JPH07286132A - 物理的に乾燥する水性コーティング剤およびその使用 - Google Patents
物理的に乾燥する水性コーティング剤およびその使用Info
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- JPH07286132A JPH07286132A JP6280163A JP28016394A JPH07286132A JP H07286132 A JPH07286132 A JP H07286132A JP 6280163 A JP6280163 A JP 6280163A JP 28016394 A JP28016394 A JP 28016394A JP H07286132 A JPH07286132 A JP H07286132A
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D175/04—Polyurethanes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 硬度および水密性に関して慣用の下塗りラッ
カー（溶剤ベース）のものと同等の性質を有し、従来の
水性系よりも優れている、物理的に乾燥する水性コーテ
ィング剤。 【構成】 Ａ）ａ） 有機ポリイソシアネート１０〜４
０重量％、 ｂ） 高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０
重量％、 ｃ） 二つの反応基を含む低分子量化合物０.２〜１８
重量％、 ｄ） 一つのイオン基などを含む化合物１〜１２重量
％、 ｅ） 一つの反応基を含む非イオン性親水性化合物０〜
８重量％、の反応により得られる、ポリウレタン５〜５
０重量％、および Ｂ） ポリウレタンマクロモノマーと共重合できる一つ
以上の不飽和モノマーの存在下で、カルボン酸、ホスホ
ン酸および／またはスルホン酸基および側鎖ビニル基を
含有する一つ以上のポリウレタンマクロモノマーのラジ
カル開始重合によって得られる、ポリウレタン５０〜９
５重量％、の混合物。
カー（溶剤ベース）のものと同等の性質を有し、従来の
水性系よりも優れている、物理的に乾燥する水性コーテ
ィング剤。 【構成】 Ａ）ａ） 有機ポリイソシアネート１０〜４
０重量％、 ｂ） 高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０
重量％、 ｃ） 二つの反応基を含む低分子量化合物０.２〜１８
重量％、 ｄ） 一つのイオン基などを含む化合物１〜１２重量
％、 ｅ） 一つの反応基を含む非イオン性親水性化合物０〜
８重量％、の反応により得られる、ポリウレタン５〜５
０重量％、および Ｂ） ポリウレタンマクロモノマーと共重合できる一つ
以上の不飽和モノマーの存在下で、カルボン酸、ホスホ
ン酸および／またはスルホン酸基および側鎖ビニル基を
含有する一つ以上のポリウレタンマクロモノマーのラジ
カル開始重合によって得られる、ポリウレタン５０〜９
５重量％、の混合物。
Description
【０００１】本発明は、物理的に乾燥する水性コーティ
ング剤（water-based coating agents）、さらに特定す
ると多層ラッカーコートの単色またはメタリックカラー
下塗り層に使用されるものに関する。多層コートの下塗
り層を製造するための水性コーティング剤は知られてい
る。例えば、ＥＰ−Ａ−０ ０８９ ４９７には、ポリエ
ーテルジオールおよび／またはポリエステルジオール、
ジイソシアネート、ジイソシアネートと反応する二つの
基および少なくとも一つのアニオン基を含む化合物、ジ
アミンおよび／またはポリアミンから特定の製造方法で
製造されたポリウレタンディスパージョンをベースとす
る水希釈性コーティング剤が記載されている。これらの
コーティング剤は例えば１３０〜１５０℃の温度で、場
合により被覆ラッカーでコートした後に焼付けられる。
ング剤（water-based coating agents）、さらに特定す
ると多層ラッカーコートの単色またはメタリックカラー
下塗り層に使用されるものに関する。多層コートの下塗
り層を製造するための水性コーティング剤は知られてい
る。例えば、ＥＰ−Ａ−０ ０８９ ４９７には、ポリエ
ーテルジオールおよび／またはポリエステルジオール、
ジイソシアネート、ジイソシアネートと反応する二つの
基および少なくとも一つのアニオン基を含む化合物、ジ
アミンおよび／またはポリアミンから特定の製造方法で
製造されたポリウレタンディスパージョンをベースとす
る水希釈性コーティング剤が記載されている。これらの
コーティング剤は例えば１３０〜１５０℃の温度で、場
合により被覆ラッカーでコートした後に焼付けられる。
【０００２】しかしながら、産業界及び商業界では、金
属物品、特に自動車部門の種々の基体のラッカー塗装の
補修または機械のラッカー塗装の補修にさらに特に適し
た、物理的に乾燥するコーティング剤が必要とされてい
る。これらの目的に必要とされるコーティング剤は室温
でまたは例えば６０℃までの温度に少し加熱して、乾燥
または硬化させなければならない。この種の例えば自動
車のラッカー塗装を補修するのに適した水性の物理的に
乾燥するコーティング剤は、例えばＤＥ−Ａ−４１ １
５ ０１５およびＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２で知られ
ている。しかしながら、ここに記載されているポリウレ
タンバインダーをベースとするコーティング剤は慣用の
溶剤含有下塗りラッカーと比較して多層構造に欠点があ
る。さらに特定すると全体的な構造の硬度が不適切であ
る。
属物品、特に自動車部門の種々の基体のラッカー塗装の
補修または機械のラッカー塗装の補修にさらに特に適し
た、物理的に乾燥するコーティング剤が必要とされてい
る。これらの目的に必要とされるコーティング剤は室温
でまたは例えば６０℃までの温度に少し加熱して、乾燥
または硬化させなければならない。この種の例えば自動
車のラッカー塗装を補修するのに適した水性の物理的に
乾燥するコーティング剤は、例えばＤＥ−Ａ−４１ １
５ ０１５およびＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２で知られ
ている。しかしながら、ここに記載されているポリウレ
タンバインダーをベースとするコーティング剤は慣用の
溶剤含有下塗りラッカーと比較して多層構造に欠点があ
る。さらに特定すると全体的な構造の硬度が不適切であ
る。
【０００３】ＤＥ−Ａ−４１ ２２ ２６５には、水性相
に変換した後にメタリックおよび単色下塗り層を製造す
るのに適したポリウレタンディスパージョンが記載され
ている。これらのコーティング剤の主な欠点は、多層構
造の硬度が不適切であったり水密性が自動車の補修ラッ
カー塗装条件下で不適切であることである。ＤＥ−Ａ−
３９ ３６ ７９４にはポリウレタンポリ尿素および水性
メタリック下塗りラッカーにおいてバインダーとしてそ
れを使用することが記載されている。このバインダーに
は化学的に組み込まれたカーボネート基が含まれてい
る。しかしながら、これをベースとする下塗りラッカー
は溶剤をベースとする下塗りラッカーと比較して全体構
造の硬度が不適切であり、これは特に慣用のクリアラッ
カーで被覆された場合にそうである。本発明の目的は、
特に多層構造の下塗りラッカーとして特に硬度および水
密性に関して慣用の下塗りラッカー（溶剤ベース）のも
のと同等の性質を有し、このため既知の水性系よりも優
れている、水性の物理的に乾燥するコーティング剤用の
バインダー系を提供することである。
に変換した後にメタリックおよび単色下塗り層を製造す
るのに適したポリウレタンディスパージョンが記載され
ている。これらのコーティング剤の主な欠点は、多層構
造の硬度が不適切であったり水密性が自動車の補修ラッ
カー塗装条件下で不適切であることである。ＤＥ−Ａ−
３９ ３６ ７９４にはポリウレタンポリ尿素および水性
メタリック下塗りラッカーにおいてバインダーとしてそ
れを使用することが記載されている。このバインダーに
は化学的に組み込まれたカーボネート基が含まれてい
る。しかしながら、これをベースとする下塗りラッカー
は溶剤をベースとする下塗りラッカーと比較して全体構
造の硬度が不適切であり、これは特に慣用のクリアラッ
カーで被覆された場合にそうである。本発明の目的は、
特に多層構造の下塗りラッカーとして特に硬度および水
密性に関して慣用の下塗りラッカー（溶剤ベース）のも
のと同等の性質を有し、このため既知の水性系よりも優
れている、水性の物理的に乾燥するコーティング剤用の
バインダー系を提供することである。
【０００４】この目的は、水性バインダー、すなわち Ａ）ａ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１
０〜４０重量％、 ｂ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含まな
い、少なくとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリ
ヒドロキシポリカーボネートからなる一つまたはそれ以
上の高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少なくとも二つの基
を含むが、親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の低分子量化合物０.２〜１
８重量％、 ｄ） 少なくとも一つのイオン基または、イソシアネー
ト基と反応することができる少なくとも一つの水素原子
と共にイオン基に転化することができる少なくとも一つ
の基を含む一つまたはそれ以上の化合物１〜１２重量
％、および ｅ） 少なくとも一つのイソシアネート基またはイソシ
アネート基と反応することができる少なくとも一つの基
を含む一つまたはそれ以上の非イオン性親水性化合物０
〜８重量％、の反応により得られる水性ディスパージョ
ンの形態の、数平均分子量（Mn）が７００００〜５００
０００である、カーボネート基を含む一つまたはそれ以
上のポリウレタン５〜５０重量％、および
まない一つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１
０〜４０重量％、 ｂ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含まな
い、少なくとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリ
ヒドロキシポリカーボネートからなる一つまたはそれ以
上の高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少なくとも二つの基
を含むが、親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の低分子量化合物０.２〜１
８重量％、 ｄ） 少なくとも一つのイオン基または、イソシアネー
ト基と反応することができる少なくとも一つの水素原子
と共にイオン基に転化することができる少なくとも一つ
の基を含む一つまたはそれ以上の化合物１〜１２重量
％、および ｅ） 少なくとも一つのイソシアネート基またはイソシ
アネート基と反応することができる少なくとも一つの基
を含む一つまたはそれ以上の非イオン性親水性化合物０
〜８重量％、の反応により得られる水性ディスパージョ
ンの形態の、数平均分子量（Mn）が７００００〜５００
０００である、カーボネート基を含む一つまたはそれ以
上のポリウレタン５〜５０重量％、および
【０００５】Ｂ） ポリウレタンマクロモノマーと共重
合できる一つまたはそれ以上の不飽和モノマーの存在下
で、カルボン酸、ホスホン酸および／またはスルホン酸
および側鎖ビニル基（lateral vinyl group）を含有す
る一つまたはそれ以上のポリウレタンマクロモノマーの
ラジカル開始重合によって得られる、水性ディスパージ
ョンの形態の数平均分子量（Mn）が３００００〜５００
０００の一つまたはそれ以上のポリウレタン５０〜９５
重量％、の混合物であって成分Ａ）及びＢ）のパーセン
ト重量のそれぞれはバインダー固体に関してのものであ
って１００重量％まで添加されるものである、上記水性
バインダーによって達成される。
合できる一つまたはそれ以上の不飽和モノマーの存在下
で、カルボン酸、ホスホン酸および／またはスルホン酸
および側鎖ビニル基（lateral vinyl group）を含有す
る一つまたはそれ以上のポリウレタンマクロモノマーの
ラジカル開始重合によって得られる、水性ディスパージ
ョンの形態の数平均分子量（Mn）が３００００〜５００
０００の一つまたはそれ以上のポリウレタン５０〜９５
重量％、の混合物であって成分Ａ）及びＢ）のパーセン
ト重量のそれぞれはバインダー固体に関してのものであ
って１００重量％まで添加されるものである、上記水性
バインダーによって達成される。
【０００６】また本発明は、本発明の一つまたはそれ以
上のバインダー８〜２０重量％、水６０〜９０重量％、
一つまたはそれ以上の有機溶剤０〜１５重量％、一つま
たはそれ以上の装飾顔料および／または着色顔料０.１
〜２０重量％、および場合により慣用の添加剤および補
助物質と共に、バインダー中の中和できる基を４０〜１
２０％の中和率(neutralisation coefficient)にするた
めの中和剤を含む水性コーティング剤に関する。
上のバインダー８〜２０重量％、水６０〜９０重量％、
一つまたはそれ以上の有機溶剤０〜１５重量％、一つま
たはそれ以上の装飾顔料および／または着色顔料０.１
〜２０重量％、および場合により慣用の添加剤および補
助物質と共に、バインダー中の中和できる基を４０〜１
２０％の中和率(neutralisation coefficient)にするた
めの中和剤を含む水性コーティング剤に関する。
【０００７】本発明のコーティング剤にはカーボネート
基を含む一つまたはそれ以上のポリウレタンの形態のバ
インダー成分Ａ）が含まれる。これらのポリウレタンは
場合により尿素基も含む、すなわちこれらはポリウレタ
ン尿素でもよい。成分Ａ）として使用されるポリウレタ
ンは、化学的に組み込まれたカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−が固体１００ｇあたり少なくとも２００ミリ当量
含まれるのが好ましい。これには化学的に組み込まれた
ウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏおよび場合により化学的に
組み込まれた尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−が固体１００
ｇあたり全部で３２０ミリ当量を越えないで含まれるこ
とが好ましい。使用できるポリウレタンの例はＤＥ−Ａ
−３９ ３６ ７９４に記載されている。
基を含む一つまたはそれ以上のポリウレタンの形態のバ
インダー成分Ａ）が含まれる。これらのポリウレタンは
場合により尿素基も含む、すなわちこれらはポリウレタ
ン尿素でもよい。成分Ａ）として使用されるポリウレタ
ンは、化学的に組み込まれたカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ−が固体１００ｇあたり少なくとも２００ミリ当量
含まれるのが好ましい。これには化学的に組み込まれた
ウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏおよび場合により化学的に
組み込まれた尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−が固体１００
ｇあたり全部で３２０ミリ当量を越えないで含まれるこ
とが好ましい。使用できるポリウレタンの例はＤＥ−Ａ
−３９ ３６ ７９４に記載されている。
【０００８】成分Ａ）は先に定義した成分ａ）、ｂ）、
ｃ）、ｄ）および場合によりｅ）を反応させることによ
り得られる。成分ａ）は各場合成分Ａ）の固体含量に応
じて１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の
比率で使用される。使用できる有機ポリイソシアネート
の代表的な例は多官能性イソシアネート、例えば分子当
たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する脂肪
族、環式脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネー
トであり、分子量は１１２〜１０００、好ましくは１４
０〜４００である。これらの中の官能基は、分子に対称
的または非対称的に配置された二つのイソシアネート基
が好ましい。有機ジイソシアネートの異性体または異性
体混合物が好ましい。芳香族ジイソシアネートはフェニ
レンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシア
ネート、ナフチレンジイソシアネートまたはジフェニル
メタンジイソシアネートでありうる。
ｃ）、ｄ）および場合によりｅ）を反応させることによ
り得られる。成分ａ）は各場合成分Ａ）の固体含量に応
じて１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の
比率で使用される。使用できる有機ポリイソシアネート
の代表的な例は多官能性イソシアネート、例えば分子当
たり少なくとも２個のイソシアネート基を有する脂肪
族、環式脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネー
トであり、分子量は１１２〜１０００、好ましくは１４
０〜４００である。これらの中の官能基は、分子に対称
的または非対称的に配置された二つのイソシアネート基
が好ましい。有機ジイソシアネートの異性体または異性
体混合物が好ましい。芳香族ジイソシアネートはフェニ
レンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシア
ネート、ナフチレンジイソシアネートまたはジフェニル
メタンジイソシアネートでありうる。
【０００９】紫外光に対するこれらの良好な耐性のた
め、（環式）脂肪族ジイソシアネートは黄変傾向の少な
い生成物が得られる。以下はそれらの例である：イソホ
ロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネ
ートまたは芳香族ジイソシアネートの水素化生成物、例
えばシクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシレンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート。脂肪族ジイソシアネートは式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−(ＣＲ2)r−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （式中、ｒは２〜２０、特に６〜８の整数であり、Ｒは
同一または異なることができ、水素または１〜８個の炭
素原子、好ましくは１又は２個の炭素原子を有する低級
アルキル基を示している）を有する化合物である。以下
は例である：トリメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジ
イソシアネート、ジメチルエチレンジイソシアネート、
メチルトリメチレンジイソシアネートまたはトリメチル
ヘキサンジイソシアネート。芳香環を有する脂肪族ジイ
ソシアネート、例えばテトラメチルキシリレンジイソシ
アネートも使用できる。イソホロンジイソシアネートお
よびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好
ましい。プレポリマーを形成するためのポリイソシアネ
ート成分は、ゲル化によって悪影響がないよう供給され
るより高い原子価のポリイソシアネートも含むことがで
きる。トリイソシアネートの場合、ジイソシアネートの
三量化またはオリゴマー化によって、またはジイソシア
ネートと多官能性ＯＨまたはＮＨ基を含む化合物との反
応により製造された生成物、例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネートと水のビウレット、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートまたはトリメチロールプ
ロパンへのイソホロンジイソシアネートの付加物を用い
て良好な結果が得られた。平均的な官能性は場合により
モノイソシアネートの添加により減少させることができ
る。フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネートおよびステアリルイソシアネートはこのような鎖
切断モノイソシアネートの例である。
め、（環式）脂肪族ジイソシアネートは黄変傾向の少な
い生成物が得られる。以下はそれらの例である：イソホ
ロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネ
ートまたは芳香族ジイソシアネートの水素化生成物、例
えばシクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシレンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート。脂肪族ジイソシアネートは式 Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−(ＣＲ2)r−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （式中、ｒは２〜２０、特に６〜８の整数であり、Ｒは
同一または異なることができ、水素または１〜８個の炭
素原子、好ましくは１又は２個の炭素原子を有する低級
アルキル基を示している）を有する化合物である。以下
は例である：トリメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジ
イソシアネート、ジメチルエチレンジイソシアネート、
メチルトリメチレンジイソシアネートまたはトリメチル
ヘキサンジイソシアネート。芳香環を有する脂肪族ジイ
ソシアネート、例えばテトラメチルキシリレンジイソシ
アネートも使用できる。イソホロンジイソシアネートお
よびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好
ましい。プレポリマーを形成するためのポリイソシアネ
ート成分は、ゲル化によって悪影響がないよう供給され
るより高い原子価のポリイソシアネートも含むことがで
きる。トリイソシアネートの場合、ジイソシアネートの
三量化またはオリゴマー化によって、またはジイソシア
ネートと多官能性ＯＨまたはＮＨ基を含む化合物との反
応により製造された生成物、例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネートと水のビウレット、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートまたはトリメチロールプ
ロパンへのイソホロンジイソシアネートの付加物を用い
て良好な結果が得られた。平均的な官能性は場合により
モノイソシアネートの添加により減少させることができ
る。フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネートおよびステアリルイソシアネートはこのような鎖
切断モノイソシアネートの例である。
【００１０】バインダー成分Ａ）を製造するための成分
ｂ）は、各場合成分Ａ）の全固体に応じて４０〜８０重
量％、好ましくは４５〜７５重量％の比率で使用され
る。成分ｂ）には分子量３００〜５０００、好ましくは
５００〜３０００の有機ポリヒドロキシル化合物が含ま
れ、成分ｂ）は前述の分子量範囲で少なくとも５０重量
％、好ましくは７０重量％を越えるポリヒドロキシポリ
カーボネートでできているのが好ましい。これらの構成
成分は本発明にとって重要であり、ジオールとカルボン
酸誘導体、例えばジフェニルカーボネートまたはホスゲ
ンとの反応によって得られるカルボン酸のエステルであ
る。このようなジオールの例はエチレングリコール、プ
ロパンジオール−１,２および−１,３、ブタンジオール
−１,４および−１,３、ヘキサンジオール−１,６、オ
クタンジオール−１,８、ネオペンチルグリコール、１,
４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル
−１,３−プロパンジオール、２,２,４−トリメチルペ
ンタンジオール−１,３、ジエチレングリコール、トリ
−およびテトラ−エチレングリコール、ジプロピレング
リコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡまたは
テトラブロモビスフェノールＡである。ジオール成分
は、４０〜１００重量％のヘキサンジオール、好ましく
はヘキサンジオール−１,６および／またはヘキサンジ
オール誘導体、好ましくはエーテルまたはエステル基と
共に末端ＯＨ基を含む物質、例えばＤＥ−ＡＳ １７ ７
０ ２４５による、１モルのヘキサンジオールと１また
はそれ以上のモル、好ましくは１〜２モルのカプロラク
トンとの反応により、またはヘキサンジオールそれ自体
のエステル化によりジ−もしくはトリヘキシレングリコ
ールを製造することによって得られる生成物が含まれ
る。これらの誘導体の製造は例えばＤＥ−ＡＳ １５ ７
０ ５４０で知られている。また、ＤＥ−Ａ−３７ １７
０６０に記載されているポリーエーテルポリカーボネ
ートジオールを使用できることは非常に都合が良い。
ｂ）は、各場合成分Ａ）の全固体に応じて４０〜８０重
量％、好ましくは４５〜７５重量％の比率で使用され
る。成分ｂ）には分子量３００〜５０００、好ましくは
５００〜３０００の有機ポリヒドロキシル化合物が含ま
れ、成分ｂ）は前述の分子量範囲で少なくとも５０重量
％、好ましくは７０重量％を越えるポリヒドロキシポリ
カーボネートでできているのが好ましい。これらの構成
成分は本発明にとって重要であり、ジオールとカルボン
酸誘導体、例えばジフェニルカーボネートまたはホスゲ
ンとの反応によって得られるカルボン酸のエステルであ
る。このようなジオールの例はエチレングリコール、プ
ロパンジオール−１,２および−１,３、ブタンジオール
−１,４および−１,３、ヘキサンジオール−１,６、オ
クタンジオール−１,８、ネオペンチルグリコール、１,
４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル
−１,３−プロパンジオール、２,２,４−トリメチルペ
ンタンジオール−１,３、ジエチレングリコール、トリ
−およびテトラ−エチレングリコール、ジプロピレング
リコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡまたは
テトラブロモビスフェノールＡである。ジオール成分
は、４０〜１００重量％のヘキサンジオール、好ましく
はヘキサンジオール−１,６および／またはヘキサンジ
オール誘導体、好ましくはエーテルまたはエステル基と
共に末端ＯＨ基を含む物質、例えばＤＥ−ＡＳ １７ ７
０ ２４５による、１モルのヘキサンジオールと１また
はそれ以上のモル、好ましくは１〜２モルのカプロラク
トンとの反応により、またはヘキサンジオールそれ自体
のエステル化によりジ−もしくはトリヘキシレングリコ
ールを製造することによって得られる生成物が含まれ
る。これらの誘導体の製造は例えばＤＥ−ＡＳ １５ ７
０ ５４０で知られている。また、ＤＥ−Ａ−３７ １７
０６０に記載されているポリーエーテルポリカーボネ
ートジオールを使用できることは非常に都合が良い。
【００１１】ヒドロキシポリカーボネートは実質的に直
鎖である。しかしながら、必要ならば、多官能性成分、
特に低分子量のポリオール、例えばグリセロール、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール−１,２,６、
ブタントリオール−１,２,４、トリメチルプロパン、ペ
ンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソル
ビトール、メチルグリコシドまたは１,４,３,６−ジア
ンヒドロヘキシトールの配合により僅かに分枝させるこ
とができる。
鎖である。しかしながら、必要ならば、多官能性成分、
特に低分子量のポリオール、例えばグリセロール、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール−１,２,６、
ブタントリオール−１,２,４、トリメチルプロパン、ペ
ンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソル
ビトール、メチルグリコシドまたは１,４,３,６−ジア
ンヒドロヘキシトールの配合により僅かに分枝させるこ
とができる。
【００１２】これらのポリヒドロキシポリカーボネート
に加えて構成成分ｂ）はポリウレタン化学で自体知られ
ている他のポリヒドロキシ化合物で前記分子量範囲内の
ものを含むことができ、例えば １． ジカルボン酸、例えば琥珀酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロフタル酸等およびジオール、
例えばエチレングリコール、プロパンジオール−１,
２、プロパンジオール−１,３、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール−１,４、ヘキサンジオール−１,
６、オクタンジオール−１,８、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチルプロパンジオール−１,３または種々の
異性体ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとの、ポリ
ウレタン化学では自体知られているジヒドロキシポリエ
ステル； ２． ポリウレタン化学では自体知られているポリラク
トン、例えば前述の分子中に二個の水酸基を含むアルコ
ールで開始されるイプシロンカプロラクトンのポリマ
ー； ３． ポリウレタン化学で自体知られているポリエステ
ル、例えば二価の開始分子例えば水、前述のジオールま
たはＮＨ−結合を含むアミンを使用して製造される、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドまたはエピ
クロロヒドリン、特にプロピレンオキシドおよび場合に
よりエチレンオキシドのポリマーおよびコポリマー。エ
チレンオキシドの比率は場合により、生成するポリエー
テルジオールがエチレンオキシド単位を１０重量％を越
えて含まないよう添加される。また、エチレンオキシド
を使用することなく、すなわちさらに特定するともっぱ
らプロピレンオキシドおよびテトラヒドロフランを使用
して得られたポリエーテルジオールを使用することは好
ましい。
に加えて構成成分ｂ）はポリウレタン化学で自体知られ
ている他のポリヒドロキシ化合物で前記分子量範囲内の
ものを含むことができ、例えば １． ジカルボン酸、例えば琥珀酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロフタル酸等およびジオール、
例えばエチレングリコール、プロパンジオール−１,
２、プロパンジオール−１,３、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール−１,４、ヘキサンジオール−１,
６、オクタンジオール−１,８、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチルプロパンジオール−１,３または種々の
異性体ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとの、ポリ
ウレタン化学では自体知られているジヒドロキシポリエ
ステル； ２． ポリウレタン化学では自体知られているポリラク
トン、例えば前述の分子中に二個の水酸基を含むアルコ
ールで開始されるイプシロンカプロラクトンのポリマ
ー； ３． ポリウレタン化学で自体知られているポリエステ
ル、例えば二価の開始分子例えば水、前述のジオールま
たはＮＨ−結合を含むアミンを使用して製造される、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドまたはエピ
クロロヒドリン、特にプロピレンオキシドおよび場合に
よりエチレンオキシドのポリマーおよびコポリマー。エ
チレンオキシドの比率は場合により、生成するポリエー
テルジオールがエチレンオキシド単位を１０重量％を越
えて含まないよう添加される。また、エチレンオキシド
を使用することなく、すなわちさらに特定するともっぱ
らプロピレンオキシドおよびテトラヒドロフランを使用
して得られたポリエーテルジオールを使用することは好
ましい。
【００１３】また、成分ｃ）はバインダー成分Ａ）の製
造に使用される。成分ｃ）は成分Ａ）の固体に応じて
０.２〜１８重量％、好ましくは０.５〜１０重量％の比
率で使用される。成分ｃ）はポリウレタン化学で自体知
られている、分子量が６０〜４００の低分子量の、ヒド
ロキシルおよび／またはアミノ基を含む少なくとも二官
能性の化合物を含む。イソシアネートを添加する間、こ
れらは連鎖延長剤（二官能性化合物を使用する場合）と
してまたは架橋剤（三官能性または多官能性化合物を使
用する場合）として使用され、官能基が脂肪族、脂環式
または芳香族基を介して接続されるよう構成される。例
えば、全ポリオール成分の３０重量％までの比率、好ま
しくは約２〜２０重量％を使用することができる。使用
できる低分子量ポリオールおよびポリアミンの例を以下
に示す。
造に使用される。成分ｃ）は成分Ａ）の固体に応じて
０.２〜１８重量％、好ましくは０.５〜１０重量％の比
率で使用される。成分ｃ）はポリウレタン化学で自体知
られている、分子量が６０〜４００の低分子量の、ヒド
ロキシルおよび／またはアミノ基を含む少なくとも二官
能性の化合物を含む。イソシアネートを添加する間、こ
れらは連鎖延長剤（二官能性化合物を使用する場合）と
してまたは架橋剤（三官能性または多官能性化合物を使
用する場合）として使用され、官能基が脂肪族、脂環式
または芳香族基を介して接続されるよう構成される。例
えば、全ポリオール成分の３０重量％までの比率、好ま
しくは約２〜２０重量％を使用することができる。使用
できる低分子量ポリオールおよびポリアミンの例を以下
に示す。
【００１４】低分子量ポリオールは分子中に２０個まで
の炭素原子を含むのが都合が良く、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、１,２−ブチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、カストールオイルまたは水素化カストールオイル、
ジ−トリメチロールプロパンエーテル、ペンタエリスリ
トール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
エル、ヒドロキシエチル化もしくはヒドロキシプロピル
化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡまたはそ
れらの混合物である。
の炭素原子を含むのが都合が良く、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、１,２−ブチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、カストールオイルまたは水素化カストールオイル、
ジ−トリメチロールプロパンエーテル、ペンタエリスリ
トール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
エル、ヒドロキシエチル化もしくはヒドロキシプロピル
化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡまたはそ
れらの混合物である。
【００１５】ポリアミンは本質的に１〜３０個の炭素原
子、好ましくは約２〜１２個の炭素原子を含むアルキレ
ンポリアミンである。これらはイソシアネート基と反応
することができる水素原子を含まない置換基を担持する
ことができ、例えばポリアミンの場合は直鎖もしくは分
枝脂肪族、脂環式または芳香族構造で、少なくとも二つ
の第二アミノ基を有する。以下のジアミンを引用するこ
とができる：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
１,４−ブチレンジアミン、ピペリジン、１,４−シクロ
ヘキシルジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、
１,６,トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタンジア
ミン、イソホロンジアミン、４,４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンまたはアミノエチルエタノールアミ
ン。アルキルまたはシクロアルキルジアミン、例えばプ
ロピレンジアミンまたは１−アミノ−３−アミノメチル
３,５,５−トリメチルシクロヘキサンが好ましいジアミ
ンである。また、鎖はヒドラジンを用いてまたはその代
わりに置換ヒドラジン、例えばモノアルキルもしくはモ
ノアクリルヒドラジンまたはビスヒドラジド、例えばア
ジピン酸−ビスヒドラジドを用いて延長することができ
る。
子、好ましくは約２〜１２個の炭素原子を含むアルキレ
ンポリアミンである。これらはイソシアネート基と反応
することができる水素原子を含まない置換基を担持する
ことができ、例えばポリアミンの場合は直鎖もしくは分
枝脂肪族、脂環式または芳香族構造で、少なくとも二つ
の第二アミノ基を有する。以下のジアミンを引用するこ
とができる：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
１,４−ブチレンジアミン、ピペリジン、１,４−シクロ
ヘキシルジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、
１,６,トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタンジア
ミン、イソホロンジアミン、４,４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンまたはアミノエチルエタノールアミ
ン。アルキルまたはシクロアルキルジアミン、例えばプ
ロピレンジアミンまたは１−アミノ−３−アミノメチル
３,５,５−トリメチルシクロヘキサンが好ましいジアミ
ンである。また、鎖はヒドラジンを用いてまたはその代
わりに置換ヒドラジン、例えばモノアルキルもしくはモ
ノアクリルヒドラジンまたはビスヒドラジド、例えばア
ジピン酸−ビスヒドラジドを用いて延長することができ
る。
【００１６】鎖は、反応性水素原子を含む少なくとも三
つのアミノ基を含有するポリアミンで少なくとも部分的
に延長することができる。このタイプのポリアミンはポ
リマーを延長させた後、未反応のアミン窒素原子が存在
し、一つまたは二つの反応性水素原子が含まれるような
比率で使用することができる。ジエチレントリアミン、
テトラエチレンテトラアミン、ジプロピレントリアミン
およびジブチレントリアミンはこのような使用できるポ
リアミンの例である。アルキルまたはシクロアルキルト
リアミン、例えばジエチレントリアミンは好ましいポリ
アミンである。連鎖延長の間のゲル化を避けるために少
量のモノアミン、例えばエチルヘキシルアミンも添加す
ることができる。
つのアミノ基を含有するポリアミンで少なくとも部分的
に延長することができる。このタイプのポリアミンはポ
リマーを延長させた後、未反応のアミン窒素原子が存在
し、一つまたは二つの反応性水素原子が含まれるような
比率で使用することができる。ジエチレントリアミン、
テトラエチレンテトラアミン、ジプロピレントリアミン
およびジブチレントリアミンはこのような使用できるポ
リアミンの例である。アルキルまたはシクロアルキルト
リアミン、例えばジエチレントリアミンは好ましいポリ
アミンである。連鎖延長の間のゲル化を避けるために少
量のモノアミン、例えばエチルヘキシルアミンも添加す
ることができる。
【００１７】バインダー成分Ａ）を製造するための成分
ｄ）は１〜１２重量％、好ましくは１.５〜６重量％の
比率で使用される。成分ｄ）はイソシアネート基と反応
する二つの水素活性基およびアニオンを形成することが
できる少なくとも一つの基を含む化合物からなる。ヒド
ロキシル基および第一および／または第二アミノ基はイ
ソシアネート基と反応するのに特に適している。カルボ
キシル、スルホン酸および／またはホスホン酸はアニオ
ンを形成することができる。カルボキシルまたはカルボ
キシル化された基を使用するのが好ましい。これらはジ
イソシアネートのイソシアネート基に対して十分不活性
で、分子のヒドロキシル基と優先的に反応しなければな
らない。炭素原子上のアルファ位に二つの置換基を有す
るアルカン酸を使用するのが好ましい。置換基はヒドロ
キシル基、アルキル基またはアルキロール基であること
ができる。これらのポリオールは分子中に少なくとも１
個または通常１〜３個のカルボキシル基を含む。これら
には２〜約２５個、好ましくは３〜１０個の炭素原子が
含まれる。ジヒドロキシプロピオン酸およびジヒドロキ
シ安息香酸はこれらの化合物の例である。ジヒドロキシ
アルカン酸の一つの特定の基は構造式
ｄ）は１〜１２重量％、好ましくは１.５〜６重量％の
比率で使用される。成分ｄ）はイソシアネート基と反応
する二つの水素活性基およびアニオンを形成することが
できる少なくとも一つの基を含む化合物からなる。ヒド
ロキシル基および第一および／または第二アミノ基はイ
ソシアネート基と反応するのに特に適している。カルボ
キシル、スルホン酸および／またはホスホン酸はアニオ
ンを形成することができる。カルボキシルまたはカルボ
キシル化された基を使用するのが好ましい。これらはジ
イソシアネートのイソシアネート基に対して十分不活性
で、分子のヒドロキシル基と優先的に反応しなければな
らない。炭素原子上のアルファ位に二つの置換基を有す
るアルカン酸を使用するのが好ましい。置換基はヒドロ
キシル基、アルキル基またはアルキロール基であること
ができる。これらのポリオールは分子中に少なくとも１
個または通常１〜３個のカルボキシル基を含む。これら
には２〜約２５個、好ましくは３〜１０個の炭素原子が
含まれる。ジヒドロキシプロピオン酸およびジヒドロキ
シ安息香酸はこれらの化合物の例である。ジヒドロキシ
アルカン酸の一つの特定の基は構造式
【化１】 （式中、Ｒは水素または約２０個までの炭素原子を有す
るアルキル基である）で特徴付けられるアルファ、アル
ファ−ジメチロールアルカン酸を含む。２,２−ジメチ
ロール酢酸、２,２−ジメチロール酪酸、２,２−ジメチ
ロールペンタン酸はこのような化合物の例である。好ま
しいジヒドロキシアルカン酸は２,２−ジメチロールプ
ロピオン酸である。以下はアミノ基含有化合物の例であ
る：アルファ、ベータ−ジアミノ吉草酸、３,４−ジア
ミノ安息香酸、２,４−ジアミノトルエンスルホン酸お
よび２,４−ジアミノ−ジフェニルエーテルスルホン
酸。カルボキシル基含有ポリオールはＮＣＯプレポリマ
ー中全ポリオール成分の３〜１００重量％、好ましくは
５〜５０重量％調合することができる。
るアルキル基である）で特徴付けられるアルファ、アル
ファ−ジメチロールアルカン酸を含む。２,２−ジメチ
ロール酢酸、２,２−ジメチロール酪酸、２,２−ジメチ
ロールペンタン酸はこのような化合物の例である。好ま
しいジヒドロキシアルカン酸は２,２−ジメチロールプ
ロピオン酸である。以下はアミノ基含有化合物の例であ
る：アルファ、ベータ−ジアミノ吉草酸、３,４−ジア
ミノ安息香酸、２,４−ジアミノトルエンスルホン酸お
よび２,４−ジアミノ−ジフェニルエーテルスルホン
酸。カルボキシル基含有ポリオールはＮＣＯプレポリマ
ー中全ポリオール成分の３〜１００重量％、好ましくは
５〜５０重量％調合することができる。
【００１８】カルボキシル基の中和を経て塩形成で得ら
れる
れる
【化２】 イオン化できるカルボキシル基の比率は、最終的なポリ
ウレタン中の固体の量に応じて通常少なくとも０.４重
量％、好ましくは少なくとも０.１７重量％である。上
限は約６重量％である。最終的な中和されたポリウレタ
ン中のジヒドロキシアルカン酸は少なくとも５、好まし
くは少なくとも１０の酸価に相当する。酸価の上限は固
体に応じて約６０、好ましくは約４０である。
ウレタン中の固体の量に応じて通常少なくとも０.４重
量％、好ましくは少なくとも０.１７重量％である。上
限は約６重量％である。最終的な中和されたポリウレタ
ン中のジヒドロキシアルカン酸は少なくとも５、好まし
くは少なくとも１０の酸価に相当する。酸価の上限は固
体に応じて約６０、好ましくは約４０である。
【００１９】成分ｄ）の比率および成分ｄ）を使用して
組み込まれたイオン基の中和率は、最終的に得られるポ
リウレタンが固体１００ｇ当たりイオン基０〜１２０ミ
リ当量、好ましくは１〜８０ミリ当量含むように選ば
れ、記載した範囲内のエチレンオキシド単位およびイオ
ン基の総量はポリウレタンポリ尿素が水に分散性となる
ような範囲である。場合により、成分ｅ）もバインダー
成分Ａ）を構成するのに使用することができる。成分
ｅ）の比率は成分Ａ）中の固体に応じて、好ましくは０
〜８重量％、特に好ましくは０.５〜６重量％である。
組み込まれたイオン基の中和率は、最終的に得られるポ
リウレタンが固体１００ｇ当たりイオン基０〜１２０ミ
リ当量、好ましくは１〜８０ミリ当量含むように選ば
れ、記載した範囲内のエチレンオキシド単位およびイオ
ン基の総量はポリウレタンポリ尿素が水に分散性となる
ような範囲である。場合により、成分ｅ）もバインダー
成分Ａ）を構成するのに使用することができる。成分
ｅ）の比率は成分Ａ）中の固体に応じて、好ましくは０
〜８重量％、特に好ましくは０.５〜６重量％である。
【００２０】親水性構成成分ｅ）はポリエーテル鎖に組
み込まれたエチレンオキシドを含む化合物からなるのが
好ましい、すなわち ｅ１） ジイソシアネートおよび／またはイソシアネー
トポリ付加反応に関して二官能性でありイソシアネート
基と反応できる水素原子を含み、エチレンオキシド単位
を含む側鎖ポリエーテル鎖を有する化合物、 ｅ２） モノイソシアネートおよび／またはイソシアネ
ートポリ付加反応に関して単官能性であり、イソシアネ
ート基と反応する水素原子を含み、エチレンオキシド単
位からなるポリエーテル鎖を含む化合物、または化合物
ｅ１）およびｅ２）の混合物。 本発明のバインダーに使用される成分Ａ）は数平均分子
量（Mn）が７００００〜５０００００、好ましくは８０
０００〜３０００００である。
み込まれたエチレンオキシドを含む化合物からなるのが
好ましい、すなわち ｅ１） ジイソシアネートおよび／またはイソシアネー
トポリ付加反応に関して二官能性でありイソシアネート
基と反応できる水素原子を含み、エチレンオキシド単位
を含む側鎖ポリエーテル鎖を有する化合物、 ｅ２） モノイソシアネートおよび／またはイソシアネ
ートポリ付加反応に関して単官能性であり、イソシアネ
ート基と反応する水素原子を含み、エチレンオキシド単
位からなるポリエーテル鎖を含む化合物、または化合物
ｅ１）およびｅ２）の混合物。 本発明のバインダーに使用される成分Ａ）は数平均分子
量（Mn）が７００００〜５０００００、好ましくは８０
０００〜３０００００である。
【００２１】本発明のバインダーの成分Ｂ）は、例えば
溶剤として働きポリウレタンマクロモノマーと共重合で
きる不飽和モノマー中で、場合により他の共重合できる
不飽和モノマーの存在下で、カルボキシル、ホスホン酸
またはスルホン酸基および側鎖ビニル基を含有するポリ
ウレタンマクロモノマーのラジカル開始重合によって、
またはポリウレタンマクロモノマーと共重合できる不飽
和モノマーの存在下で、イソシアネート基に対して不活
性な水と有機溶剤（有機溶剤は場合によりラジカル重合
の前もしくは後で留去される）の混合物中のポリウレタ
ンモノマーのラジカル開始重合によって得られる、一つ
又はそれ以上のポリウレタンからなる。ポリウレタンは
水性ディスパージョンの形態で生じる。
溶剤として働きポリウレタンマクロモノマーと共重合で
きる不飽和モノマー中で、場合により他の共重合できる
不飽和モノマーの存在下で、カルボキシル、ホスホン酸
またはスルホン酸基および側鎖ビニル基を含有するポリ
ウレタンマクロモノマーのラジカル開始重合によって、
またはポリウレタンマクロモノマーと共重合できる不飽
和モノマーの存在下で、イソシアネート基に対して不活
性な水と有機溶剤（有機溶剤は場合によりラジカル重合
の前もしくは後で留去される）の混合物中のポリウレタ
ンモノマーのラジカル開始重合によって得られる、一つ
又はそれ以上のポリウレタンからなる。ポリウレタンは
水性ディスパージョンの形態で生じる。
【００２２】ポリウレタンディスパージョンは種々の方
法で製造することができる。第一の方法では、例えばポ
リヒドロキシポリエーテル、ポリヒドロキシポリエステ
ルもしくはポリヒドロキシポリカーボネート、ポリヒド
ロキシカルボン酸、ジヒドロキシホスホン酸もしくはポ
リヒドロキシスルホン酸、またはポリイソシアネートお
よび少なくとも二つのヒドロキシルまたは少なくとも一
つのビニル基を含むモノマーからなる群のポリヒドロキ
シ化合物のポリ付加によってポリ付加生成物が製造され
る。反応物、特にポリイソシアネートの比率は末端ヒド
ロキシル基を有するマクロモノマーが得られるように選
ばれる。このカルボキシルまたはスルホン酸基および側
鎖ビニル基を含むマクロモノマーは水性ディスパージョ
ンに変換され、次いでビニル基を介して共重合性不飽和
モノマーおよびラジカル形成開始剤と重合してポリウレ
タンディスパージョンが得られ、この場合ポリウレタン
はヒドロキシル基も担持している。
法で製造することができる。第一の方法では、例えばポ
リヒドロキシポリエーテル、ポリヒドロキシポリエステ
ルもしくはポリヒドロキシポリカーボネート、ポリヒド
ロキシカルボン酸、ジヒドロキシホスホン酸もしくはポ
リヒドロキシスルホン酸、またはポリイソシアネートお
よび少なくとも二つのヒドロキシルまたは少なくとも一
つのビニル基を含むモノマーからなる群のポリヒドロキ
シ化合物のポリ付加によってポリ付加生成物が製造され
る。反応物、特にポリイソシアネートの比率は末端ヒド
ロキシル基を有するマクロモノマーが得られるように選
ばれる。このカルボキシルまたはスルホン酸基および側
鎖ビニル基を含むマクロモノマーは水性ディスパージョ
ンに変換され、次いでビニル基を介して共重合性不飽和
モノマーおよびラジカル形成開始剤と重合してポリウレ
タンディスパージョンが得られ、この場合ポリウレタン
はヒドロキシル基も担持している。
【００２３】第二の方法では、例として、最初に述べた
方法とは対照的に、ポリイソシアネートの比率を末端イ
ソシアネート基を有するマクロモノマーが得られるよう
に選ぶ。次いで遊離イソシアネート基を第一もしくは第
二アミン、アルコールまたはチオ−アルコールと反応さ
せる。このようにして改質したマクロモノマーを次いで
同様にラジカル形成開始剤を用いてビニル基を介して共
重合性不飽和モノマーと重合させる。
方法とは対照的に、ポリイソシアネートの比率を末端イ
ソシアネート基を有するマクロモノマーが得られるよう
に選ぶ。次いで遊離イソシアネート基を第一もしくは第
二アミン、アルコールまたはチオ−アルコールと反応さ
せる。このようにして改質したマクロモノマーを次いで
同様にラジカル形成開始剤を用いてビニル基を介して共
重合性不飽和モノマーと重合させる。
【００２４】第三の方法は、例えば第二の方法の変法で
あるが、ここではポリヒドロキシポリエーテル、ポリヒ
ドロキシポリエステルもしくはポリヒドロキシポリカー
ボネートおよびポリヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキ
シホスホン酸もしくはポリヒドロキシスルホン酸および
ポリイソシアネート並びに少なくとも一つのビニル基お
よび少なくとも二つのヒドロキシ基を有するモノマーか
らなる群からのポリヒドロキシル化合物の反応によって
ポリ付加生成物が製造される。先のように、生成したマ
クロモノマーが側鎖ビニル基、カルボキシル、ホスホン
酸もしくはスルホン酸基および末端イソシアネート基を
含むように過剰のポリイソシアネートが使用される。こ
のマクロモノマーを次いでビニル基およびイソシアネー
ト基と反応する基、例えばヒドロキシル、アミノまたは
メルカプト基をも含むモノマーと反応させる。これらの
モノマーは単独でまたは第一もしくは第二アミン、アル
コールもしくはチオアルコールと混合されるかのいずれ
かで使用することができる。生成するのは側鎖ビニル基
および末端ビニル基を含むマクロモノマーである。次い
でこのモノマーを最後の段階で、同様にラジカル形成開
始剤を用いてビニル基を介して共重合性不飽和モノマー
と重合させる。
あるが、ここではポリヒドロキシポリエーテル、ポリヒ
ドロキシポリエステルもしくはポリヒドロキシポリカー
ボネートおよびポリヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキ
シホスホン酸もしくはポリヒドロキシスルホン酸および
ポリイソシアネート並びに少なくとも一つのビニル基お
よび少なくとも二つのヒドロキシ基を有するモノマーか
らなる群からのポリヒドロキシル化合物の反応によって
ポリ付加生成物が製造される。先のように、生成したマ
クロモノマーが側鎖ビニル基、カルボキシル、ホスホン
酸もしくはスルホン酸基および末端イソシアネート基を
含むように過剰のポリイソシアネートが使用される。こ
のマクロモノマーを次いでビニル基およびイソシアネー
ト基と反応する基、例えばヒドロキシル、アミノまたは
メルカプト基をも含むモノマーと反応させる。これらの
モノマーは単独でまたは第一もしくは第二アミン、アル
コールもしくはチオアルコールと混合されるかのいずれ
かで使用することができる。生成するのは側鎖ビニル基
および末端ビニル基を含むマクロモノマーである。次い
でこのモノマーを最後の段階で、同様にラジカル形成開
始剤を用いてビニル基を介して共重合性不飽和モノマー
と重合させる。
【００２５】第四の変法では、例えば、カルボキシル、
ホスホン酸またはスルホン酸を担持するモノマーがまず
最初に、予め形成されたマクロモノマーに組み込まれ
る。この変法では、ポリ付加生成物は最初にポリヒドロ
キシポリエーテル、ポリヒドロキシポリエステルまたは
ポリカーボネート、ポリイソシアネート並びに少なくと
も一つのビニル基および少なくとも二つのヒドロキシル
基を含むモノマーから形成される。先のように、生成す
るマクロモノマーが末端イソシアネート基を含むように
過剰のポリイソシアネートが使用される。さらにマクロ
モノマーは側鎖ビニル基を含む。代わりに、このポリ付
加生成物のイソシアネート基がジアミンカルボン酸また
はジアミンスルホン酸と反応する場合、形成された中間
生成物の連鎖を延長することができる。先のように、最
終的な段階はビニル基の共重合性不飽和モノマーとのラ
ジカル開始重合である。
ホスホン酸またはスルホン酸を担持するモノマーがまず
最初に、予め形成されたマクロモノマーに組み込まれ
る。この変法では、ポリ付加生成物は最初にポリヒドロ
キシポリエーテル、ポリヒドロキシポリエステルまたは
ポリカーボネート、ポリイソシアネート並びに少なくと
も一つのビニル基および少なくとも二つのヒドロキシル
基を含むモノマーから形成される。先のように、生成す
るマクロモノマーが末端イソシアネート基を含むように
過剰のポリイソシアネートが使用される。さらにマクロ
モノマーは側鎖ビニル基を含む。代わりに、このポリ付
加生成物のイソシアネート基がジアミンカルボン酸また
はジアミンスルホン酸と反応する場合、形成された中間
生成物の連鎖を延長することができる。先のように、最
終的な段階はビニル基の共重合性不飽和モノマーとのラ
ジカル開始重合である。
【００２６】好ましい方法は以下のとおりである：ジヒ
ドロキシビニル化合物はポリ付加の間にポリオールと同
時に組み込まれるわけではなく、最初にポリオール、ポ
リイソシアネートおよび場合によりポリヒドロキシ酸の
みからなるプレポリマーを反応させて、ＯＨまたはＮＣ
Ｏ末端のプレポリマーが得られる。第二段階では次いで
ポリマーはジヒドロキシビニル化合物および付加的なポ
リイソシアネートと反応させてビニル基を含む末端がＯ
ＨまたはＮＣＯのマクロモノマーが得られる。
ドロキシビニル化合物はポリ付加の間にポリオールと同
時に組み込まれるわけではなく、最初にポリオール、ポ
リイソシアネートおよび場合によりポリヒドロキシ酸の
みからなるプレポリマーを反応させて、ＯＨまたはＮＣ
Ｏ末端のプレポリマーが得られる。第二段階では次いで
ポリマーはジヒドロキシビニル化合物および付加的なポ
リイソシアネートと反応させてビニル基を含む末端がＯ
ＨまたはＮＣＯのマクロモノマーが得られる。
【００２７】ポリヒドロキシポリエーテルは式 Ｈ−［−Ｏ−(ＣＨＲ)n−］mＯＨ （式中、Ｒは水素または場合により種々の置換基を有す
る、低級アルキル基を示し、ｎは２〜６の数であり、そ
してｍは１０〜１２０の数である）を有する化合物であ
る。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ
（オキシエチレン）グリコールおよびポリ（オキシプロ
ピレン）グリコールがその例である。好ましいポリヒド
ロキシポリエーテルは分子量の範囲が４００〜５０００
のポリ（オキシプロピレン）グリコールである。ポリヒ
ドロキシポリエステルは有機ポリカルボン酸またはそれ
らの無水物と有機ポリオールとのエステル化によって製
造される。ポリカルボン酸およびポリオールは脂肪族ま
たは芳香族であることができる。製造工程に使用される
ポリオールにはアルキレングリコール例えばエチレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ルおよび他のグリコール、例えばジエチロールシクロヘ
キサン、またはトリスヒドロキシアルキルアルカン例え
ばトリメチロールプロパン、もしくはテトラキスヒドロ
キシアルキルアルカン例えばペンタエリスリトールが含
まれる。
る、低級アルキル基を示し、ｎは２〜６の数であり、そ
してｍは１０〜１２０の数である）を有する化合物であ
る。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ
（オキシエチレン）グリコールおよびポリ（オキシプロ
ピレン）グリコールがその例である。好ましいポリヒド
ロキシポリエーテルは分子量の範囲が４００〜５０００
のポリ（オキシプロピレン）グリコールである。ポリヒ
ドロキシポリエステルは有機ポリカルボン酸またはそれ
らの無水物と有機ポリオールとのエステル化によって製
造される。ポリカルボン酸およびポリオールは脂肪族ま
たは芳香族であることができる。製造工程に使用される
ポリオールにはアルキレングリコール例えばエチレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ルおよび他のグリコール、例えばジエチロールシクロヘ
キサン、またはトリスヒドロキシアルキルアルカン例え
ばトリメチロールプロパン、もしくはテトラキスヒドロ
キシアルキルアルカン例えばペンタエリスリトールが含
まれる。
【００２８】ポリエステルの酸成分は主に、分子中２〜
１８個のカルボン酸を有する低分子量ポリカルボン酸ま
たはそれらの無水物からなる。以下は適切な酸の例であ
る：フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、グルタ
ル酸、ヘキサクロロヘプタノイックジカルボン酸、テト
ラクロロフタル酸、トリメリト酸およびピロメリト酸。
代わりに、存在するならばこれらの酸の無水物を使用す
ることができる。二量体および三量体の脂肪酸もポリカ
ルボン酸として使用することができる。また、出発化合
物は一般式
１８個のカルボン酸を有する低分子量ポリカルボン酸ま
たはそれらの無水物からなる。以下は適切な酸の例であ
る：フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、琥珀酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、グルタ
ル酸、ヘキサクロロヘプタノイックジカルボン酸、テト
ラクロロフタル酸、トリメリト酸およびピロメリト酸。
代わりに、存在するならばこれらの酸の無水物を使用す
ることができる。二量体および三量体の脂肪酸もポリカ
ルボン酸として使用することができる。また、出発化合
物は一般式
【化３】 （ｎは所望の分子量を得るための単位数である）を有す
るポリカーボネートポリオールまたはポリカーボネート
ジオールでありうる。
るポリカーボネートポリオールまたはポリカーボネート
ジオールでありうる。
【００２９】この式では、Ｒはアルキレン基を示す。こ
れらのＯＨ−官能性ポリカーボネートはポリオール、例
えばプロパンジオール−１,３、ブタンジオール−１,
４、ヘキサンジオール−１,６、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１,４−ビスヒドロキシ
メチルシクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）−プロパン、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトー
ルをジカーボネート、例えばジメチル、ジエチルもしく
はジフェニルカーボネートまたはホスゲンと反応させて
製造することができる。これらのポリオールの混合物も
使用することができる。ポリウレタンディスパージョン
に関して、これらのディスパージョンを生じるマクロモ
ノマーは側鎖ビニル基および場合により末端ビニル基を
含まなければならないということは特に重要である。
「末端ビニル基」はポリマー鎖の最初または端にかかっ
ているビニル基を意味するが、側鎖ビニル基はポリマー
鎖の最初または端には組み込まれておらず間に組み込ま
れている。
れらのＯＨ−官能性ポリカーボネートはポリオール、例
えばプロパンジオール−１,３、ブタンジオール−１,
４、ヘキサンジオール−１,６、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１,４−ビスヒドロキシ
メチルシクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）−プロパン、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトー
ルをジカーボネート、例えばジメチル、ジエチルもしく
はジフェニルカーボネートまたはホスゲンと反応させて
製造することができる。これらのポリオールの混合物も
使用することができる。ポリウレタンディスパージョン
に関して、これらのディスパージョンを生じるマクロモ
ノマーは側鎖ビニル基および場合により末端ビニル基を
含まなければならないということは特に重要である。
「末端ビニル基」はポリマー鎖の最初または端にかかっ
ているビニル基を意味するが、側鎖ビニル基はポリマー
鎖の最初または端には組み込まれておらず間に組み込ま
れている。
【００３０】ポリウレタンディスパージョン中の側鎖ビ
ニル基は少なくとも二つのヒドロキシル基および少なく
とも一つのビニル基を含むモノマーのマクロモノマー中
に組み込むことによって得られる。以下はその例であ
る：トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）誘導体、例えば
ＴＭＰ−モノアリルエーテル（２−プロペニル−オキシ
−２−ヒドロキシメチルプロパノール）、ＴＭＰ−モノ
（メタ）−アクリレート（２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシメチルプロパノール、グリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート；アルファ、ベータ−不飽
和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸の、ジエポキ
シドへの付加物、例えばビスフェノールＡ−グリシジル
エーテルまたはヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル；ジカルボン酸、例えばアジピン酸、テレフタル酸等
の（メタ）アクリル酸グリシジルエステルまたはポリオ
ールのモノビニルエーテルへの付加物。
ニル基は少なくとも二つのヒドロキシル基および少なく
とも一つのビニル基を含むモノマーのマクロモノマー中
に組み込むことによって得られる。以下はその例であ
る：トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）誘導体、例えば
ＴＭＰ−モノアリルエーテル（２−プロペニル−オキシ
−２−ヒドロキシメチルプロパノール）、ＴＭＰ−モノ
（メタ）−アクリレート（２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシメチルプロパノール、グリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート；アルファ、ベータ−不飽
和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸の、ジエポキ
シドへの付加物、例えばビスフェノールＡ−グリシジル
エーテルまたはヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル；ジカルボン酸、例えばアジピン酸、テレフタル酸等
の（メタ）アクリル酸グリシジルエステルまたはポリオ
ールのモノビニルエーテルへの付加物。
【００３１】ポリウレタンマクロモノマーはウレタン化
学で知られている慣用の方法で製造される。触媒は第三
アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルベンジルア
ミン、ジアゾビシクロ−オクタンまたはジアルキルスズ
（IV）化合物、例えばジブチルチンジラウレート、ジブ
チルチンジクロリドもしくはジメチルチンジラウレート
であることができる。反応はさらに特定すると溶剤の存
在下または「反応性希釈剤」の存在下で起こる。溶剤は
蒸留により後で取り除くことができる物質、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、
テトラヒドロフラン、トルエンまたはキシレンであるこ
とができる。これらの溶剤はポリウレタンマクロモノマ
ーが製造された後またはラジカル重合の後、部分的にま
たは完全に留去することができる。水希釈性高沸点溶
剤、例えばＮ−メチルピロリドンも使用することがで
き、これはディスパージョン中に残ると考えられる。反
応性の希釈剤は最後の段階でビニル基を含むマクロモノ
マーと共重合されるアルファ、ベータ−不飽和モノマー
である。以下は反応性希釈剤の例である：アルファ、ベ
ータ−不飽和ビニルモノマー、例えばアルキル基中に１
〜２０個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、メ
タクリレートまたはクロトネート、ジ−、トリ−および
テトラ−アクリレート、メタクリレートまたはグリコー
ルのクロトネート、トリ−およびテトラ官能性アルコー
ル、置換されたおよび未置換のアクリルおよびメタクリ
ルアミド、ビニルエーテル、アルファ、ベータ不飽和ア
ルデヒドおよびケトン、アルキル基中に１〜２０個の炭
素原子を有するビニルアルキルケトン、ビニルエーテ
ル、ビニルエステル、アルファ、ベータ−不飽和ジカル
ボン酸のジエステル、スチレンおよびスチレン誘導体。
学で知られている慣用の方法で製造される。触媒は第三
アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルベンジルア
ミン、ジアゾビシクロ−オクタンまたはジアルキルスズ
（IV）化合物、例えばジブチルチンジラウレート、ジブ
チルチンジクロリドもしくはジメチルチンジラウレート
であることができる。反応はさらに特定すると溶剤の存
在下または「反応性希釈剤」の存在下で起こる。溶剤は
蒸留により後で取り除くことができる物質、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、
テトラヒドロフラン、トルエンまたはキシレンであるこ
とができる。これらの溶剤はポリウレタンマクロモノマ
ーが製造された後またはラジカル重合の後、部分的にま
たは完全に留去することができる。水希釈性高沸点溶
剤、例えばＮ−メチルピロリドンも使用することがで
き、これはディスパージョン中に残ると考えられる。反
応性の希釈剤は最後の段階でビニル基を含むマクロモノ
マーと共重合されるアルファ、ベータ−不飽和モノマー
である。以下は反応性希釈剤の例である：アルファ、ベ
ータ−不飽和ビニルモノマー、例えばアルキル基中に１
〜２０個の炭素原子を有するアルキルアクリレート、メ
タクリレートまたはクロトネート、ジ−、トリ−および
テトラ−アクリレート、メタクリレートまたはグリコー
ルのクロトネート、トリ−およびテトラ官能性アルコー
ル、置換されたおよび未置換のアクリルおよびメタクリ
ルアミド、ビニルエーテル、アルファ、ベータ不飽和ア
ルデヒドおよびケトン、アルキル基中に１〜２０個の炭
素原子を有するビニルアルキルケトン、ビニルエーテ
ル、ビニルエステル、アルファ、ベータ−不飽和ジカル
ボン酸のジエステル、スチレンおよびスチレン誘導体。
【００３２】次いで、このような基を有するモノマー中
の酸基がまだ中和された形で使用されていない場合は、
生成したマクロモノマーを中和する。中和はアルカリ金
属水酸化物の水性溶液によりまたはアミン、例えばトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
ジエチルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジメチルイ
ソプロパノールアミンまたはアンモニアを用いる。また
中和はアミンとアンモニアの混合物によっても行うこと
ができる。成分Ｂ）として使用されるポリウレタンディ
スパージョンを製造するには、得られたビニル基を含む
マクロモノマーは水を添加され水性ディスパージョンに
変換され、知られている方法を用いてラジカル開始重合
によって重合される。重合反応の間は、「反応希釈剤」
が予め存在しない場合は、先に述べた種類のモノマーが
添加され、次いでポリウレタンに組み込まれる。これら
のポリウレタンディスパージョンの酸価は５〜８０mg
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜４０mg ＫＯＨ／ｇの範
囲である。数平均分子量（Mn）は、約３００００〜５０
００００、好ましくは５００００〜２５００００であ
る。ポリウレタンマクロモノマーからのものではない単
位の比率は、最終的な全樹脂重量に対応して５重量％よ
り上、好ましくは１５重量％より上である。
の酸基がまだ中和された形で使用されていない場合は、
生成したマクロモノマーを中和する。中和はアルカリ金
属水酸化物の水性溶液によりまたはアミン、例えばトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
ジエチルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、アミノメチルプロパノール、ジメチルイ
ソプロパノールアミンまたはアンモニアを用いる。また
中和はアミンとアンモニアの混合物によっても行うこと
ができる。成分Ｂ）として使用されるポリウレタンディ
スパージョンを製造するには、得られたビニル基を含む
マクロモノマーは水を添加され水性ディスパージョンに
変換され、知られている方法を用いてラジカル開始重合
によって重合される。重合反応の間は、「反応希釈剤」
が予め存在しない場合は、先に述べた種類のモノマーが
添加され、次いでポリウレタンに組み込まれる。これら
のポリウレタンディスパージョンの酸価は５〜８０mg
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜４０mg ＫＯＨ／ｇの範
囲である。数平均分子量（Mn）は、約３００００〜５０
００００、好ましくは５００００〜２５００００であ
る。ポリウレタンマクロモノマーからのものではない単
位の比率は、最終的な全樹脂重量に対応して５重量％よ
り上、好ましくは１５重量％より上である。
【００３３】本発明のコーティング剤は成分Ａ）および
Ｂ）を含むバインダーの全コーティング剤に対して８〜
２０重量％含まれる。本発明のコーティング剤の水含量
は５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％であ
る。流れ特性、フィルムの成形およびメタリック効果を
改善するためには、コーティング剤の総量に応じて一つ
又はそれ以上の溶剤１〜２０重量％、好ましくは６〜１
５重量％が存在することができる。溶剤はラッカー溶剤
および／または水性コーティング剤への添加剤としてラ
ッカー分野で慣用的に使用されている有機溶剤でありう
る。
Ｂ）を含むバインダーの全コーティング剤に対して８〜
２０重量％含まれる。本発明のコーティング剤の水含量
は５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％であ
る。流れ特性、フィルムの成形およびメタリック効果を
改善するためには、コーティング剤の総量に応じて一つ
又はそれ以上の溶剤１〜２０重量％、好ましくは６〜１
５重量％が存在することができる。溶剤はラッカー溶剤
および／または水性コーティング剤への添加剤としてラ
ッカー分野で慣用的に使用されている有機溶剤でありう
る。
【００３４】以下は適切な例である：芳香族溶剤、例え
ばキシレン、エステル例えばブチルアセテート、グリコ
ールエーテル例えばエチレングリコールモノブチルエー
テル（ブチルグリコール）、アルコール例えばブタノー
ルまたは脂肪族炭化水素例えばホワイトスピリット。本
発明のコーティング剤は装飾及び真珠光沢のまたは単色
下塗りラッカー層を製造するのに特に適切である。メタ
リック顔料の場合、全コーティング剤に応じて一つまた
はそれ以上のメタリック顔料０.３〜４重量％使用する
のが好ましい。メタリック顔料は、慣用のメタル小板ま
たはメタル鱗片顔料、例えばメタルブロンズ、例えばア
ルミニウムブロンズのようなアルミニウム顔料である。
他の装飾顔料、例えば干渉顔料、例えば二酸化チタンコ
ートされたまたは酸化鉄コートされたマイカ、コートさ
れたアルミニウム顔料またはグラファイト顔料を使用す
ることができる。効果顔料に加えて、コーティング剤は
他の着色顔料を含むことができる。着色顔料は単色ラッ
カー層を製造するために全面的に存在する。また顔料に
は、慣用の有機または無機充填剤、例えばラッカー分野
の当業者によく知られているものが含まれる。
ばキシレン、エステル例えばブチルアセテート、グリコ
ールエーテル例えばエチレングリコールモノブチルエー
テル（ブチルグリコール）、アルコール例えばブタノー
ルまたは脂肪族炭化水素例えばホワイトスピリット。本
発明のコーティング剤は装飾及び真珠光沢のまたは単色
下塗りラッカー層を製造するのに特に適切である。メタ
リック顔料の場合、全コーティング剤に応じて一つまた
はそれ以上のメタリック顔料０.３〜４重量％使用する
のが好ましい。メタリック顔料は、慣用のメタル小板ま
たはメタル鱗片顔料、例えばメタルブロンズ、例えばア
ルミニウムブロンズのようなアルミニウム顔料である。
他の装飾顔料、例えば干渉顔料、例えば二酸化チタンコ
ートされたまたは酸化鉄コートされたマイカ、コートさ
れたアルミニウム顔料またはグラファイト顔料を使用す
ることができる。効果顔料に加えて、コーティング剤は
他の着色顔料を含むことができる。着色顔料は単色ラッ
カー層を製造するために全面的に存在する。また顔料に
は、慣用の有機または無機充填剤、例えばラッカー分野
の当業者によく知られているものが含まれる。
【００３５】以下は無機または有機の着色顔料または充
填剤の例である：二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、
酸化鉄顔料、カーボンブラック、二酸化珪素、硫酸バリ
ウム、微粉化マイカ、タルカム、アゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、キナクリドンまたはジケトピロロピロール顔
料。本発明のコーティング剤には中和できる基を部分的
に中和するための中和剤が含まれる。中和できる基の中
和率は中和できる基の４０〜１２０％が好ましく、１０
０％未満が好ましい。酸基のための中和剤は、ラッカー
分野の慣用の塩基、例えば前述のアミン、アンモニアま
たはアルカノールアミン、例えばＮ,Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミンである。本発明の溶剤は場合によりラッカ
ー分野で使用される慣用の添加剤および補助物質が含ま
れる。これらの添加剤および補助物質は増粘剤、流れ特
性に影響を与える添加剤、レベリング剤、阻害剤（例え
ば、アルミニウム顔料のガス発生を阻害するため）、分
散剤および湿潤添加剤である。添加剤および補助物質は
所望の効果に依存して当業者によく知られた通常の比率
で使用される。
填剤の例である：二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、
酸化鉄顔料、カーボンブラック、二酸化珪素、硫酸バリ
ウム、微粉化マイカ、タルカム、アゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、キナクリドンまたはジケトピロロピロール顔
料。本発明のコーティング剤には中和できる基を部分的
に中和するための中和剤が含まれる。中和できる基の中
和率は中和できる基の４０〜１２０％が好ましく、１０
０％未満が好ましい。酸基のための中和剤は、ラッカー
分野の慣用の塩基、例えば前述のアミン、アンモニアま
たはアルカノールアミン、例えばＮ,Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミンである。本発明の溶剤は場合によりラッカ
ー分野で使用される慣用の添加剤および補助物質が含ま
れる。これらの添加剤および補助物質は増粘剤、流れ特
性に影響を与える添加剤、レベリング剤、阻害剤（例え
ば、アルミニウム顔料のガス発生を阻害するため）、分
散剤および湿潤添加剤である。添加剤および補助物質は
所望の効果に依存して当業者によく知られた通常の比率
で使用される。
【００３６】本発明のコーティング剤は慣用の方法、例
えば噴霧、塗装またはドクターブレードによって種々の
基体に塗布することができる。基体は種々の物質、例え
ば金属、プラスチックス、木材、ガラス等でありうる。
本発明のコーティング剤は物理的に乾燥する、すなわち
これらは焼付ける必要がなく１５〜６０℃程度の温度で
乾燥することができる。本発明のコーティング剤は塗布
後、仕上げラッカー、さらに特定すると透明な仕上げラ
ッカーでコートすることができる。仕上げラッカーは、
本発明に従って塗布された下塗りラッカー層を少し通風
した後または乾燥した後ウエットオンウエットで施用す
ることができる。仕上げラッカー層は本発明のラッカー
コーティングの層と一緒に乾燥することができる。仕上
げラッカーは自動車分野で慣用的に使用されているよう
な慣用のラッカー、さらに特定すると透明ラッカーであ
ることができる。ラッカーは主に溶剤ベースであるが、
水性仕上げラッカーも使用することができる。
えば噴霧、塗装またはドクターブレードによって種々の
基体に塗布することができる。基体は種々の物質、例え
ば金属、プラスチックス、木材、ガラス等でありうる。
本発明のコーティング剤は物理的に乾燥する、すなわち
これらは焼付ける必要がなく１５〜６０℃程度の温度で
乾燥することができる。本発明のコーティング剤は塗布
後、仕上げラッカー、さらに特定すると透明な仕上げラ
ッカーでコートすることができる。仕上げラッカーは、
本発明に従って塗布された下塗りラッカー層を少し通風
した後または乾燥した後ウエットオンウエットで施用す
ることができる。仕上げラッカー層は本発明のラッカー
コーティングの層と一緒に乾燥することができる。仕上
げラッカーは自動車分野で慣用的に使用されているよう
な慣用のラッカー、さらに特定すると透明ラッカーであ
ることができる。ラッカーは主に溶剤ベースであるが、
水性仕上げラッカーも使用することができる。
【００３７】前述のように、本発明のコーティング剤は
広く種々の基体上に使用できる。これらは特に多層構造
体の下塗りラッカーの製造に適している。好ましい用途
は自動車またはそれらの部品のラッカー塗装である。物
理的に乾燥するという利点のため、本発明のコーティン
グ剤はラッカー塗装の補修にまたは補修ラッカーとして
特に適している。代わりに、これらを大量生産された自
動車のラッカー塗装の慣用の種類の焼付け系に使用する
ことができる。下塗りラッカーとして使用された他の知
られている水性コーティング剤と比較すると、多層構造
に使用される本発明のコーティング剤は、全体にわたっ
て非常に硬い構造をつくり、優れた耐水性を有してい
る。獲得された性質は溶剤含有下塗りラッカーのものと
比較できる。以下の実施例は本発明を例証するものであ
る。
広く種々の基体上に使用できる。これらは特に多層構造
体の下塗りラッカーの製造に適している。好ましい用途
は自動車またはそれらの部品のラッカー塗装である。物
理的に乾燥するという利点のため、本発明のコーティン
グ剤はラッカー塗装の補修にまたは補修ラッカーとして
特に適している。代わりに、これらを大量生産された自
動車のラッカー塗装の慣用の種類の焼付け系に使用する
ことができる。下塗りラッカーとして使用された他の知
られている水性コーティング剤と比較すると、多層構造
に使用される本発明のコーティング剤は、全体にわたっ
て非常に硬い構造をつくり、優れた耐水性を有してい
る。獲得された性質は溶剤含有下塗りラッカーのものと
比較できる。以下の実施例は本発明を例証するものであ
る。
【００３８】実施例１ ポリウレタンディスパージョンＡ ヘキサンジオール−１,６からのポリカーボネート８５
０部（ヘキサンジオール−１,６およびジフェニルカー
ボネートの反応により製造された、ヒドロキシル価５
６、分子量約２０００）、エチレンオキシド８３％およ
びプロピレンオキシド１７％の混合物を使用するｎ−ブ
タノールのアルコキシル化によって製造されたＯＨ価２
６のモノ官能性ポリエーテルアルコール６７.５部、２,
２−ビスヒドロキシメチルプロピオン酸（ＤＭＰＳ）２
１.４部およびブタンジオール−１,４の２２.５部を１,
６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）１５１.２部
および３−イソシアネートメチル−３,５,５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）１９９.
８部の混合物を用いて１００℃で反応させ、約５％の遊
離イソシアネート基を含むプレポリマーを得た。プレポ
リマーをアセトン２４４０部に溶解し、溶液を５０℃に
冷却した。エチレンジアミン１９.８部およびヒドラジ
ン水化物７.５部の溶液を水５００部中に製造した。溶
液を完全に撹拌しながらゆっくりとプレポリマー溶液に
添加し、わずかに流動している曇った白色の溶液が生成
した。次にＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン１３.４部
を添加した。次いで脱イオン水１５２５部を強力に撹拌
しながら添加し、不透明な青−白色の固体ディスパージ
ョンを生成した。ディスパージョン中のアセトンを真空
蒸留によって除去し、固体４０％を含む純粋な水性ディ
スパージョンにした。
０部（ヘキサンジオール−１,６およびジフェニルカー
ボネートの反応により製造された、ヒドロキシル価５
６、分子量約２０００）、エチレンオキシド８３％およ
びプロピレンオキシド１７％の混合物を使用するｎ−ブ
タノールのアルコキシル化によって製造されたＯＨ価２
６のモノ官能性ポリエーテルアルコール６７.５部、２,
２−ビスヒドロキシメチルプロピオン酸（ＤＭＰＳ）２
１.４部およびブタンジオール−１,４の２２.５部を１,
６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）１５１.２部
および３−イソシアネートメチル−３,５,５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）１９９.
８部の混合物を用いて１００℃で反応させ、約５％の遊
離イソシアネート基を含むプレポリマーを得た。プレポ
リマーをアセトン２４４０部に溶解し、溶液を５０℃に
冷却した。エチレンジアミン１９.８部およびヒドラジ
ン水化物７.５部の溶液を水５００部中に製造した。溶
液を完全に撹拌しながらゆっくりとプレポリマー溶液に
添加し、わずかに流動している曇った白色の溶液が生成
した。次にＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン１３.４部
を添加した。次いで脱イオン水１５２５部を強力に撹拌
しながら添加し、不透明な青−白色の固体ディスパージ
ョンを生成した。ディスパージョン中のアセトンを真空
蒸留によって除去し、固体４０％を含む純粋な水性ディ
スパージョンにした。
【００３９】デイスパージョン中の固体には以下のもの
が含まれる（ｍＥｑ−％＝固体１００ｇあたりのミリ当
量パーセント） ４１０ｍＥｑ−％ カーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ） １４８ｍＥｑ−％ ウレタン基 （−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−） ９５ｍＥｑ−％ 尿素基 （−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ） ２４３ｍＥｑ−％ ウレタンおよび尿素基
が含まれる（ｍＥｑ−％＝固体１００ｇあたりのミリ当
量パーセント） ４１０ｍＥｑ−％ カーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ） １４８ｍＥｑ−％ ウレタン基 （−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−） ９５ｍＥｑ−％ 尿素基 （−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ） ２４３ｍＥｑ−％ ウレタンおよび尿素基
【００４０】実施例２ ポリウレタンディスパージョンＢ ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１,６、
イソフタル酸およびアジピン酸から製造され、ヒドロキ
シル価が３７で酸価が３未満のポリエステル２４９.８
ｇをジメチロールプロピオン酸２４.７ｇおよびブタン
ジオール−１,４の９.３ｇと共にアセトン１５０ｇ中で
還流しながら溶解した。次に２,６−ジ−tert.−ブチル
−４−メチルフェノール０.１ｇおよびグリセロールモ
ノメチルアクリレート１６.６ｇを添加し均質化した。
テトラメチルキシレンジイソシアネート１３４.２ｇを
添加した後、総重量に応じてイソシアネート含量が１.
０８重量％になるまで混合物を還流温度で撹拌した。ジ
エタノールアミン１５.５ｇを生成したプレポリマー溶
液に素早く添加し、３０分間均質化した。トリエチルア
ミン１３.１ｇを計量添加した後、８０℃の温度で１１
８０ｇの水をポリマー溶液に強力に撹拌しながら添加し
た。次いで溶剤のアセトンを真空蒸留によって生成した
ディスパージョンから除去した。メチルメタクリレート
５１.１ｇを添加した後、温度を８０℃に上昇させ、さ
らに３０分撹拌を続けた。次に硫酸アンモニウムペルオ
キシド０.８ｇおよび水５０ｇからなる硫酸アンモニウ
ムペルオキシド１０体積％を８０℃で添加した。硫酸ア
ンモニウムペルオキシド溶液の残りの量を３０分の間、
計量された速度で添加した。温度をさらに２時間、７８
〜８０℃に保った。室温に冷却し、ディスパージョンを
固体含量３０％に調節し、５mmのフィルターを通して濾
過した。生成したディスパージョンのｐＨは７.４６で
あった。
イソフタル酸およびアジピン酸から製造され、ヒドロキ
シル価が３７で酸価が３未満のポリエステル２４９.８
ｇをジメチロールプロピオン酸２４.７ｇおよびブタン
ジオール−１,４の９.３ｇと共にアセトン１５０ｇ中で
還流しながら溶解した。次に２,６−ジ−tert.−ブチル
−４−メチルフェノール０.１ｇおよびグリセロールモ
ノメチルアクリレート１６.６ｇを添加し均質化した。
テトラメチルキシレンジイソシアネート１３４.２ｇを
添加した後、総重量に応じてイソシアネート含量が１.
０８重量％になるまで混合物を還流温度で撹拌した。ジ
エタノールアミン１５.５ｇを生成したプレポリマー溶
液に素早く添加し、３０分間均質化した。トリエチルア
ミン１３.１ｇを計量添加した後、８０℃の温度で１１
８０ｇの水をポリマー溶液に強力に撹拌しながら添加し
た。次いで溶剤のアセトンを真空蒸留によって生成した
ディスパージョンから除去した。メチルメタクリレート
５１.１ｇを添加した後、温度を８０℃に上昇させ、さ
らに３０分撹拌を続けた。次に硫酸アンモニウムペルオ
キシド０.８ｇおよび水５０ｇからなる硫酸アンモニウ
ムペルオキシド１０体積％を８０℃で添加した。硫酸ア
ンモニウムペルオキシド溶液の残りの量を３０分の間、
計量された速度で添加した。温度をさらに２時間、７８
〜８０℃に保った。室温に冷却し、ディスパージョンを
固体含量３０％に調節し、５mmのフィルターを通して濾
過した。生成したディスパージョンのｐＨは７.４６で
あった。
【００４１】実施例３ メタリック水性ラッカーの製造 先に製造したディスパージョンＡおよびＢを以下：２
５.５＊部のディスパージョンＢおよび１０部のディス
パージョンＡ ４６.１＊部の水 ７.２部のｎ−ブタノール ４.０部のブチルグリコール ０.５部のＮ−メチルピロリドン ０.３部のアルミニウムのガス発生を阻害するための市
販の腐食阻害剤 ２.１部の市販増粘剤 ０.２部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４.１部の市販アルミニウムペースト、６０％Ａｌ を含む水性メタリック下塗りラッカーを製造するのに使
用した。
５.５＊部のディスパージョンＢおよび１０部のディス
パージョンＡ ４６.１＊部の水 ７.２部のｎ−ブタノール ４.０部のブチルグリコール ０.５部のＮ−メチルピロリドン ０.３部のアルミニウムのガス発生を阻害するための市
販の腐食阻害剤 ２.１部の市販増粘剤 ０.２部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４.１部の市販アルミニウムペースト、６０％Ａｌ を含む水性メタリック下塗りラッカーを製造するのに使
用した。
【００４２】生成したメタリック下塗りラッカーの粘度
は約３０ｓ（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）
で、約１０％の水で希釈して約２０ｓの噴霧粘度を得
た。ディスパージョンを以下のようなラッカーコートを
塗布するのに使用した。金属シート上のラッカー構造、
等級が示されている。 平滑な研削された車体シート金属 慣用の１Ｋポリビニルブチラールプライマー 慣用の２Ｋ−ＰＵ充填剤 水性ラッカー 慣用の２Ｋ−ＰＵ充填剤、半固体タイプ、固体４７％ 代わりに、水性接着性プライマーおよび充填剤を使用す
ることができる。
は約３０ｓ（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）
で、約１０％の水で希釈して約２０ｓの噴霧粘度を得
た。ディスパージョンを以下のようなラッカーコートを
塗布するのに使用した。金属シート上のラッカー構造、
等級が示されている。 平滑な研削された車体シート金属 慣用の１Ｋポリビニルブチラールプライマー 慣用の２Ｋ−ＰＵ充填剤 水性ラッカー 慣用の２Ｋ−ＰＵ充填剤、半固体タイプ、固体４７％ 代わりに、水性接着性プライマーおよび充填剤を使用す
ることができる。
【００４３】被覆ラッカー層(下塗りラッカーおよびク
リアラッカー）の塗布および乾燥：噴霧による水性ラッ
カーの塗布 室温で３０分乾燥 クリアラッカーの塗布（噴霧） 室温で１０分通風 ６０℃で３０分乾燥 注： 部＝重量部 ２Ｋ＝二成分 ＰＵ＝ポリウレタン
リアラッカー）の塗布および乾燥：噴霧による水性ラッ
カーの塗布 室温で３０分乾燥 クリアラッカーの塗布（噴霧） 室温で１０分通風 ６０℃で３０分乾燥 注： 部＝重量部 ２Ｋ＝二成分 ＰＵ＝ポリウレタン
【００４４】実施例４ 単色水性ラッカーの製造 先に製造したディスパージョンＡおよびＢを以下：３
５.３＊部のディスパージョンＡおよびＢ ２１.１＊部の水 １２.１部のブチルグリコール １.３部の市販増粘剤 ０.１４部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ２２.１部の市販二酸化チタン顔料 ０.５部の市販銅フタロシアニン顔料 ０.１６部の市販消泡剤、および ８.１部の市販ＰＵペースト補助物質（固体３０％） を苦踏む水性単色下塗りラッカーを製造するのに使用し
た。
５.３＊部のディスパージョンＡおよびＢ ２１.１＊部の水 １２.１部のブチルグリコール １.３部の市販増粘剤 ０.１４部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ２２.１部の市販二酸化チタン顔料 ０.５部の市販銅フタロシアニン顔料 ０.１６部の市販消泡剤、および ８.１部の市販ＰＵペースト補助物質（固体３０％） を苦踏む水性単色下塗りラッカーを製造するのに使用し
た。
【００４５】生成した単色下塗りラッカーの粘度は約４
０〜５０秒（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）
で、約１０〜１５％の水で希釈して約２０秒の噴霧粘度
を得た。単色下塗りラッカーは実施例３のようなコーテ
ィングに使用された。 ＊各場合は、約４０％の固体を含むディスパージョン；
固体含量が低い場合、すべての場合に同じ固体含量の使
用できるコーティング剤がえられるようにディスパージ
ョンおよび水の量をそれに応じて調節した。比較のた
め、市販のフクリレート／セルロースアセトブチレート
をベースとする溶剤含有下塗りラッカーを記載したよう
な対応するラッカー構成で塗布した。生成したラッカー
コートの性質を以下の表に示す。
０〜５０秒（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）
で、約１０〜１５％の水で希釈して約２０秒の噴霧粘度
を得た。単色下塗りラッカーは実施例３のようなコーテ
ィングに使用された。 ＊各場合は、約４０％の固体を含むディスパージョン；
固体含量が低い場合、すべての場合に同じ固体含量の使
用できるコーティング剤がえられるようにディスパージ
ョンおよび水の量をそれに応じて調節した。比較のた
め、市販のフクリレート／セルロースアセトブチレート
をベースとする溶剤含有下塗りラッカーを記載したよう
な対応するラッカー構成で塗布した。生成したラッカー
コートの性質を以下の表に示す。
【００４６】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】ポリアミンは本質的に１〜３０個の炭素原
子、好ましくは約２〜１２個の炭素原子を含むアルキレ
ンポリアミンである。これらはイソシアネート基と反応
することができる水素原子を含まない置換基を担持する
ことができ、例えばポリアミンの場合は直鎖もしくは分
枝脂肪族、脂環式または芳香族構造で、少なくとも二つ
の第二アミノ基を有する。以下のジアミンを引用するこ
とができる：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
１,４−ブチレンジアミン、ピペリジン、１,４−シクロ
ヘキシルジメチルアミン、１,６−ヘキサメチレンジア
ミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタンジア
ミン、イソホロンジアミン、４,４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンまたはアミノエチルエタノールアミ
ン。アルキルまたはシクロアルキルジアミン、例えばプ
ロピレンジアミンまたは１−アミノ−３−アミノメチル
３,５,５−トリメチルシクロヘキサンが好ましいジアミ
ンである。また、鎖はヒドラジンを用いてまたはその代
わりに置換ヒドラジン、例えばモノアルキルもしくはモ
ノアクリルヒドラジンまたはビスヒドラジド、例えばア
ジピン酸−ビスヒドラジドを用いて延長することができ
る。
子、好ましくは約２〜１２個の炭素原子を含むアルキレ
ンポリアミンである。これらはイソシアネート基と反応
することができる水素原子を含まない置換基を担持する
ことができ、例えばポリアミンの場合は直鎖もしくは分
枝脂肪族、脂環式または芳香族構造で、少なくとも二つ
の第二アミノ基を有する。以下のジアミンを引用するこ
とができる：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
１,４−ブチレンジアミン、ピペリジン、１,４−シクロ
ヘキシルジメチルアミン、１,６−ヘキサメチレンジア
ミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタンジア
ミン、イソホロンジアミン、４,４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンまたはアミノエチルエタノールアミ
ン。アルキルまたはシクロアルキルジアミン、例えばプ
ロピレンジアミンまたは１−アミノ−３−アミノメチル
３,５,５−トリメチルシクロヘキサンが好ましいジアミ
ンである。また、鎖はヒドラジンを用いてまたはその代
わりに置換ヒドラジン、例えばモノアルキルもしくはモ
ノアクリルヒドラジンまたはビスヒドラジド、例えばア
ジピン酸−ビスヒドラジドを用いて延長することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 157/00 ＰＧＺ (72)発明者 クラウス・ヴアンデルマイアー ドイツ連邦共和国42111ヴツパータール. トリーベルスハイデ（番地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 Ａ）ａ） 親水基も、または親水基に転
化できる基も含まない一つまたはそれ以上の有機ポリイ
ソシアネート１０〜４０重量％、 ｂ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含まな
い、少なくとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリ
ヒドロキシポリカーボネートからなる一つまたはそれ以
上の高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少なくとも二つの基
を含むが、親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の低分子量化合物０.２〜１
８重量％、 ｄ） 少なくとも一つのイオン基または、イソシアネー
ト基と反応することができる少なくとも一つの水素原子
と共にイオン基に転化することができる少なくとも一つ
の基を含む一つまたはそれ以上の化合物１〜１２重量
％、および ｅ） 少なくとも一つのイソシアネート基またはイソシ
アネート基と反応することができる少なくとも一つの基
を含む一つまたはそれ以上の非イオン性親水性化合物０
〜８重量％、の反応により得られる水性ディスパージョ
ンの形態の、数平均分子量（Mn）が７００００〜５００
０００である、カーボネート基を含む一つまたはそれ以
上のポリウレタン５〜５０重量％、および Ｂ） ポリウレタンマクロモノマーと共重合できる一つ
またはそれ以上の不飽和モノマーの存在下で、カルボン
酸、ホスホン酸および／またはスルホン酸基および側鎖
ビニル基を含有する一つまたはそれ以上のポリウレタン
マクロモノマーのラジカル開始重合によって得られる、
水性ディスパージョンの形態の数平均分子量（Mn）が３
００００〜５０００００の一つまたはそれ以上のポリウ
レタン５０〜９５重量％、の混合物を含み、成分Ａ）及
びＢ）のパーセント重量のそれぞれはバインダー固体に
関してのものであって１００重量％まで添加されるもの
とする、水性コーティング剤に好適したバインダー。 - 【請求項２】 水性コーティング剤中のバインダーが、 Ａ）ａ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１
０〜４０重量％、 ｂ） 親水基も、または親水基に転化できる基も含まな
い、少なくとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリ
ヒドロキシポリカーボネートからなる一つまたはそれ以
上の高分子量有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少なくとも二つの基
を含むが、親水基も、または親水基に転化できる基も含
まない一つまたはそれ以上の低分子量化合物０.２〜１
８重量％、 ｄ） 少なくとも一つのイオン基または、イソシアネー
ト基と反応することができる少なくとも一つの水素原子
と共にイオン基に転化することができる少なくとも一つ
の基を含む一つまたはそれ以上の化合物１〜１２重量
％、および ｅ） 少なくとも一つのイソシアネート基またはイソシ
アネート基と反応することができる少なくとも一つの基
を含む一つまたはそれ以上の非イオン性親水性化合物０
〜８重量％、の反応により得られる水性ディスパージョ
ンの形態の、数平均分子量（Mn）が７００００〜５００
０００である、カーボネート基を含む一つまたはそれ以
上のポリウレタン５〜５０重量％、および Ｂ） ポリウレタンマクロモノマーと共重合できる一つ
またはそれ以上の不飽和モノマーの存在下で、カルボン
酸、ホスホン酸および／またはスルホン酸および側鎖ビ
ニル基を含有する一つまたはそれ以上のポリウレタンマ
クロモノマーのラジカル開始重合によって得られる、水
性ディスパージョンの形態の数平均分子量（Mn）が３０
０００〜５０００００の一つまたはそれ以上のポリウレ
タン５０〜９５重量％、の混合物であって、成分Ａ）及
びＢ）のパーセント重量のそれぞれはバインダー固体に
関してのものであって１００重量％まで添加されるもの
とする、水性コーティング剤。 - 【請求項３】 請求項１の一つまたはそれ以上のバイン
ダー８〜２０重量％、 水６０〜９０重量％、 一つまたはそれ以上の有機溶剤０〜１５重量％、 一つまたはそれ以上の装飾顔料および／または着色顔料
０.１〜１５重量％、および場合により慣用の添加剤お
よび補助物質と共に、バインダー中の中和できる基を４
０〜１２０％の中和率にするための中和剤を含むことを
特徴とする請求項２に記載の水性コーティング剤。 - 【請求項４】 基体に単色またはメタリックカラーの下
塗り層を塗布し、場合により一つ又はそれ以上のコーテ
ィングで前処理し、クリアラッカー層を次いで塗布して
多層コーティングを製造する方法であって、請求項２ま
たは３のコーティング剤を下塗り層の製造に使用するこ
とを特徴とする多層コーティングの製造法。 - 【請求項５】 クリアラッカー層が下塗りラッカー層上
にウエットオンウエットで施され、次いでそれらと一緒
に乾燥されることを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 多層ラッカー構造において下塗り層を製
造するための請求項２または３の水性コーティング剤の
使用。 - 【請求項７】 自動車またはその部品のラッカー塗装の
ための請求項６の使用。 - 【請求項８】 ラッカー塗装を補修するための請求項２
または３の水性コーティング剤の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4339085:4 | 1993-11-16 | ||
| DE4339085A DE4339085C1 (de) | 1993-11-16 | 1993-11-16 | Physikalisch trocknende Überzugsmittel auf wäßriger Basis und deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286132A true JPH07286132A (ja) | 1995-10-31 |
Family
ID=6502708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6280163A Pending JPH07286132A (ja) | 1993-11-16 | 1994-11-15 | 物理的に乾燥する水性コーティング剤およびその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5492961A (ja) |
| EP (1) | EP0653470B2 (ja) |
| JP (1) | JPH07286132A (ja) |
| AT (1) | ATE176271T1 (ja) |
| CA (1) | CA2134942A1 (ja) |
| DE (2) | DE4339085C1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011079967A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Sumika Bayer Urethane Kk | ポリウレタン樹脂用水性プライマー組成物及びそれを用いた成型品 |
| JP2013245249A (ja) * | 2012-05-24 | 2013-12-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 耐水透湿性樹脂フィルム |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19643802A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Herberts Gmbh | Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung |
| DE10011277A1 (de) * | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Bayer Ag | Abziehlack |
| US6451896B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-09-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating system for the preparation of aqueous coating compositions |
| KR20050055705A (ko) * | 2002-08-13 | 2005-06-13 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 티올-관능성 화합물을 포함하는 다층 코팅 시스템 |
| US20060128876A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
| US20060216525A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
| EP2201074A1 (en) * | 2007-10-19 | 2010-06-30 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for painting substrates |
| US8865831B2 (en) * | 2007-10-19 | 2014-10-21 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Two-component coating compositions |
| US20100279005A1 (en) * | 2007-12-20 | 2010-11-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a multilayer coating |
| EP2514778B1 (en) | 2009-09-28 | 2013-10-16 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Liquid two-component coating compositions |
| EP2705066B1 (en) | 2011-05-03 | 2019-10-16 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Catalyst compound for two-component coating compositions |
| JP2014522423A (ja) | 2011-05-03 | 2014-09-04 | コーティングス フォーリン アイピー カンパニー， エルエルシー | 二成分系塗料組成物 |
| US9505936B1 (en) * | 2012-07-06 | 2016-11-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Ultra-violet cure coating |
| CN104540867B (zh) | 2012-08-10 | 2017-03-22 | 涂料外国Ip有限公司 | 水基双组分涂料组合物 |
| JP6426738B2 (ja) | 2013-07-30 | 2018-11-21 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | ポリウレタン接着フィルム |
| CN105694793B (zh) * | 2014-12-15 | 2018-10-19 | H.B.富乐公司 | 对金属表面具有改进的粘合性的反应性粘合剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5057569A (en) * | 1990-03-14 | 1991-10-15 | Union Oil Company Of California | Process for manufacturing a latex-lipophilic polymer |
| DE4115015A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Herberts Gmbh | Physikalisch trocknendes ueberzugsmittel auf waessriger basis und dessen verwendung |
| DE4115042A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Herberts Gmbh | Physikalisch trocknendes ueberzugsmittel auf waessriger basis und dessen verwendung |
| DE4122265A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Polyurethan-dispersionen |
-
1993
- 1993-11-16 DE DE4339085A patent/DE4339085C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-02 CA CA002134942A patent/CA2134942A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-12 EP EP94117892A patent/EP0653470B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-12 DE DE59407733T patent/DE59407733D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-12 AT AT94117892T patent/ATE176271T1/de active
- 1994-11-15 JP JP6280163A patent/JPH07286132A/ja active Pending
- 1994-11-15 US US08/340,165 patent/US5492961A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011079967A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Sumika Bayer Urethane Kk | ポリウレタン樹脂用水性プライマー組成物及びそれを用いた成型品 |
| JP2013245249A (ja) * | 2012-05-24 | 2013-12-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 耐水透湿性樹脂フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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