％の範囲である。耐熱性着色顔料としては、Ｃｕ−Ｃ
ｒ系、Ｆ−Ｃｏ−Ｃｒ系の黒色顔料、ＴｉＯ2 系の白色
顔料が例示される。
に必須である。その含有量が１３重量％より少ないと色
調が淡くなりすぎ好ましくない。その含有量が３０重量
％より多いと焼結不足となる。望ましくは１５〜２５重
量％の範囲である。耐熱性着色顔料としては、Ｃｕ−Ｃ
ｒ系、Ｆ−Ｃｏ−Ｃｒ系の黒色顔料、ＴｉＯ2 系の白色
顔料が例示される。
【００１５】前記したガラス粉末の少なくとも一部は結
晶質ガラスであることが望ましい。非晶質ガラスはガラ
ス粉末中に３０重量％まで含有されても支障ない。非晶
質ガラスの含有量が３０重量％より多いと、次の点で好
ましくない。すなわち、着色セラミック組成物のペース
ト、銀ペーストの焼成を、ガラス板の曲げ加工と同時に
行う場合、着色セラミック組成物が曲げ加工に使用する
型に付着し、作業を行うことができなかったり、作業性
が低下する。
晶質ガラスであることが望ましい。非晶質ガラスはガラ
ス粉末中に３０重量％まで含有されても支障ない。非晶
質ガラスの含有量が３０重量％より多いと、次の点で好
ましくない。すなわち、着色セラミック組成物のペース
ト、銀ペーストの焼成を、ガラス板の曲げ加工と同時に
行う場合、着色セラミック組成物が曲げ加工に使用する
型に付着し、作業を行うことができなかったり、作業性
が低下する。
【００１６】この結晶質ガラスとは、６００〜７５０℃
の温度に１時間保持したとき、３０重量％以上が結晶す
るものをいう。この結晶質ガラスとしては次の組成のも
のが好ましい。
の温度に１時間保持したとき、３０重量％以上が結晶す
るものをいう。この結晶質ガラスとしては次の組成のも
のが好ましい。
【００１７】すなわち、重量％表示で、 ＰｂＯ ５５〜７０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ８、 ＳｉＯ2 １８〜３５、 Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜 ５、 ＴｉＯ2 ５〜１５、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ２、 Ｆ ０〜 ２、 ＳｎＯ2 ＋ＺｒＯ2 ０〜 ３ からなる。
【００１８】このうちＰｂＯは、ＰｂＴｉＯ3 結晶を析
出させることおよび低融点化のための成分である。その
含有量が５５％より少ないとガラスの軟化点が高くなり
すぎ好ましくない。一方、その含有量が７０％より多い
とガラス板の熱膨張より大きくなり好ましくない。望ま
しくは５６〜６９％の範囲である。
出させることおよび低融点化のための成分である。その
含有量が５５％より少ないとガラスの軟化点が高くなり
すぎ好ましくない。一方、その含有量が７０％より多い
とガラス板の熱膨張より大きくなり好ましくない。望ま
しくは５６〜６９％の範囲である。
【００１９】Ｂ2 Ｏ3 は、フラックス剤として使用でき
る。その含有量が８％より多いと耐酸性が低下し好まし
くない。望ましくは６％以下である。
る。その含有量が８％より多いと耐酸性が低下し好まし
くない。望ましくは６％以下である。
【００２０】ＳｉＯ2 は、ガラスネットワークフォーマ
であり、その含有量が１８％より少ないと軟化点が低く
なりすぎるとともに熱膨張が大きくなりすぎ好ましくな
い。一方、その含有量が３５％より多いとガラスの軟化
点が高くなりすぎる。望ましくは２０〜３３％の範囲で
ある。
であり、その含有量が１８％より少ないと軟化点が低く
なりすぎるとともに熱膨張が大きくなりすぎ好ましくな
い。一方、その含有量が３５％より多いとガラスの軟化
点が高くなりすぎる。望ましくは２０〜３３％の範囲で
ある。
【００２１】Ａｌ2 Ｏ3 は、耐薬品性向上および析出結
晶量の制御のための成分であり、その含有量が０．５％
より少ないとそれら効果が少なくなるので好ましくな
い。一方、その含有量が５％より多いとガラスの軟化点
が高くなりすぎ好ましくない。望ましくは１〜３％であ
る。
晶量の制御のための成分であり、その含有量が０．５％
より少ないとそれら効果が少なくなるので好ましくな
い。一方、その含有量が５％より多いとガラスの軟化点
が高くなりすぎ好ましくない。望ましくは１〜３％であ
る。
【００２２】ＴｉＯ2 は、ＰｂＴｉＯ3 結晶析出のため
の成分である。その含有量が５％より少ないと析出する
結晶量が少なく好ましくない。一方、その含有量が１５
％より多いとガラスの溶解過程で失透がおこり好ましく
ない。望ましくは７〜１３％である。
の成分である。その含有量が５％より少ないと析出する
結晶量が少なく好ましくない。一方、その含有量が１５
％より多いとガラスの溶解過程で失透がおこり好ましく
ない。望ましくは７〜１３％である。
【００２３】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、耐薬品性
向上のために一種または二種以上併せて使用できる。た
だし、これらの含有量が合量で２％より多いと熱膨張が
大きくなりすぎるので好ましくない。
向上のために一種または二種以上併せて使用できる。た
だし、これらの含有量が合量で２％より多いと熱膨張が
大きくなりすぎるので好ましくない。
【００２４】Ｆは、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏと同様
の目的で使用できる。ただし、その効果は２％で飽和す
る。望ましくは１％以下である。
の目的で使用できる。ただし、その効果は２％で飽和す
る。望ましくは１％以下である。
【００２５】ＳｎＯ2 、ＺｒＯ2 は、耐薬品性向上の目
的で一種または二種併せて使用できる。ただし、これら
の含有量が合量で３％より多いと軟化点が高くなりすぎ
好ましくない。望ましくは２％以下である。
的で一種または二種併せて使用できる。ただし、これら
の含有量が合量で３％より多いと軟化点が高くなりすぎ
好ましくない。望ましくは２％以下である。
【００２６】一方、非晶質ガラスは、焼結構造の緻密化
および焼き付け作業温度領域の範囲内にて色調などの物
性変化を小さく抑える目的で使用できる。この非晶質ガ
ラスとしては次の組成のものが好ましい。
および焼き付け作業温度領域の範囲内にて色調などの物
性変化を小さく抑える目的で使用できる。この非晶質ガ
ラスとしては次の組成のものが好ましい。
【００２７】すなわち、重量％表示で、 ＰｂＯ ５５〜７０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ８、 ＳｉＯ2 ２０〜３５、 Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜 ５、 ＴｉＯ2 ０〜 ５、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ２、 Ｆ ０〜 ２、 ＳｎＯ2 ＋ＺｒＯ2 ０〜 ３ からなる。
【００２８】このうち、ＰｂＯは、フラックス成分であ
り、その含有量が５５％より少ないと軟化点が高くなり
すぎ、その含有量が７０％より多いと軟化点が低くなり
すぎいずれも好ましくない。望ましくは５６〜６９％で
ある。
り、その含有量が５５％より少ないと軟化点が高くなり
すぎ、その含有量が７０％より多いと軟化点が低くなり
すぎいずれも好ましくない。望ましくは５６〜６９％で
ある。
【００２９】Ｂ2 Ｏ3 は、ＰｂＯと同様フラックス成分
として使用できる。その含有量が８％より多いと耐薬品
性が低下し好ましくない。望ましくは６％以下である。
として使用できる。その含有量が８％より多いと耐薬品
性が低下し好ましくない。望ましくは６％以下である。
【００３０】ＳｉＯ2 は、ネットワークフォーマであ
る。その含有量が２０％より少ないと軟化点が低くなり
すぎるとともに熱膨張が大きくなりすぎ好ましくない。
一方、その含有量が３５％より多いと軟化点が高くなり
すぎる。望ましくは２３〜３２％である。
る。その含有量が２０％より少ないと軟化点が低くなり
すぎるとともに熱膨張が大きくなりすぎ好ましくない。
一方、その含有量が３５％より多いと軟化点が高くなり
すぎる。望ましくは２３〜３２％である。
【００３１】Ａｌ2 Ｏ3 は、耐薬品性向上の目的で使用
する。その含有量が０．５％より少ないとその効果はほ
とんどない。一方、その含有量が５％より多いと軟化点
が高くなりすぎる。望ましくは１〜３％の範囲である。
する。その含有量が０．５％より少ないとその効果はほ
とんどない。一方、その含有量が５％より多いと軟化点
が高くなりすぎる。望ましくは１〜３％の範囲である。
【００３２】ＴｉＯ2 は、耐薬品性向上の目的で使用で
きる。その含有量が５％より多いと軟化点が高くなりす
ぎるため好ましくない。望ましくは３％以下である。
きる。その含有量が５％より多いと軟化点が高くなりす
ぎるため好ましくない。望ましくは３％以下である。
【００３３】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、耐薬品性
向上の目的で一種または二種以上併せて使用できる。た
だしこれらの含有量が合量で２％より多いと熱膨張が大
きくなりすぎるので好ましくない。望ましくは１．５％
以下である。
向上の目的で一種または二種以上併せて使用できる。た
だしこれらの含有量が合量で２％より多いと熱膨張が大
きくなりすぎるので好ましくない。望ましくは１．５％
以下である。
【００３４】Ｆは耐薬品性向上の目的で使用できる。た
だし、その含有量が２％より多くてもその効果は飽和す
る。望ましくは１％以下である。
だし、その含有量が２％より多くてもその効果は飽和す
る。望ましくは１％以下である。
【００３５】ＳｎＯ2 、ＺｒＯ2 は、耐薬品性向上の目
的で一種または二種併せて使用できる。ただし、これら
の含有量が合量で３％より多いと軟化点が高くなりす
ぎ、望ましくは２％以下である。
的で一種または二種併せて使用できる。ただし、これら
の含有量が合量で３％より多いと軟化点が高くなりす
ぎ、望ましくは２％以下である。
【００３６】また、ガラス粉末として、重量％表示で、 Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５、 ＳｉＯ2 １０〜３５、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜１５、 ＴｉＯ2 ０〜１０、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５、 ＢａＯ ０〜１５ からなる結晶質ガラスも使用できる。
【００３７】また、ガラス粉末として、重量％表示で、 ＺｎＯ ３５〜４５、 ＳｉＯ2 ２７〜４０、 Ｂ2 Ｏ3 １０〜２０、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜 ５、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１０、 Ｋ2 Ｏ ０〜 ５ からなる結晶質ガラスも使用できる。
【００３８】かかる着色セラミック組成物は、通常、有
機ビヒクルと混合し、ペーストにして使用される。この
有機ビヒクルとしては、エチルセルロース等の高分子樹
脂をテルピネオール等の溶剤に溶解したものが使用され
る。
機ビヒクルと混合し、ペーストにして使用される。この
有機ビヒクルとしては、エチルセルロース等の高分子樹
脂をテルピネオール等の溶剤に溶解したものが使用され
る。
【００３９】かかる着色セラミック組成物を使用したガ
ラス板の製造に際しては、かかる着色セラミック組成物
を上記のようにしてペーストにし、このペーストをガラ
ス板表面の少なくとも一部、通常、ガラス板の周縁部に
塗布し、着色セラミックのペースト層を形成する。この
ペーストの塗布は、通常スクリーン印刷法が使用され
る。
ラス板の製造に際しては、かかる着色セラミック組成物
を上記のようにしてペーストにし、このペーストをガラ
ス板表面の少なくとも一部、通常、ガラス板の周縁部に
塗布し、着色セラミックのペースト層を形成する。この
ペーストの塗布は、通常スクリーン印刷法が使用され
る。
【００４０】次いで、このペースト層の少なくとも一部
に、銀ペーストを印刷により塗布する。この銀ペースト
としては公知のものが使用される。次いで、この銀ペー
スト等の印刷されたガラス板を焼成して、表面に着色セ
ラミック層、銀層の形成されたガラス板を製造する。こ
の焼成は、６００〜７５０℃の温度に数分〜数十分間保
持することにより達成される。またこの焼成と同時に、
ガラス板は、プレス法、自重曲げ法などによって所望の
形状に曲げ加工されてもよい。
に、銀ペーストを印刷により塗布する。この銀ペースト
としては公知のものが使用される。次いで、この銀ペー
スト等の印刷されたガラス板を焼成して、表面に着色セ
ラミック層、銀層の形成されたガラス板を製造する。こ
の焼成は、６００〜７５０℃の温度に数分〜数十分間保
持することにより達成される。またこの焼成と同時に、
ガラス板は、プレス法、自重曲げ法などによって所望の
形状に曲げ加工されてもよい。
【００４１】ガラス板としては、通常の建築用ガラスと
して使用されているソーダライムシリカガラス、すなわ
ち、ＳｉＯ2 ：６５〜７５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜５
重量％、ＣａＯ：７〜１２重量％、ＭｇＯ：０〜６重量
％、Ｎａ2 Ｏ：１０〜１５重量％、Ｋ2 Ｏ：０〜５重量
％からなるものが挙げられる。ガラス板の厚み、大きさ
は特に限定されない。
して使用されているソーダライムシリカガラス、すなわ
ち、ＳｉＯ2 ：６５〜７５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜５
重量％、ＣａＯ：７〜１２重量％、ＭｇＯ：０〜６重量
％、Ｎａ2 Ｏ：１０〜１５重量％、Ｋ2 Ｏ：０〜５重量
％からなるものが挙げられる。ガラス板の厚み、大きさ
は特に限定されない。
【００４２】
【作用】従来使用されている着色セラミック組成物を用
いた場合は、焼成過程で銀がガラス中に銀イオンとして
溶け込み、かつ拡散移動してガラス板面で還元され銀コ
ロイドが生成され茶褐色を呈することによって銀のパタ
ーンが車外から見えてしまう。これに対し、本発明によ
る着色セラミック組成物を用いると、車外から銀のパタ
ーンが見えない、すなわち、銀のパターンを隠蔽できる
理由は、ガラス中に溶けた銀イオンを急速に金属粉末に
より銀コロイドとし拡散移動種を低減するだけでなく、
鱗片状耐火物フィラーの導入により銀イオンのガラス板
面までの到達を防止することによると考えられる。
いた場合は、焼成過程で銀がガラス中に銀イオンとして
溶け込み、かつ拡散移動してガラス板面で還元され銀コ
ロイドが生成され茶褐色を呈することによって銀のパタ
ーンが車外から見えてしまう。これに対し、本発明によ
る着色セラミック組成物を用いると、車外から銀のパタ
ーンが見えない、すなわち、銀のパターンを隠蔽できる
理由は、ガラス中に溶けた銀イオンを急速に金属粉末に
より銀コロイドとし拡散移動種を低減するだけでなく、
鱗片状耐火物フィラーの導入により銀イオンのガラス板
面までの到達を防止することによると考えられる。
【００４３】
【実施例】目標組成となるように各原料を調合し、これ
を白金坩堝に入れ、１３００〜１５００℃で１〜２時間
撹拌しつつ加熱溶解した。次いでこれを水砕またはフレ
ーク状とし、さらにボールミル等の粉砕機により平均粒
子径１〜５μｍ程度となるよう粉砕し、表１、表２記載
の組成（単位：重量％）のガラス粉末を得た。表１、表
２において、結晶とは結晶質ガラスを、非晶とは非晶質
ガラスを示す。
を白金坩堝に入れ、１３００〜１５００℃で１〜２時間
撹拌しつつ加熱溶解した。次いでこれを水砕またはフレ
ーク状とし、さらにボールミル等の粉砕機により平均粒
子径１〜５μｍ程度となるよう粉砕し、表１、表２記載
の組成（単位：重量％）のガラス粉末を得た。表１、表
２において、結晶とは結晶質ガラスを、非晶とは非晶質
ガラスを示す。
【００４４】得られたガラス粉末、金属粉末、鱗片状耐
火物フィラーおよび耐熱性着色顔料を表１、表２記載の
重量割合になるよう混合し、これに高分子樹脂（一般的
に用いられているエチルセルロースを使用）と溶剤系
（α−テルピネオール）からなる有機ビヒクルを用いて
混練し、３〜８万ｃＰの粘度となるよう調整し、着色セ
ラミック組成物のペーストを作成した。
火物フィラーおよび耐熱性着色顔料を表１、表２記載の
重量割合になるよう混合し、これに高分子樹脂（一般的
に用いられているエチルセルロースを使用）と溶剤系
（α−テルピネオール）からなる有機ビヒクルを用いて
混練し、３〜８万ｃＰの粘度となるよう調整し、着色セ
ラミック組成物のペーストを作成した。
【００４５】用いた金属粉末、鱗片状耐火物フィラーの
種類は、表１、表２に記載した。表１、表２の鱗片状耐
火物フィラーの種類において、イはマイカ、ロはアルミ
ナ、ハはモンモリロナイト、ニはベントナイト、ホはシ
リカを示す。
種類は、表１、表２に記載した。表１、表２の鱗片状耐
火物フィラーの種類において、イはマイカ、ロはアルミ
ナ、ハはモンモリロナイト、ニはベントナイト、ホはシ
リカを示す。
【００４６】得られたペーストをソーダライムシリカガ
ラス板上にスクリーン印刷によって焼成後のセラミック
層の厚さが１５μｍ程度となるように印刷し、１２０℃
で１５分程度乾燥し、着色セラミック組成物の層を形成
した。次いでこの着色セラミック組成物の層の上に銀ペ
ーストを同じスクリーン印刷法により印刷し、１２０
℃、１５分程度の乾燥後、６５０〜７００℃の温度に設
定された雰囲気中に直接入れ、約５分間放置し焼成した
後炉外に取りだした。
ラス板上にスクリーン印刷によって焼成後のセラミック
層の厚さが１５μｍ程度となるように印刷し、１２０℃
で１５分程度乾燥し、着色セラミック組成物の層を形成
した。次いでこの着色セラミック組成物の層の上に銀ペ
ーストを同じスクリーン印刷法により印刷し、１２０
℃、１５分程度の乾燥後、６５０〜７００℃の温度に設
定された雰囲気中に直接入れ、約５分間放置し焼成した
後炉外に取りだした。
【００４７】冷却後、印刷面の反対側すなわちソーダラ
イムシリカガラス板を通して焼き付けられた着色セラミ
ックを目視観察を行い、銀の印刷パターンが見えるか否
か、すなわち隠蔽の有無を判定し、その結果を表１、表
２に併記した。
イムシリカガラス板を通して焼き付けられた着色セラミ
ックを目視観察を行い、銀の印刷パターンが見えるか否
か、すなわち隠蔽の有無を判定し、その結果を表１、表
２に併記した。
【００４８】また、結晶質ガラス、非晶質ガラスの物性
を測定し、その結果も表１、表２に併記した。その単位
は、転移点：℃、軟化点：℃、結晶化温度：℃、、熱膨
張率：１０-7／℃である。
を測定し、その結果も表１、表２に併記した。その単位
は、転移点：℃、軟化点：℃、結晶化温度：℃、、熱膨
張率：１０-7／℃である。
【００４９】さらに、実工程を想定した成形時の型離れ
性として、着色セラミック組成物のペーストを塗布した
ガラス板についても評価（優：実工程において着色セラ
ミック組成物と型との付着が生じないと判断されるも
の、不可：この付着を生じると判断されたもの）し、そ
の結果も表１、表２に併記した。
性として、着色セラミック組成物のペーストを塗布した
ガラス板についても評価（優：実工程において着色セラ
ミック組成物と型との付着が生じないと判断されるも
の、不可：この付着を生じると判断されたもの）し、そ
の結果も表１、表２に併記した。
【００５０】比較例として、本発明以外の着色セラミッ
ク組成物を用い、同様にして、ガラス板に着色セラミッ
ク組成物、銀ペーストの層を形成し、焼成し、そのガラ
ス板について同様に評価した。その結果も表１に併記し
た。
ク組成物を用い、同様にして、ガラス板に着色セラミッ
ク組成物、銀ペーストの層を形成し、焼成し、そのガラ
ス板について同様に評価した。その結果も表１に併記し
た。
【００５１】表１、表２より、本発明による着色セラミ
ック組成物は、銀の隠蔽に優れることがわかる。
ック組成物は、銀の隠蔽に優れることがわかる。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明による着色セラミック組成物を用
いることにより、銀の拡散移動を抑制し、隠蔽が確保さ
れるとともに本発明による組成物は基本的には結晶質ガ
ラスをベースとしたものであり、実工程における成形時
の型離れ性も良好であり、品質面と製造歩留まり面の双
方を満足できる。
いることにより、銀の拡散移動を抑制し、隠蔽が確保さ
れるとともに本発明による組成物は基本的には結晶質ガ
ラスをベースとしたものであり、実工程における成形時
の型離れ性も良好であり、品質面と製造歩留まり面の双
方を満足できる。
Claims (12)
- 【請求項１】無機成分がガラス粉末５５〜７５重量％、
金属粉末１〜１７重量％、鱗片状耐火物フィラー１〜２
５重量％および耐熱性着色顔料１３〜３０重量％とから
なる着色セラミック組成物。 - 【請求項２】前記ガラス粉末は、少なくとも一部が結晶
質ガラスである請求項１記載の着色セラミック組成物。 - 【請求項３】前記結晶質ガラスは、重量％表示で、 ＰｂＯ ５５〜７０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ８、 ＳｉＯ2 １８〜３５、 Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜 ５、 ＴｉＯ2 ５〜１５、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ２、 Ｆ ０〜 ２、 ＳｎＯ2 ＋ＺｒＯ2 ０〜 ３ からなる請求項２記載の着色セラミック組成物。
- 【請求項４】前記結晶質ガラスは、重量％表示で、 Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５、 ＳｉＯ2 １０〜３５、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜１５、 ＴｉＯ2 ０〜１０、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５、 ＢａＯ ０〜１５ からなる請求項２記載の着色セラミック組成物。
- 【請求項５】前記結晶質ガラスは、重量％表示で、 ＺｎＯ ３５〜４５、 ＳｉＯ2 ２７〜４０、 Ｂ2 Ｏ3 １０〜２０、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜 ５、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１０、 Ｋ2 Ｏ ０〜 ５ からなる請求項２記載の着色セラミック組成物。
- 【請求項６】前記ガラス粉末は、結晶質ガラスと非晶質
ガラスとからなり、非晶質ガラスは、重量％表示で、 ＰｂＯ ５５〜７０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ８、 ＳｉＯ2 ２０〜３５、 Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜 ５、 ＴｉＯ2 ０〜 ５、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ２、 Ｆ ０〜 ２、 ＳｎＯ2 ＋ＺｒＯ2 ０〜 ３ からなる請求項１〜５いずれか１項記載の着色セラミッ
ク組成物。 - 【請求項７】前記金属粉末は、Ｆｅ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚ
ｎ、Ｗ、Ｚｒから選ばれた少なくとも一種の金属の粉末
である請求項１〜６いずれか１項記載の着色セラミック
組成物。 - 【請求項８】前記鱗片状耐火物フィラーは、マイカ、ア
ルミナ、モンモリロナイト、ベントナイトおよびシリカ
から選ばれた少なくとも一種の鱗片状耐火物フィラーで
ある請求項１〜７いずれか１項記載の着色セラミック組
成物。 - 【請求項９】請求項１〜８いずれか１項記載の着色セラ
ミック組成物をペーストにし、該ペーストをガラス板表
面の少なくとも一部に塗布し着色セラミックのペースト
層を形成し、これを焼成して表面に着色セラミック層を
形成するガラス板の製造法。 - 【請求項１０】請求項１〜８いずれか１項記載の着色セ
ラミック組成物をペーストにし、該ペーストをガラス板
表面の少なくとも一部に塗布し着色セラミックのペース
ト層を形成し、該ペースト層の一部に銀ペーストを重ね
て塗布し、焼成して表面に着色セラミック層、銀層を形
成するガラス板の製造法。 - 【請求項１１】請求項１〜８いずれか１項記載の着色セ
ラミック組成物を含むペースト層を焼成することによっ
て得られたセラミック層を表面の少なくとも一部に設け
たガラス板。 - 【請求項１２】以下のものを備えたガラス板。 １）ガラス板表面の少なくとも一部に設けられてなる、
請求項１〜８いずれか１項記載の着色セラミック組成物
を含むペースト層を焼成することによって得られた着色
セラミック層。 ２）着色セラミック層の一部に重ねて設けられた銀層。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3570095A JPH07291659A (ja) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | 着色セラミック組成物ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス板 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-26896 | 1994-02-24 | ||
| JP2689694 | 1994-02-24 | ||
| JP3570095A JPH07291659A (ja) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | 着色セラミック組成物ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07291659A true JPH07291659A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=26364750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3570095A Pending JPH07291659A (ja) | 1994-02-24 | 1995-02-23 | 着色セラミック組成物ならびにそれを使用したガラス板の製造法およびガラス板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07291659A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6905990B2 (en) * | 2000-06-29 | 2005-06-14 | Okuno Chemical Industries Co., Ltd. | Ceramic color composition and method for bending flat glass |
| JP2010111520A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ビスマス系ガラス粉末の製造方法 |
| WO2014112526A1 (ja) * | 2013-01-15 | 2014-07-24 | 旭硝子株式会社 | アルカリバリア層形成用コート液及び物品 |
-
1995
- 1995-02-23 JP JP3570095A patent/JPH07291659A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6905990B2 (en) * | 2000-06-29 | 2005-06-14 | Okuno Chemical Industries Co., Ltd. | Ceramic color composition and method for bending flat glass |
| JP2010111520A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ビスマス系ガラス粉末の製造方法 |
| WO2014112526A1 (ja) * | 2013-01-15 | 2014-07-24 | 旭硝子株式会社 | アルカリバリア層形成用コート液及び物品 |
| JPWO2014112526A1 (ja) * | 2013-01-15 | 2017-01-19 | 旭硝子株式会社 | アルカリバリア層形成用コート液及び物品 |
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