JPH072753A - ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法 - Google Patents
ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH072753A JPH072753A JP5146268A JP14626893A JPH072753A JP H072753 A JPH072753 A JP H072753A JP 5146268 A JP5146268 A JP 5146268A JP 14626893 A JP14626893 A JP 14626893A JP H072753 A JPH072753 A JP H072753A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- blocked
- compound
- weight
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
- C10G67/0409—Extraction of unsaturated hydrocarbons
- C10G67/0418—The hydrotreatment being a hydrorefining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】実質的に未反応有機ジイソシアネート化合物を
含まず、かつ、ジブロックジイソシアネート化合物含有
量の少ない、ハーフブロックジイソシアネート組成物の
提供。 【構成】単官能性活性水素化合物と当量比で過剰の有機
ジイソシアネート化合物とを反応させた後、未反応有機
ジイソシアネート化合物を除去することを特徴とするハ
ーフブロックジイソシアネート組成物の製造方法。
含まず、かつ、ジブロックジイソシアネート化合物含有
量の少ない、ハーフブロックジイソシアネート組成物の
提供。 【構成】単官能性活性水素化合物と当量比で過剰の有機
ジイソシアネート化合物とを反応させた後、未反応有機
ジイソシアネート化合物を除去することを特徴とするハ
ーフブロックジイソシアネート組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、焼付硬化型ウレタン塗
料の架橋成分であるハーフブロックジイソシアネート組
成物およびその製造方法に関する。
料の架橋成分であるハーフブロックジイソシアネート組
成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】焼付硬化型ウレタン塗料は、自動車の電
着塗装，中上塗り塗装，プレコートメタル，金属塗装等
に広く用いられている。かかる塗料の硬化成分として
は、比較的低分子量のポリイソシアネート、例えば、有
機ジイソシアネート化合物と各種ポリオール化合物との
アダクト体，イソシアヌレート変性体，ビウレット変性
体等の末端イソシアネート基を、単官能性活性水素化合
物、例えば、アルコール類，フェノール類，オキシム
類，ラクタム類でブロックしたブロックポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。しかし、従来の公知のブロッ
クポリイソシアネート化合物は、主剤との相溶性に問題
があり、また、焼付温度を下げるために、多量の重金属
触媒を使用しなければならず、環境衛生上問題となって
いる。さらに、耐腐食性プライマー用の電着塗装におい
ては、本来の防錆機能に加え、耐候性等の機能も要求さ
れており、芳香族系有機ジイソシアネート化合物から反
応性の低い脂肪族系有機ジイソシアネート化合物への転
換が進んでおり、低温での焼付をますます困難なものと
している。これらの問題を解決するために、主剤として
用いる樹脂にブロックイソシアネート基を導入する方法
が、特開平３−２５２４７６号公報，特開平３−２２１
５６８号公報，特開平３−５１７５２号公報，特開平４
−２２６１７２号公報，特開平４−２３４４６５号公
報，特開平５−５９３２６号公報に記載されている。こ
れらの方法は、まず、有機ジイソシアネート化合物と単
官能性活性水素化合物よりハーフブロックジイソシアネ
ート化合物をつくり、これを主剤として用いる樹脂と反
応させることにより得られるものである。
着塗装，中上塗り塗装，プレコートメタル，金属塗装等
に広く用いられている。かかる塗料の硬化成分として
は、比較的低分子量のポリイソシアネート、例えば、有
機ジイソシアネート化合物と各種ポリオール化合物との
アダクト体，イソシアヌレート変性体，ビウレット変性
体等の末端イソシアネート基を、単官能性活性水素化合
物、例えば、アルコール類，フェノール類，オキシム
類，ラクタム類でブロックしたブロックポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。しかし、従来の公知のブロッ
クポリイソシアネート化合物は、主剤との相溶性に問題
があり、また、焼付温度を下げるために、多量の重金属
触媒を使用しなければならず、環境衛生上問題となって
いる。さらに、耐腐食性プライマー用の電着塗装におい
ては、本来の防錆機能に加え、耐候性等の機能も要求さ
れており、芳香族系有機ジイソシアネート化合物から反
応性の低い脂肪族系有機ジイソシアネート化合物への転
換が進んでおり、低温での焼付をますます困難なものと
している。これらの問題を解決するために、主剤として
用いる樹脂にブロックイソシアネート基を導入する方法
が、特開平３−２５２４７６号公報，特開平３−２２１
５６８号公報，特開平３−５１７５２号公報，特開平４
−２２６１７２号公報，特開平４−２３４４６５号公
報，特開平５−５９３２６号公報に記載されている。こ
れらの方法は、まず、有機ジイソシアネート化合物と単
官能性活性水素化合物よりハーフブロックジイソシアネ
ート化合物をつくり、これを主剤として用いる樹脂と反
応させることにより得られるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、何れの場合も
使用されるハーフブロックジイソシアネート化合物は、
多量の遊離有機ジイソシアネート化合物及びジブロック
ジイソシアネート化合物を含有するため、主剤として用
いる樹脂との反応に際しては、架橋成分の濃度等を厳密
に制御しなければ、増粘、或は、ゲル化が起こり、塗料
の硬化性，塗膜物性，相溶性等の性質の低下を招くこと
になる。
使用されるハーフブロックジイソシアネート化合物は、
多量の遊離有機ジイソシアネート化合物及びジブロック
ジイソシアネート化合物を含有するため、主剤として用
いる樹脂との反応に際しては、架橋成分の濃度等を厳密
に制御しなければ、増粘、或は、ゲル化が起こり、塗料
の硬化性，塗膜物性，相溶性等の性質の低下を招くこと
になる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、焼付硬化
型ウレタン塗料の主剤中にブロックイソシアネート基を
導入するに際し、好適なハーフブロックジイソシアネー
ト化合物を製造する方法に関し、鋭意検討した結果、単
官能性活性水素化合物に対し、当量比で過剰の有機ジイ
ソシアネート化合物を用いて反応させた後、遊離の有機
ジイソシアネート化合物を除去する方法が好適に用いら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち本発明は、単官能性活性水素化合物と当量比で過剰の
有機ジイソシアネート化合物とを反応させた後、未反応
有機ジイソシアネート化合物を除去することを特徴とす
るハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法に
関し、主剤との反応において増粘、ゲル化を起こさず、
塗料の硬化性，塗膜物性，相溶性等の性質の低下を招く
ことのない、ハーフブロックジイソシアネート組成物を
提供するものである。
型ウレタン塗料の主剤中にブロックイソシアネート基を
導入するに際し、好適なハーフブロックジイソシアネー
ト化合物を製造する方法に関し、鋭意検討した結果、単
官能性活性水素化合物に対し、当量比で過剰の有機ジイ
ソシアネート化合物を用いて反応させた後、遊離の有機
ジイソシアネート化合物を除去する方法が好適に用いら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち本発明は、単官能性活性水素化合物と当量比で過剰の
有機ジイソシアネート化合物とを反応させた後、未反応
有機ジイソシアネート化合物を除去することを特徴とす
るハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法に
関し、主剤との反応において増粘、ゲル化を起こさず、
塗料の硬化性，塗膜物性，相溶性等の性質の低下を招く
ことのない、ハーフブロックジイソシアネート組成物を
提供するものである。
【０００５】本発明に使用される単官能性活性水素化合
物は、フェノール系，アルコール系，活性メチレン系，
メルカプタン系，酸アミド系，酸イミド系，イミダゾー
ル系，尿素系，カルバミン酸系，オキシム系，アミン
系，イミン系等の主として公知のイソシアネート用のブ
ロック剤が用いられる。該フェノール系ブロック剤とし
ては、フェノール，クレゾール，エチルフェノール，ブ
チルフェノール等が挙げられる。該アルコール系ブロッ
ク剤としてはメタノール，エタノール，２−エチルヘキ
サノール，エチレングリコール，ベンジルアルコール等
が挙げられる。該活性メチレン系ブロック剤としては、
マロン酸ジメチル，マロン酸ジエチル，アセト酢酸メチ
ル，アセト酢酸エチル等が挙げられる。該メルカプタン
系ブロック剤としては、ブチルメルカプタン，ドデシル
メルカプタン等が挙げられる。該酸アミド系ブロック剤
としては、アセトアニリド，酢酸アミド，ε−カプロラ
クタム，δ−バレロラクタム，γ−ブチロラクタム等が
挙げられる。該酸イミド系ブロック剤としては、コハク
酸イミド，マレイン酸イミド等が挙げられる。該イミダ
ゾール系ブロック剤としては、イミダゾール，２−メチ
ルイミダゾール等が挙げられる。該尿素系ブロック剤と
しては、尿素，チオ尿素，エチレン尿素等が挙げられ
る。該カルバミン酸系ブロック剤としては、Ｎ−フェニ
ルカルバミン酸フェニル等が挙げられる。該オキシム系
ブロック剤としては、ホルムアルドオキシム，アセトア
ルドオキシム，メチルエチルケトオキシム，シクロヘキ
サノンオキシム，アセトキシム，ジアセチルモノオキシ
ム，ベンゾフェノンオキシム等が挙げられる。該アミン
系ブロック剤としては、ジフェニルアミン，アニリン，
カルバゾール等が挙げられる。該イミン系ブロック剤と
しては、エチレンイミン，ポリエチレンイミン等が挙げ
られる。これらは単独または、混合して用いてもよい。
オキシム系ブロック剤、特にメチルエチルケトオキシム
が好適に用いられる。
物は、フェノール系，アルコール系，活性メチレン系，
メルカプタン系，酸アミド系，酸イミド系，イミダゾー
ル系，尿素系，カルバミン酸系，オキシム系，アミン
系，イミン系等の主として公知のイソシアネート用のブ
ロック剤が用いられる。該フェノール系ブロック剤とし
ては、フェノール，クレゾール，エチルフェノール，ブ
チルフェノール等が挙げられる。該アルコール系ブロッ
ク剤としてはメタノール，エタノール，２−エチルヘキ
サノール，エチレングリコール，ベンジルアルコール等
が挙げられる。該活性メチレン系ブロック剤としては、
マロン酸ジメチル，マロン酸ジエチル，アセト酢酸メチ
ル，アセト酢酸エチル等が挙げられる。該メルカプタン
系ブロック剤としては、ブチルメルカプタン，ドデシル
メルカプタン等が挙げられる。該酸アミド系ブロック剤
としては、アセトアニリド，酢酸アミド，ε−カプロラ
クタム，δ−バレロラクタム，γ−ブチロラクタム等が
挙げられる。該酸イミド系ブロック剤としては、コハク
酸イミド，マレイン酸イミド等が挙げられる。該イミダ
ゾール系ブロック剤としては、イミダゾール，２−メチ
ルイミダゾール等が挙げられる。該尿素系ブロック剤と
しては、尿素，チオ尿素，エチレン尿素等が挙げられ
る。該カルバミン酸系ブロック剤としては、Ｎ−フェニ
ルカルバミン酸フェニル等が挙げられる。該オキシム系
ブロック剤としては、ホルムアルドオキシム，アセトア
ルドオキシム，メチルエチルケトオキシム，シクロヘキ
サノンオキシム，アセトキシム，ジアセチルモノオキシ
ム，ベンゾフェノンオキシム等が挙げられる。該アミン
系ブロック剤としては、ジフェニルアミン，アニリン，
カルバゾール等が挙げられる。該イミン系ブロック剤と
しては、エチレンイミン，ポリエチレンイミン等が挙げ
られる。これらは単独または、混合して用いてもよい。
オキシム系ブロック剤、特にメチルエチルケトオキシム
が好適に用いられる。
【０００６】本発明に用いられる有機ジイソシアネート
化合物としては、脂肪族系，脂環族系，芳香族系，芳香
脂肪族系等の有機ジイソシアネート化合物が用いられ
る。該脂肪族系有機ジイソシアネート化合物としては、
エチレンジイソシアネート，テトラメチレンジイソシア
ネート，ヘキサメチレンジイソシアネート，ウンデカメ
チレンジイソシアネート，２,２,４−又は２,４,４−ト
リメチル−１,６−ジイソシアナトヘキサン，トリメチ
ルヘキサン−１,６−ジイソシアネート，１,１１−ジイ
ソシアナトウンデカン，１,１２−ドデカンジイソシア
ネート，リシンジイソシアネート（Ｃ1〜 Ｃ8アルキル
エステル）等が挙げられる。該脂環族系有機ジイソシア
ネート化合物としては、イソシアナトメチル−３,５,５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート，１,３−
ジイソシアナトシクロブタン，１,４−ジイソシアナト
シクロヘキサン，４,４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタン，１,２−ビス（イソシアナトメチル）シ
クロブタン，３−イソシアナトメチル−３,５,５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート，４,４′−シク
ロヘキサンジイソシアネート，イソプロピリデンビス
（４−シクロヘキシル）イソシアネート，１,３−ビス
（イソシアナトメチル）シクロブタン，ビス（イソシア
ナトメチル）ノルボルナン（異性体混合物），３(４)，
８(９)−ジイソシアナトメチルトリシクロ（５.２.１.
２.６）デカン，１,３−ジイソシアナトシクロヘキサ
ン，１,３−又は１,４−ジイソシアナトメチルシクロヘ
キサン，１−イソシアナト−３,３,５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイ
ソシアネート）等が挙げられる。該芳香族系有機ジイソ
シアネート化合物としては、トリレン−２,４−ジイソ
シアネート，トリレン−２,６−ジイソシアネート，ジ
フェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート，３−メ
チルジフェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート，
ｍ−もしくはｐ−フェニレンジイソシアネート等が挙げ
られる。該芳香脂肪族系有機ジイソシアネート化合物と
しては、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート，テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート，４,４−ビス
（イソシアナトメチル）ジフェニルメタン等が挙げられ
る。これらは単独または混合して用いてもよく、１００
℃での蒸気圧が０.１mmＨg 以上好ましくは１.０mmＨg
以上の有機ジイソシアネート化合物、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート，トリレンジイソシアネートが好
適に用いられる。
化合物としては、脂肪族系，脂環族系，芳香族系，芳香
脂肪族系等の有機ジイソシアネート化合物が用いられ
る。該脂肪族系有機ジイソシアネート化合物としては、
エチレンジイソシアネート，テトラメチレンジイソシア
ネート，ヘキサメチレンジイソシアネート，ウンデカメ
チレンジイソシアネート，２,２,４−又は２,４,４−ト
リメチル−１,６−ジイソシアナトヘキサン，トリメチ
ルヘキサン−１,６−ジイソシアネート，１,１１−ジイ
ソシアナトウンデカン，１,１２−ドデカンジイソシア
ネート，リシンジイソシアネート（Ｃ1〜 Ｃ8アルキル
エステル）等が挙げられる。該脂環族系有機ジイソシア
ネート化合物としては、イソシアナトメチル−３,５,５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート，１,３−
ジイソシアナトシクロブタン，１,４−ジイソシアナト
シクロヘキサン，４,４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタン，１,２−ビス（イソシアナトメチル）シ
クロブタン，３−イソシアナトメチル−３,５,５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート，４,４′−シク
ロヘキサンジイソシアネート，イソプロピリデンビス
（４−シクロヘキシル）イソシアネート，１,３−ビス
（イソシアナトメチル）シクロブタン，ビス（イソシア
ナトメチル）ノルボルナン（異性体混合物），３(４)，
８(９)−ジイソシアナトメチルトリシクロ（５.２.１.
２.６）デカン，１,３−ジイソシアナトシクロヘキサ
ン，１,３−又は１,４−ジイソシアナトメチルシクロヘ
キサン，１−イソシアナト−３,３,５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイ
ソシアネート）等が挙げられる。該芳香族系有機ジイソ
シアネート化合物としては、トリレン−２,４−ジイソ
シアネート，トリレン−２,６−ジイソシアネート，ジ
フェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート，３−メ
チルジフェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート，
ｍ−もしくはｐ−フェニレンジイソシアネート等が挙げ
られる。該芳香脂肪族系有機ジイソシアネート化合物と
しては、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート，テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート，４,４−ビス
（イソシアナトメチル）ジフェニルメタン等が挙げられ
る。これらは単独または混合して用いてもよく、１００
℃での蒸気圧が０.１mmＨg 以上好ましくは１.０mmＨg
以上の有機ジイソシアネート化合物、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート，トリレンジイソシアネートが好
適に用いられる。
【０００７】本発明の単官能性活性水素化合物と有機ジ
イソシアネート化合物とのブロック化反応は、当量比
（イソシアネート基／活性水素基）が３〜２０、好まし
くは８〜１５、さらに好ましくは１０〜１５の割合で行
う。当量比が３未満ではジブロックジイソシアネート化
合物が多く生成し、主剤との相溶性が悪く、均一な塗膜
が得られない場合があり、また、２０を越えると得られ
るハーフブロックジイソシアネート化合物の収率が低
く、生産効率が悪くなる場合があるからである。反応温
度は、ブロック剤の熱解離、着色等の問題より１２０℃
以下、好ましくは８０℃より好ましくは６０℃以下と
し、反応時間は用いるブロック剤及び有機ジイソシアネ
ート化合物の種類に応じて決定される。触媒は用いて
も、用いなくてもよいが、未反応有機ジイソシアネート
化合物を除去するに際し、薄膜蒸留する場合の熱履歴、
あるいは貯蔵安定性の点から、用いない方が好ましい。
ブロック化反応は、溶媒中で行ってもよい。該溶媒とし
ては、エステル系，ケトン系，芳香族系等のイソシアネ
ート基に不活性な溶媒であればいずれでもよい。該エス
テル系溶媒としては、酢酸エチル，酢酸ブチル，エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート，ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げら
れる。該ケトン系溶媒としてはメチルエチルケトン，メ
チルイソブチルケトン等が挙げられる。該芳香族系溶媒
としては、ベンゼン，トルエン，キシレン等が挙げられ
る。
イソシアネート化合物とのブロック化反応は、当量比
（イソシアネート基／活性水素基）が３〜２０、好まし
くは８〜１５、さらに好ましくは１０〜１５の割合で行
う。当量比が３未満ではジブロックジイソシアネート化
合物が多く生成し、主剤との相溶性が悪く、均一な塗膜
が得られない場合があり、また、２０を越えると得られ
るハーフブロックジイソシアネート化合物の収率が低
く、生産効率が悪くなる場合があるからである。反応温
度は、ブロック剤の熱解離、着色等の問題より１２０℃
以下、好ましくは８０℃より好ましくは６０℃以下と
し、反応時間は用いるブロック剤及び有機ジイソシアネ
ート化合物の種類に応じて決定される。触媒は用いて
も、用いなくてもよいが、未反応有機ジイソシアネート
化合物を除去するに際し、薄膜蒸留する場合の熱履歴、
あるいは貯蔵安定性の点から、用いない方が好ましい。
ブロック化反応は、溶媒中で行ってもよい。該溶媒とし
ては、エステル系，ケトン系，芳香族系等のイソシアネ
ート基に不活性な溶媒であればいずれでもよい。該エス
テル系溶媒としては、酢酸エチル，酢酸ブチル，エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート，ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げら
れる。該ケトン系溶媒としてはメチルエチルケトン，メ
チルイソブチルケトン等が挙げられる。該芳香族系溶媒
としては、ベンゼン，トルエン，キシレン等が挙げられ
る。
【０００８】本発明による方法では、ブロック化反応終
了後、未反応有機ジイソシアネート化合物を除去する。
除去方法としては、溶媒抽出法、薄膜蒸留法等が挙げら
れる。溶媒抽出法では、抽出溶媒としてヘキサン，シク
ロヘキサン，ヘプタン等の非極性溶媒を用い、常法に従
い液一液抽出を行う。薄膜蒸留法では、蒸留温度は滞留
時間内にブロック剤が熱解離しない温度以下で行うこと
が必要であり、通常１４０℃以下、好ましくは１２０℃
以下、さらに好ましくは１００℃以下で行う。真空度は
用いる有機ジイソシアネート化合物の蒸気圧に基づき設
定される。蒸留加熱ゾーン通過後の生成物は速やかに冷
却し、室温以下とする。得られたハーフブロックジイソ
シアネート組成物中ジブロックジイソシアナート化合物
の含有量は１０重量％以下好ましくは８重量％以下、よ
り好ましくは５重量％以下であり、また、未反応有機ジ
イソシアネート化合物の含有量は、１.０重量％以下、
好ましくは０.５重量％以下である。得られたハーフブ
ロックジイソシアネート化合物には、貯蔵安定性，塗料
の安定性，塗膜の耐候性等を高めるため、安定剤等の公
知の添加剤を添加してもよい。該安定剤としては、ヒン
ダードフェノール類、ヒンダードアミン類，トリアジン
化合物類，リン酸エステル類等が挙げられる。
了後、未反応有機ジイソシアネート化合物を除去する。
除去方法としては、溶媒抽出法、薄膜蒸留法等が挙げら
れる。溶媒抽出法では、抽出溶媒としてヘキサン，シク
ロヘキサン，ヘプタン等の非極性溶媒を用い、常法に従
い液一液抽出を行う。薄膜蒸留法では、蒸留温度は滞留
時間内にブロック剤が熱解離しない温度以下で行うこと
が必要であり、通常１４０℃以下、好ましくは１２０℃
以下、さらに好ましくは１００℃以下で行う。真空度は
用いる有機ジイソシアネート化合物の蒸気圧に基づき設
定される。蒸留加熱ゾーン通過後の生成物は速やかに冷
却し、室温以下とする。得られたハーフブロックジイソ
シアネート組成物中ジブロックジイソシアナート化合物
の含有量は１０重量％以下好ましくは８重量％以下、よ
り好ましくは５重量％以下であり、また、未反応有機ジ
イソシアネート化合物の含有量は、１.０重量％以下、
好ましくは０.５重量％以下である。得られたハーフブ
ロックジイソシアネート化合物には、貯蔵安定性，塗料
の安定性，塗膜の耐候性等を高めるため、安定剤等の公
知の添加剤を添加してもよい。該安定剤としては、ヒン
ダードフェノール類、ヒンダードアミン類，トリアジン
化合物類，リン酸エステル類等が挙げられる。
【０００９】本発明により得られるハーフブロックジイ
ソシアネート組成物を架橋成分とする主剤には、分子中
に少なくとも２以上のイソシアネート基と反応し得る活
性水素基を有する樹脂が用いられる。かかる樹脂として
は、アクリル樹脂，エポキシ樹脂，ポリエステル樹脂，
ポリカプロラクトン樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリ
エーテル樹脂，フッ素樹脂等が挙げられる。かかる樹脂
中の活性水素基の３０〜７０モル％好ましくは４０〜６
０モル％を本発明により得られたハーフブロックジイソ
シアネート化合物のイソシアネート基と反応させること
により、完全一液型の樹脂を得ることができる。反応温
度は、ブロック剤の熱解離を押えるために１００℃以
下、好ましくは８０℃以下である。主剤として用いる樹
脂は、用途により選定されるべきであり、例えば、電着
塗装、プレコートメタルプライマーの金属下地処理用途
には、ビスフェノールＡより誘導されるエポキシ樹脂等
が、また。中上塗り用途にはアクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂等が好適に用いられる。
ソシアネート組成物を架橋成分とする主剤には、分子中
に少なくとも２以上のイソシアネート基と反応し得る活
性水素基を有する樹脂が用いられる。かかる樹脂として
は、アクリル樹脂，エポキシ樹脂，ポリエステル樹脂，
ポリカプロラクトン樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリ
エーテル樹脂，フッ素樹脂等が挙げられる。かかる樹脂
中の活性水素基の３０〜７０モル％好ましくは４０〜６
０モル％を本発明により得られたハーフブロックジイソ
シアネート化合物のイソシアネート基と反応させること
により、完全一液型の樹脂を得ることができる。反応温
度は、ブロック剤の熱解離を押えるために１００℃以
下、好ましくは８０℃以下である。主剤として用いる樹
脂は、用途により選定されるべきであり、例えば、電着
塗装、プレコートメタルプライマーの金属下地処理用途
には、ビスフェノールＡより誘導されるエポキシ樹脂等
が、また。中上塗り用途にはアクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂等が好適に用いられる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、５００ml容量の四ッ口フラスコに、窒素ガス雰囲
気下、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩ
と略す。）４００ｇを仕込み、水冷しながら、メチルエ
チルケトキシム（以下、ＭＥＫＯと略す。）５０ｇを、
内温を４０℃以下に保ちながら、徐々に添加した。添加
終了後さらに、１時間反応を続け、部分ブロック化ジイ
ソシアネート反応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置
（真空度０.３mmＨg，温度１００℃）にて処理し、未反
応のＨＤＩを除去し、ハーフブロックジイソシアネート
組成物１３７ｇ（転化率３０.４％）を得た。このハー
フブロックジイソシアネート組成物は、２５℃における
粘度（ＢＬ型粘度計による回転粘度。）が９３センチポ
イズで、イソシアネート基含有率１５.２重量％、遊離
ＨＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有率８.２重
量％であった。
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、５００ml容量の四ッ口フラスコに、窒素ガス雰囲
気下、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩ
と略す。）４００ｇを仕込み、水冷しながら、メチルエ
チルケトキシム（以下、ＭＥＫＯと略す。）５０ｇを、
内温を４０℃以下に保ちながら、徐々に添加した。添加
終了後さらに、１時間反応を続け、部分ブロック化ジイ
ソシアネート反応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置
（真空度０.３mmＨg，温度１００℃）にて処理し、未反
応のＨＤＩを除去し、ハーフブロックジイソシアネート
組成物１３７ｇ（転化率３０.４％）を得た。このハー
フブロックジイソシアネート組成物は、２５℃における
粘度（ＢＬ型粘度計による回転粘度。）が９３センチポ
イズで、イソシアネート基含有率１５.２重量％、遊離
ＨＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有率８.２重
量％であった。
【００１１】実施例２ ＨＤＩを４１５ｇとＭＥＫＯ ３５ｇを用いた以外は、
実施例１と同様にして、２５℃における粘度が８２セン
チポイズで、イソシアネート基含有率１５.７重量％、
遊離ＨＤＩ含有率０.３重量％、ジブロック体含有率５.
０重量％のハーフブロックジイソシアネート組成物９９
ｇ（転化率２２.０％）を得た。 実施例３ トリレンジイソシアネート（２.４体／２.６体＝８０／
２０（重量比）、以下、ＴＤＩと略す。）を４００ｇと
ＭＥＫＯ ５０ｇを用い、実施例１と同様に部分ブロッ
ク化ジイソシアネート反応液を得た。該反応液を薄膜蒸
留装置（真空度０.２mmＨg，温度１００℃）にて処理
し、未反応のＴＤＩを除去し、ハーフブロックジイソシ
アネート組成物１４８ｇ（転化率３２.９％）を得た。
このハーフブロックジイソシアネート組成物は、２５℃
における粘度が２２,６００センチポイズで、イソシア
ネート含有率１５.７重量％、遊離ＴＤＩ含有率０.２重
量％、ジブロック体含有率３.０重量％であった。
実施例１と同様にして、２５℃における粘度が８２セン
チポイズで、イソシアネート基含有率１５.７重量％、
遊離ＨＤＩ含有率０.３重量％、ジブロック体含有率５.
０重量％のハーフブロックジイソシアネート組成物９９
ｇ（転化率２２.０％）を得た。 実施例３ トリレンジイソシアネート（２.４体／２.６体＝８０／
２０（重量比）、以下、ＴＤＩと略す。）を４００ｇと
ＭＥＫＯ ５０ｇを用い、実施例１と同様に部分ブロッ
ク化ジイソシアネート反応液を得た。該反応液を薄膜蒸
留装置（真空度０.２mmＨg，温度１００℃）にて処理
し、未反応のＴＤＩを除去し、ハーフブロックジイソシ
アネート組成物１４８ｇ（転化率３２.９％）を得た。
このハーフブロックジイソシアネート組成物は、２５℃
における粘度が２２,６００センチポイズで、イソシア
ネート含有率１５.７重量％、遊離ＴＤＩ含有率０.２重
量％、ジブロック体含有率３.０重量％であった。
【００１２】実施例４ キシリレンジイソシアネート（以下、ＸＤＩと略す。）
４６４ｇとＭＥＫＯ３６ｇを用い、実施例１と同様に、
部分ブロック化ジイソシアネート反応液を得た。該反応
液を薄膜蒸留装置（真空度０.１mmＨg，温度１２０℃）
にて処理し、未反応のＸＤＩを除去し、ハーフブロック
ジイソシアネート組成物１１１ｇ（転化率２２.２％）
を得た。このハーフブロックジイソシアネート組成物
は、２５℃における粘度が３９５センチポイズで、イソ
シアネート含有率１４.５重量％，遊離ＸＤＩ含有率０.
３重量％、ジブロック体含有率５.８重量％であった。 実施例５ ビスジイソシアナートメチルシクロヘキサン（水添キシ
リレンジイソシアネート、以下、Ｈ6ＸＤＩと略す。）
４６６ｇとＭＥＫＯ ３４ｇを用いた以外は実施例４と
同様にして、２５℃における粘度が２２３０センチポイ
ズで、イソシアネート含有率１４.２重量％、遊離Ｈ6Ｘ
ＤＩ含有率０.３重量％、ジブロック体含有率６.０重量
％のハーフブロックジイソシアネート組成物１０８ｇ
（転化率２１.６）を得た。
４６４ｇとＭＥＫＯ３６ｇを用い、実施例１と同様に、
部分ブロック化ジイソシアネート反応液を得た。該反応
液を薄膜蒸留装置（真空度０.１mmＨg，温度１２０℃）
にて処理し、未反応のＸＤＩを除去し、ハーフブロック
ジイソシアネート組成物１１１ｇ（転化率２２.２％）
を得た。このハーフブロックジイソシアネート組成物
は、２５℃における粘度が３９５センチポイズで、イソ
シアネート含有率１４.５重量％，遊離ＸＤＩ含有率０.
３重量％、ジブロック体含有率５.８重量％であった。 実施例５ ビスジイソシアナートメチルシクロヘキサン（水添キシ
リレンジイソシアネート、以下、Ｈ6ＸＤＩと略す。）
４６６ｇとＭＥＫＯ ３４ｇを用いた以外は実施例４と
同様にして、２５℃における粘度が２２３０センチポイ
ズで、イソシアネート含有率１４.２重量％、遊離Ｈ6Ｘ
ＤＩ含有率０.３重量％、ジブロック体含有率６.０重量
％のハーフブロックジイソシアネート組成物１０８ｇ
（転化率２１.６）を得た。
【００１３】実施例６ イソホロジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略す。）
４６４ｇとＭＥＫＯ３６ｇを用いた以外は、実施例４と
同様にして、２５℃における粘度が１２５００センチポ
イズで、イソシアネート含有率１３.１重量％、遊離Ｉ
ＰＤＩ含有率０.５重量％、ジブロック体含有率４.８重
量％のハーフブロックジイソシアネート組成物１２６ｇ
（転化率２５.２％）を得た。 実施例７ テトラメチルキシリレンジイソシアネート（以下、ＴＭ
ＸＤＩと略す。）４７３ｇとＭＥＫＯ ２７ｇを用い、
実施例１と同様に、部分ブロック化ジイソシアネート反
応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置（真空度０.２mm
Ｈg，温度１１０℃）にて処理し、未反応のＴＭＸＤＩ
を除去し、ハーフブロックジイソシアネート組成物１０
２ｇ（転化率２０.４％）を得た。このハーフブロック
ジイソシアネート組成物は、２５℃における粘度が２８
６０センチポイズで、イソシアネート含有率１２.２重
量％、遊離ＴＭＸＤＩ含有率０.４重量％、ジブロック
体含有率４.８重量％であった。
４６４ｇとＭＥＫＯ３６ｇを用いた以外は、実施例４と
同様にして、２５℃における粘度が１２５００センチポ
イズで、イソシアネート含有率１３.１重量％、遊離Ｉ
ＰＤＩ含有率０.５重量％、ジブロック体含有率４.８重
量％のハーフブロックジイソシアネート組成物１２６ｇ
（転化率２５.２％）を得た。 実施例７ テトラメチルキシリレンジイソシアネート（以下、ＴＭ
ＸＤＩと略す。）４７３ｇとＭＥＫＯ ２７ｇを用い、
実施例１と同様に、部分ブロック化ジイソシアネート反
応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置（真空度０.２mm
Ｈg，温度１１０℃）にて処理し、未反応のＴＭＸＤＩ
を除去し、ハーフブロックジイソシアネート組成物１０
２ｇ（転化率２０.４％）を得た。このハーフブロック
ジイソシアネート組成物は、２５℃における粘度が２８
６０センチポイズで、イソシアネート含有率１２.２重
量％、遊離ＴＭＸＤＩ含有率０.４重量％、ジブロック
体含有率４.８重量％であった。
【００１４】実施例８ ＨＤＩ ４６６ｇとアセトキシム３４ｇを用いた以外
は、実施例１と同様にして、２５℃における粘度が７０
センチポイズで、イソシアネート含有率１６.６重量
％、遊離ＨＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有
率５.２重量％のハーフブロックジイソシアネート組成
物１１０ｇ（転化率２２.０％）を得た。 実施例９ ＴＤＩ ４５５ｇと２−エチルヘキサノール４５ｇを用
い、実施例１と同様に、部分ブロック化ジイソシアネー
ト反応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置（真空度０.
３mmＨg，温度１２０℃）にて処理し、未反応のＴＤＩ
を除去し、ハーフブロックジイソシアネート組成物１０
６ｇ（転化率２１.２％）を得た。このハーフブロック
ジイソシアネート組成物は、２５℃における粘度が４５
０センチポイズで、イソシアネート含有率１４.０重量
％、遊離ＴＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有
率３.５重量％であった。
は、実施例１と同様にして、２５℃における粘度が７０
センチポイズで、イソシアネート含有率１６.６重量
％、遊離ＨＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有
率５.２重量％のハーフブロックジイソシアネート組成
物１１０ｇ（転化率２２.０％）を得た。 実施例９ ＴＤＩ ４５５ｇと２−エチルヘキサノール４５ｇを用
い、実施例１と同様に、部分ブロック化ジイソシアネー
ト反応液を得た。該反応液を薄膜蒸留装置（真空度０.
３mmＨg，温度１２０℃）にて処理し、未反応のＴＤＩ
を除去し、ハーフブロックジイソシアネート組成物１０
６ｇ（転化率２１.２％）を得た。このハーフブロック
ジイソシアネート組成物は、２５℃における粘度が４５
０センチポイズで、イソシアネート含有率１４.０重量
％、遊離ＴＤＩ含有率０.２重量％、ジブロック体含有
率３.５重量％であった。
【００１５】実施例１０ 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、１リットル容量の四ッ口フラスコに、窒素ガス雰
囲気下ジフェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート
（以下、ＭＤＩと略す。）４６５ｇを仕込み、内温を６
０℃に保ちながら、ε−カプロラクトン３５ｇを徐々に
添加した。添加終了後さらに１時間、反応を続け、部分
ブロック化ジイソシアネート反応液を得た。得られた反
応液に５００mlのｎ−ヘキサンを加え、撹拌、静置後、
相分離した上層液部をデカンテーションにより除去し
た。同様の操作をさらに２回繰り返し、残留するｎ−ヘ
キサンを窒素バブリングにて除去し、室温にて固形のハ
ーフブロックジイソシアネート組成物７８ｇ（収率１
５.６％）を得た。このハーフブロックジイソシアネー
ト組成物は、イソシアネート基含有率１０.７重量％、
遊離ＭＤＩ含有率０.８重量％、ジブロック体含有率８.
５重量％であった。
えた、１リットル容量の四ッ口フラスコに、窒素ガス雰
囲気下ジフェニルメタン−４,４′−ジイソシアネート
（以下、ＭＤＩと略す。）４６５ｇを仕込み、内温を６
０℃に保ちながら、ε−カプロラクトン３５ｇを徐々に
添加した。添加終了後さらに１時間、反応を続け、部分
ブロック化ジイソシアネート反応液を得た。得られた反
応液に５００mlのｎ−ヘキサンを加え、撹拌、静置後、
相分離した上層液部をデカンテーションにより除去し
た。同様の操作をさらに２回繰り返し、残留するｎ−ヘ
キサンを窒素バブリングにて除去し、室温にて固形のハ
ーフブロックジイソシアネート組成物７８ｇ（収率１
５.６％）を得た。このハーフブロックジイソシアネー
ト組成物は、イソシアネート基含有率１０.７重量％、
遊離ＭＤＩ含有率０.８重量％、ジブロック体含有率８.
５重量％であった。
【００１６】応用実施例１（一液型アクリルウレタン塗
料の製造例） 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、５００ml四ッ口フラスコに窒素ガス雰囲気下、タ
ケラック ＵＡ−９０６（武田薬品工業（株）製、アク
リルポリオール，ＯＨ価＝４０，固形分５０％）３７８
ｇ，メトキシプロピルアセテート３６ｇ及び、実施例１
で得られたハーフブロックジイソシアネート組成物３６
ｇを加え、撹拌混合後、ジブチルスズジラウレート０.
０５ｇを添加し６０℃にて２時間反応させた。同一分子
内に、反応性を有する水酸基とブロックイソシアネート
基を持つ、アクリルウレタン樹脂を得た。得られた一液
型アクリルウレタン樹脂は、〔表１〕に示すように、平
滑で可とう性のある塗膜物性を与えた。 応用実施例２（一液型ポリエステルポリオール塗料の製
造例） タケラック Ｕ−２１（武田薬品工業（株）製、ポリエ
ステルポリオール、ＯＨ価＝３５０，固形分７０％）１
５３ｇ、メトキシプロピルアセテート１７９ｇ及び実施
例２で得られたハーフブロックジイソシアネート組成物
１１８ｇを用いる以外は、応用実施例１と同様にして、
一液型ポリエステルウレタン樹脂を得た。〔表１〕に示
すように、良好な塗膜物性を与えた。
料の製造例） 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、５００ml四ッ口フラスコに窒素ガス雰囲気下、タ
ケラック ＵＡ−９０６（武田薬品工業（株）製、アク
リルポリオール，ＯＨ価＝４０，固形分５０％）３７８
ｇ，メトキシプロピルアセテート３６ｇ及び、実施例１
で得られたハーフブロックジイソシアネート組成物３６
ｇを加え、撹拌混合後、ジブチルスズジラウレート０.
０５ｇを添加し６０℃にて２時間反応させた。同一分子
内に、反応性を有する水酸基とブロックイソシアネート
基を持つ、アクリルウレタン樹脂を得た。得られた一液
型アクリルウレタン樹脂は、〔表１〕に示すように、平
滑で可とう性のある塗膜物性を与えた。 応用実施例２（一液型ポリエステルポリオール塗料の製
造例） タケラック Ｕ−２１（武田薬品工業（株）製、ポリエ
ステルポリオール、ＯＨ価＝３５０，固形分７０％）１
５３ｇ、メトキシプロピルアセテート１７９ｇ及び実施
例２で得られたハーフブロックジイソシアネート組成物
１１８ｇを用いる以外は、応用実施例１と同様にして、
一液型ポリエステルウレタン樹脂を得た。〔表１〕に示
すように、良好な塗膜物性を与えた。
【００１７】応用実施例３（一液型フッ素ウレタン塗料
の製造例） ゼッフル ＧＫ−５１０（ダイキン工業（株）製、フッ
素ポリオール，ＯＨ価＝３０，固形分５０％）３９８
ｇ、メトキシプロピルアセテート２６ｇ及び実施例２で
得られたハーフブロックジイソシアネート組成物２６ｇ
を用いる以外は、応用実施例１と同様にして、一液型フ
ッ素ウレタン樹脂を得た。得られた樹脂は、溶液、塗膜
何れも透明であり（応用比較例３〜５と比較；〔表
２〕）、〔表１〕に示すように、良好な塗膜物性を与え
た。
の製造例） ゼッフル ＧＫ−５１０（ダイキン工業（株）製、フッ
素ポリオール，ＯＨ価＝３０，固形分５０％）３９８
ｇ、メトキシプロピルアセテート２６ｇ及び実施例２で
得られたハーフブロックジイソシアネート組成物２６ｇ
を用いる以外は、応用実施例１と同様にして、一液型フ
ッ素ウレタン樹脂を得た。得られた樹脂は、溶液、塗膜
何れも透明であり（応用比較例３〜５と比較；〔表
２〕）、〔表１〕に示すように、良好な塗膜物性を与え
た。
【表１】
【００１８】比較例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管及びジムロート冷却管を備
えた、５００mlの四ッ口フラスコに窒素ガス雰囲気下、
ＨＤＩ２９７ｇを仕込み、水冷しながらＭＥＫＯ １５
３ｇを、内温を４０℃以下に保ちながら徐々に添加し、
２５℃における粘度が７４センチポイズで、イソシアネ
ート含有率１６.５重量％、遊離ＨＤＩ含有率１６.３重
量％、ジブロック体含有率３３.７重量％のブロックイ
ソシアネート組成物を得た。 比較例２ Ｈ6ＸＤＩ ３１１ｇとＭＥＫＯ １３９ｇを用いる以外
は比較例１と同様にして、２５℃における粘度が１２６
０センチポイズで、イソシアネート含有率１４.８％、
遊離ＨｂＸＤＩ含有率１７.３％、ジブロック体含有率
３３.６％のブロックイソシアネート化合物を得た。
えた、５００mlの四ッ口フラスコに窒素ガス雰囲気下、
ＨＤＩ２９７ｇを仕込み、水冷しながらＭＥＫＯ １５
３ｇを、内温を４０℃以下に保ちながら徐々に添加し、
２５℃における粘度が７４センチポイズで、イソシアネ
ート含有率１６.５重量％、遊離ＨＤＩ含有率１６.３重
量％、ジブロック体含有率３３.７重量％のブロックイ
ソシアネート組成物を得た。 比較例２ Ｈ6ＸＤＩ ３１１ｇとＭＥＫＯ １３９ｇを用いる以外
は比較例１と同様にして、２５℃における粘度が１２６
０センチポイズで、イソシアネート含有率１４.８％、
遊離ＨｂＸＤＩ含有率１７.３％、ジブロック体含有率
３３.６％のブロックイソシアネート化合物を得た。
【００１９】応用比較例１、２ 比較例１、２で得られたブロックイソシアネート組成物
を応用実施例１〜３と同様にして、ほぼ当量の水酸基
と、ブロックイソシアネート基を同一分子内に有する一
液硬化型ウレタン塗料を調製しようとしたが、調製途中
でゲル化してしまい、目的物は得られなかった。 応用比較例３〜５ 〔表２〕に示すように市販のポリイソシアネート硬化剤
のＭＥＫＯブロック体を用い、一液型フッ素ウレタン塗
料を製造した。いずれもクリアーな塗膜は得られなかっ
た。
を応用実施例１〜３と同様にして、ほぼ当量の水酸基
と、ブロックイソシアネート基を同一分子内に有する一
液硬化型ウレタン塗料を調製しようとしたが、調製途中
でゲル化してしまい、目的物は得られなかった。 応用比較例３〜５ 〔表２〕に示すように市販のポリイソシアネート硬化剤
のＭＥＫＯブロック体を用い、一液型フッ素ウレタン塗
料を製造した。いずれもクリアーな塗膜は得られなかっ
た。
【００２０】
【表２】
【００２１】
【発明の効果】本発明により得られるハーフブロックジ
イソシアネート組成物は、実質的に未反応の有機ジイソ
シアネート化合物を含まず、また、ジブロックジイソシ
アネート化合物含量が少ないため、焼付硬化型ウレタン
塗料の架橋成分として主剤中に容易に導入でき、硬化
性，塗膜の平滑性等の性能にすぐれ、下塗りから上塗り
まで幅広く応用可能である。
イソシアネート組成物は、実質的に未反応の有機ジイソ
シアネート化合物を含まず、また、ジブロックジイソシ
アネート化合物含量が少ないため、焼付硬化型ウレタン
塗料の架橋成分として主剤中に容易に導入でき、硬化
性，塗膜の平滑性等の性能にすぐれ、下塗りから上塗り
まで幅広く応用可能である。
Claims (8)
- 【請求項１】単官能性活性水素化合物と当量比で過剰の
有機ジイソシアネート化合物とを反応させた後、未反応
有機ジイソシアネート化合物を除去することを特徴とす
るハーフブロックジイソシアネート組成物の製造方法。 - 【請求項２】イソシアネート基／活性水素基の当量比が
３〜２０である請求項１記載のハーフブロックジイソシ
アネート組成物の製造方法。 - 【請求項３】未反応有機ジイソシアネート化合物を薄膜
蒸留法により除去する請求項１記載のハーフブロックジ
イソシアネート組成物の製造方法。 - 【請求項４】有機ジイソシアネート化合物がヘキサメチ
レンジイソシアネートである請求項１，２または３記載
のハーフブロックジイソシアネート組成物の製造方法。 - 【請求項５】単官能性活性水素化合物がメチルエチルケ
トオキシムである請求項１，２，３または４記載のハー
フブロックジイソシアネート組成物の製造方法。 - 【請求項６】ジブロックジイソシアネート化合物の含有
量が１０重量％以下で、未反応有機ジイソシアネート化
合物の含有量が１重量％以下であるハーフブロックジイ
ソシアネート組成物。 - 【請求項７】ハーフブロックジイソシアネート組成物の
製造に用いられる有機ジイソシアネート化合物がヘキサ
メチレンジイソシアネートである請求項６記載のハーフ
ブロックジイソシアネート組成物。 - 【請求項８】ハーフブロックジイソシアネート組成物の
製造に用いられる単官能性活性水素化合物がメチルエチ
ルケトオキシムである請求項７記載のハーフブロックジ
イソシアネート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5146268A JPH072753A (ja) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5146268A JPH072753A (ja) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072753A true JPH072753A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15403900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146268A Pending JPH072753A (ja) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072753A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007278649A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Osada Res Inst Ltd | 歯科用ガスバーナ |
| JP2013001654A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Kohjin Co Ltd | 不飽和第４級アンモニウム塩化合物の製造方法及びそれからなる帯電防止剤と帯電防止組成物 |
| US9252295B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-02-02 | Daikin Industries, Ltd. | Coating material, coating film, backsheet for solar cell module, and solar cell module |
-
1993
- 1993-06-17 JP JP5146268A patent/JPH072753A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007278649A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Osada Res Inst Ltd | 歯科用ガスバーナ |
| JP2013001654A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Kohjin Co Ltd | 不飽和第４級アンモニウム塩化合物の製造方法及びそれからなる帯電防止剤と帯電防止組成物 |
| US9252295B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-02-02 | Daikin Industries, Ltd. | Coating material, coating film, backsheet for solar cell module, and solar cell module |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1939232B1 (en) | Highly crosslinkable low-viscosity polyisocyanate composition and coating composition containing same | |
| US5861193A (en) | Low viscosity polyuretidione polyurethanes and their use as curatives for solvent and water borne coatings | |
| EP1226199B1 (en) | Blocked isocyanate-based compounds and compositions containing the same | |
| CA1335991C (en) | Process for the production of isocyanurate polyisocyanates, the compounds obtained by this process and their use | |
| US6111048A (en) | Blocked polyisocyanate and uses thereof | |
| EP3348593B1 (en) | Blocked polyisocyanate composition, one-component coating composition, coating film, and coated article | |
| EP3296337A1 (en) | Polyisocyanate composition, polyurethane resin and coating material | |
| JP5183206B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物及びそれを含む塗料組成物 | |
| BRPI0515235B1 (pt) | composição de poliisocianato bloqueado termicamente dissociativo, composição de revestimento e processo para preparar uma composição de poliisocianato bloqueado termicamente dissociativo. | |
| JP2007112936A (ja) | 高架橋性ハイソリッドウレタン塗料組成物 | |
| US6843933B2 (en) | Blocked polyisocyanates | |
| JP2013224350A (ja) | ポリイソシアネート組成物及びそれを含有する塗料組成物 | |
| US20050222366A1 (en) | Process for preparing polyisocyanate prepolymers containing allophanate structural units | |
| JP5570057B2 (ja) | 高相溶性、水性ブロックポリイソシアネート | |
| US6710151B2 (en) | Terminal-blocked isocyanate prepolymer having oxadiazine ring, process for producing the same, and composition for surface-coating material | |
| EP0646608B1 (en) | Polyisocyanate, blocked polyisocyanate and coating composition | |
| JP5775660B2 (ja) | 高伸度、低温硬化性ブロックポリイソシアネート組成物 | |
| JP3843444B2 (ja) | 加熱硬化型ウレタンシーリング材 | |
| JPH072753A (ja) | ハーフブロックジイソシアネート化合物の製造方法 | |
| US5856420A (en) | Bis(isobutyraldimine) of 1,4-diaminobutane in HDI trimer and biuret-based coatings | |
| JP3056280B2 (ja) | ポリイソシアナト−イソシアヌレート及びその製造方法、ならびにこれらの用途 | |
| JP2014019752A (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物、硬化性組成物、及び硬化物 | |
| JP2000178505A (ja) | 一液熱硬化塗料及び塗装方法 | |
| JPH08325353A (ja) | 新規なブロックポリイソシアネート | |
| JP2000038436A (ja) | 低温解離ブロックイソシアネート及びこれを含有する塗料 |