JPH07270371A - 内部参照電極及び吸収式冷凍機 - Google Patents
内部参照電極及び吸収式冷凍機Info
- Publication number
- JPH07270371A JPH07270371A JP6063061A JP6306194A JPH07270371A JP H07270371 A JPH07270371 A JP H07270371A JP 6063061 A JP6063061 A JP 6063061A JP 6306194 A JP6306194 A JP 6306194A JP H07270371 A JPH07270371 A JP H07270371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reference electrode
- internal reference
- internal
- aqueous solution
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １００℃で蒸気圧が５００mmHg以下となる低
い蒸気圧の水溶液中で長期間安定して使用できる内部参
照電極を提供する。 【構成】 内部参照電極は、６０wt％ＬiＢr水溶液中で
使用するものとして、Ａg／ＡgＢr電極と、１００℃で
の蒸気圧が上記水溶液の蒸気圧±５０mmHgのＬiＢr水溶
液からなる内部液とを備えて構成し、内部溶液と外部の
水溶液との間で圧力平衡をとることにより、内部液の流
出および外部からの水溶液の流入の防止して、内部液の
安定化を図ったものとする。 【効果】 低い蒸気圧の水溶液中で使用でき、従来にな
い内部参照電極が得られる。
い蒸気圧の水溶液中で長期間安定して使用できる内部参
照電極を提供する。 【構成】 内部参照電極は、６０wt％ＬiＢr水溶液中で
使用するものとして、Ａg／ＡgＢr電極と、１００℃で
の蒸気圧が上記水溶液の蒸気圧±５０mmHgのＬiＢr水溶
液からなる内部液とを備えて構成し、内部溶液と外部の
水溶液との間で圧力平衡をとることにより、内部液の流
出および外部からの水溶液の流入の防止して、内部液の
安定化を図ったものとする。 【効果】 低い蒸気圧の水溶液中で使用でき、従来にな
い内部参照電極が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温で蒸気圧が低い水
溶液における電位測定に用いる内部参照電極に係り、例
えば１００℃における蒸気圧が５００mmHg以下の水溶液
を作動媒体として用いる空調システム機器等で、作用電
極と組み合わせて腐食センサ−を構成するに好適な高温
用内部参照電極に関する。
溶液における電位測定に用いる内部参照電極に係り、例
えば１００℃における蒸気圧が５００mmHg以下の水溶液
を作動媒体として用いる空調システム機器等で、作用電
極と組み合わせて腐食センサ−を構成するに好適な高温
用内部参照電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の高温水用参照電極は純水系あるい
は稀薄水溶液系での電位測定を目的として作成されてい
た。この種の参照電極には、金属とその金属のハロゲン
化物（塩）とから構成される電極、特に銀／塩化銀電極
が、そして参照電極内の内部液として電解質のＫＣlの
稀薄水溶液が多く用いられている。高温高圧水溶液用の
内部参照電極としては、電極の容器を二重構造にして内
部液の流出、流入を抑え内部液の濃度変化を抑える参照
電極（特開昭５７−１００３４１号公報）、電極内部に
ピストンを設け電極容器の内外圧を同圧にして圧力平衡
を取る参照電極（特開昭５７−１２５８４１号公報）等
が挙げられる。
は稀薄水溶液系での電位測定を目的として作成されてい
た。この種の参照電極には、金属とその金属のハロゲン
化物（塩）とから構成される電極、特に銀／塩化銀電極
が、そして参照電極内の内部液として電解質のＫＣlの
稀薄水溶液が多く用いられている。高温高圧水溶液用の
内部参照電極としては、電極の容器を二重構造にして内
部液の流出、流入を抑え内部液の濃度変化を抑える参照
電極（特開昭５７−１００３４１号公報）、電極内部に
ピストンを設け電極容器の内外圧を同圧にして圧力平衡
を取る参照電極（特開昭５７−１２５８４１号公報）等
が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水１kgあたり１７ mol
のＬiＢｒを溶解する(１７ mol/kg-Ｈ2Ｏ)ＬiＢｒ水溶
液中で上記特開昭５７−１００３４１号公報に示された
高温高圧水用内部参照電極を使用したところ、水溶液の
温度上昇中に電位測定が不可能になった。その原因とし
て次のことが考えられる。参照電極の内部液(０.１ mol
/ｌ ＫＣｌ)ではほぼ水の蒸気圧(７６０mmHg)に等し
い。それに比べ、１００℃におけるＬiＢｒ水溶液の蒸
気圧は１１２mmHgしかない。従って、参照電極の内部液
とその外部のＬiＢｒ水溶液間で圧力の平衡が保てなく
なり、内部液の流出あるいはＬiＢｒ水溶液側からの流
入が生じ、電位測定ができなくなったと考えられる。そ
こで、蒸気圧差を小さくするために電極内部液の濃度を
高くしてみた。参照電極の内部液を高い濃度の飽和ＫＣ
ｌ水溶液（１００℃で７．６ mol/Kg−Ｈ2Ｏ）に交換し
たが、１００℃での蒸気圧は５６０mmHgしかならず、１
７mol/Kg-Ｈ2Ｏ ＬiＢｒ水溶液中で使用できなかった。
そこで、内部液に飽和ＫＣｌ水溶液を使用した参照電極
で、飽和ＫＣｌ水溶液の代りに蒸気圧の異なるＬiＢｒ
水溶液中で使用してみることにした。蒸気圧はＬiＢｒ
水溶液の濃度を調整して得た。その結果、ＬiＢｒ水溶
液の蒸気圧が５００mmHg以下では電位を測定することが
できなかった。以上のように、従来は、高温での蒸気圧
が低い水溶液中で安定して使用できる内部参照電極がな
かった。
のＬiＢｒを溶解する(１７ mol/kg-Ｈ2Ｏ)ＬiＢｒ水溶
液中で上記特開昭５７−１００３４１号公報に示された
高温高圧水用内部参照電極を使用したところ、水溶液の
温度上昇中に電位測定が不可能になった。その原因とし
て次のことが考えられる。参照電極の内部液(０.１ mol
/ｌ ＫＣｌ)ではほぼ水の蒸気圧(７６０mmHg)に等し
い。それに比べ、１００℃におけるＬiＢｒ水溶液の蒸
気圧は１１２mmHgしかない。従って、参照電極の内部液
とその外部のＬiＢｒ水溶液間で圧力の平衡が保てなく
なり、内部液の流出あるいはＬiＢｒ水溶液側からの流
入が生じ、電位測定ができなくなったと考えられる。そ
こで、蒸気圧差を小さくするために電極内部液の濃度を
高くしてみた。参照電極の内部液を高い濃度の飽和ＫＣ
ｌ水溶液（１００℃で７．６ mol/Kg−Ｈ2Ｏ）に交換し
たが、１００℃での蒸気圧は５６０mmHgしかならず、１
７mol/Kg-Ｈ2Ｏ ＬiＢｒ水溶液中で使用できなかった。
そこで、内部液に飽和ＫＣｌ水溶液を使用した参照電極
で、飽和ＫＣｌ水溶液の代りに蒸気圧の異なるＬiＢｒ
水溶液中で使用してみることにした。蒸気圧はＬiＢｒ
水溶液の濃度を調整して得た。その結果、ＬiＢｒ水溶
液の蒸気圧が５００mmHg以下では電位を測定することが
できなかった。以上のように、従来は、高温での蒸気圧
が低い水溶液中で安定して使用できる内部参照電極がな
かった。
【０００４】本発明の第１の目的は、１００℃で蒸気圧
が５００mmHg以下の水溶液において長期間安定して電位
を測定できる高温用内部参照電極を提供することにあ
る。
が５００mmHg以下の水溶液において長期間安定して電位
を測定できる高温用内部参照電極を提供することにあ
る。
【０００５】また本発明の第２の目的は、この内部参照
電極を構成要素とする腐食モニタを配置した吸収式冷凍
機を提供することにある。
電極を構成要素とする腐食モニタを配置した吸収式冷凍
機を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、参照電極の内部液に使用環境の水溶液と蒸気圧が等
しい水溶液を使用することが必要である。それには、Ｋ
Ｃｌ水溶液よりも蒸気圧降下が大きい水溶液を選択する
必要がある。
に、参照電極の内部液に使用環境の水溶液と蒸気圧が等
しい水溶液を使用することが必要である。それには、Ｋ
Ｃｌ水溶液よりも蒸気圧降下が大きい水溶液を選択する
必要がある。
【０００７】第１の目的を達成するために、本発明の内
部参照電極は、１００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液を内部溶液として有するものとする。この内
部参照電極は、１００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液で中に配置された金属の電位を測定するのに
用いる場合には、１００℃での蒸気圧がこの水溶液の蒸
気圧と±５０mmHgの範囲内で等しい水溶液を内部液とし
て用いるのがよい。また、内部参照電極を構成する電極
を銀と、Ｃl、ＢrあるいはＩ等のハロゲン族元素から選
択された一つの元素と化合したハロゲン化銀とから構成
するのがよく、この場合には内部液は上記選択されたハ
ロゲン元素を一成分とする強電解質の塩を少なくとも１
種類含むものとするのがよい。そしてこの内部液に含ま
れるハロゲンイオンの一部はハロゲン化銀と錯形成した
状態で存在させるのがよい。上記の内部参照電極でＬi
Ｂr水溶液中で用いるものとしては、銀と臭化銀とから
構成された電極と、ＬiＢr水溶液とからなる内部液とを
備えたものがよく、内部液は１００℃での蒸気圧が水溶
液の蒸気圧と±５０mmHgのものを用いる。
部参照電極は、１００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液を内部溶液として有するものとする。この内
部参照電極は、１００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液で中に配置された金属の電位を測定するのに
用いる場合には、１００℃での蒸気圧がこの水溶液の蒸
気圧と±５０mmHgの範囲内で等しい水溶液を内部液とし
て用いるのがよい。また、内部参照電極を構成する電極
を銀と、Ｃl、ＢrあるいはＩ等のハロゲン族元素から選
択された一つの元素と化合したハロゲン化銀とから構成
するのがよく、この場合には内部液は上記選択されたハ
ロゲン元素を一成分とする強電解質の塩を少なくとも１
種類含むものとするのがよい。そしてこの内部液に含ま
れるハロゲンイオンの一部はハロゲン化銀と錯形成した
状態で存在させるのがよい。上記の内部参照電極でＬi
Ｂr水溶液中で用いるものとしては、銀と臭化銀とから
構成された電極と、ＬiＢr水溶液とからなる内部液とを
備えたものがよく、内部液は１００℃での蒸気圧が水溶
液の蒸気圧と±５０mmHgのものを用いる。
【０００８】上記第２の目的を達成するために、本発明
の吸収式冷凍機は、再生器、凝縮器、冷媒ポンプ、蒸発
器、吸収器、溶液ポンプ、溶液熱交換器を順次に配管接
続して循環流路を形成し、吸収液として腐食抑制剤を含
むＬiＢr水溶液を用いる吸収式冷凍機において、吸収
器、溶液ポンプ、溶液熱交換器および再生器の各機器を
経る吸収液の流路に、内部参照電極と作用電極を配置
し、これら電極とこれら電極に接続する電位差計とから
腐食モニタを構成し、そして内部参照電極はＡg/ＡgＢr
電極と、１００℃での蒸気圧が吸収液であるＬiＢr水溶
液の蒸気圧と±５０mmHgの範囲にあるＬiＢr水溶液から
なる内部液とを有し、また作用電極は各機器の構成材料
からなることを特徴とする。そして内部液に含まれるＢ
rイオンの一部はＡgＢrと錯形成した状態で存在させる
のがよい。
の吸収式冷凍機は、再生器、凝縮器、冷媒ポンプ、蒸発
器、吸収器、溶液ポンプ、溶液熱交換器を順次に配管接
続して循環流路を形成し、吸収液として腐食抑制剤を含
むＬiＢr水溶液を用いる吸収式冷凍機において、吸収
器、溶液ポンプ、溶液熱交換器および再生器の各機器を
経る吸収液の流路に、内部参照電極と作用電極を配置
し、これら電極とこれら電極に接続する電位差計とから
腐食モニタを構成し、そして内部参照電極はＡg/ＡgＢr
電極と、１００℃での蒸気圧が吸収液であるＬiＢr水溶
液の蒸気圧と±５０mmHgの範囲にあるＬiＢr水溶液から
なる内部液とを有し、また作用電極は各機器の構成材料
からなることを特徴とする。そして内部液に含まれるＢ
rイオンの一部はＡgＢrと錯形成した状態で存在させる
のがよい。
【０００９】また本発明の別の吸収式冷凍機は、上記本
発明の吸収式冷凍機における機器構成材料からなる作業
電極の代りに、腐食抑制剤と酸化還元反応を生じる物質
からなる別の作用電極を配置して、参照電極、別の作用
電極および電位差計から腐食抑制剤濃度モニタを設けた
ことを特徴とする。
発明の吸収式冷凍機における機器構成材料からなる作業
電極の代りに、腐食抑制剤と酸化還元反応を生じる物質
からなる別の作用電極を配置して、参照電極、別の作用
電極および電位差計から腐食抑制剤濃度モニタを設けた
ことを特徴とする。
【００１０】
【作用】以下、本発明の内部参照電極について、Ａg／
ＡgＢr電極とＬiＢr内部液を有する内部参照電極を代表
例として、作用を説明する。１００℃で５００mmHg以下
の蒸気圧を有する水溶液として、吸収式冷凍機で吸収液
として使用されるＬiＢｒ水溶液（ＬiＢｒ濃度が７mol/
kg−Ｈ2Ｏ 以上）が挙げられる。図２はＬiＢｒ水溶液
の蒸気圧線図である。ＬiＢｒ水溶液が６０wt％（１７m
ol/kg−Ｈ2Ｏ）のとき、１００℃における蒸気圧は１１
２mmHgを示す。そこで、参照電極の内部と外部の蒸気圧
差をなくすために、参照電極の内部液には同濃度のＬi
Ｂｒ水溶液を使用した。これより、参照電極内部と外部
のＬiＢｒ水溶液との間で圧力平衡が得られるようにな
るため、内部液の流出、あるいは外部環境側から水溶液
が流入するのを防止できることが分かった。
ＡgＢr電極とＬiＢr内部液を有する内部参照電極を代表
例として、作用を説明する。１００℃で５００mmHg以下
の蒸気圧を有する水溶液として、吸収式冷凍機で吸収液
として使用されるＬiＢｒ水溶液（ＬiＢｒ濃度が７mol/
kg−Ｈ2Ｏ 以上）が挙げられる。図２はＬiＢｒ水溶液
の蒸気圧線図である。ＬiＢｒ水溶液が６０wt％（１７m
ol/kg−Ｈ2Ｏ）のとき、１００℃における蒸気圧は１１
２mmHgを示す。そこで、参照電極の内部と外部の蒸気圧
差をなくすために、参照電極の内部液には同濃度のＬi
Ｂｒ水溶液を使用した。これより、参照電極内部と外部
のＬiＢｒ水溶液との間で圧力平衡が得られるようにな
るため、内部液の流出、あるいは外部環境側から水溶液
が流入するのを防止できることが分かった。
【００１１】また、通常使用している高温水用参照電極
と異なり、参照電極の内部液として使用する水溶液と、
参照電極が配置される使用環境側の水溶液間の蒸気圧を
調整しているので、電極構造に圧力調整を機械的に行な
う機構を持つ必要がない。
と異なり、参照電極の内部液として使用する水溶液と、
参照電極が配置される使用環境側の水溶液間の蒸気圧を
調整しているので、電極構造に圧力調整を機械的に行な
う機構を持つ必要がない。
【００１２】電極の構成材料としてはＡg棒の周りにＡg
Ｂrを付着させたものを使用する。また、電極内部液中
ではＡgＢrが溶解して電位に変化が生じるため、ＡgＢr
を内部液のＢr~と錯形成させて、化学式(1)に示すよう
に錯体として存在させることにより安定した電位が得ら
れる。このときの参照電極の電極反応を化学式(2)に示
す。
Ｂrを付着させたものを使用する。また、電極内部液中
ではＡgＢrが溶解して電位に変化が生じるため、ＡgＢr
を内部液のＢr~と錯形成させて、化学式(1)に示すよう
に錯体として存在させることにより安定した電位が得ら
れる。このときの参照電極の電極反応を化学式(2)に示
す。
【００１３】
【化１】
【００１４】さらに、６０wt％（１７mol/kg-Ｈ2Ｏ）Ｌ
iＢr水溶液中では、電極の内部液を５６〜６６wt％(１
００℃における蒸気圧で約１７０〜８０mmHg）の範囲で
交換して使用した結果、安定した電位で測定することが
できた。
iＢr水溶液中では、電極の内部液を５６〜６６wt％(１
００℃における蒸気圧で約１７０〜８０mmHg）の範囲で
交換して使用した結果、安定した電位で測定することが
できた。
【００１５】また、電極の構成材料はＡgＢr以外にＡg
Ｃl、あるいはＡgＩを使用することができる。その時の
内部液には、それぞれＣl~、あるいはＩ~を含む水溶液
とし、式(1)に示すように錯形成を生じた状態で使用す
ることにより、安定した電位が得られる。
Ｃl、あるいはＡgＩを使用することができる。その時の
内部液には、それぞれＣl~、あるいはＩ~を含む水溶液
とし、式(1)に示すように錯形成を生じた状態で使用す
ることにより、安定した電位が得られる。
【００１６】本発明の参照電極は、作用電極との組合せ
によって、水溶液中に浸漬した金属の腐食状態や、水溶
液中に生じる酸化還元反応を電位差等の測定によりとら
えるこでき、吸収式冷凍機における腐食モニタあるいは
濃度モニタに利用できる。
によって、水溶液中に浸漬した金属の腐食状態や、水溶
液中に生じる酸化還元反応を電位差等の測定によりとら
えるこでき、吸収式冷凍機における腐食モニタあるいは
濃度モニタに利用できる。
【００１７】
【実施例】本発明の実施例を図面を用いて説明する。図
１は本発明の実施例の内部参照電極を構成を示す図であ
り、この参照電極は吸収式冷凍機の吸収液であるＬiＢ
ｒ水溶液中で使用可能な高温用のものである。この内部
参照電極は臭化銀（ＡgＢr）１を銀棒２の下端部周りに
溶着させたものを本体容器３に挿入し、銀棒２の上部を
ナット４で締め、そして本体容器３内に臭化銀がＢr~と
錯形成している状態のＬiＢｒ水溶液５を満たして構成
する。下部コネクター６および液絡７を本体容器３に取
付ける。液絡７は多孔性の焼結ジルコニア等を使用す
る。この電極電位の決定反応は前述の化学式(2)に示さ
れる。
１は本発明の実施例の内部参照電極を構成を示す図であ
り、この参照電極は吸収式冷凍機の吸収液であるＬiＢ
ｒ水溶液中で使用可能な高温用のものである。この内部
参照電極は臭化銀（ＡgＢr）１を銀棒２の下端部周りに
溶着させたものを本体容器３に挿入し、銀棒２の上部を
ナット４で締め、そして本体容器３内に臭化銀がＢr~と
錯形成している状態のＬiＢｒ水溶液５を満たして構成
する。下部コネクター６および液絡７を本体容器３に取
付ける。液絡７は多孔性の焼結ジルコニア等を使用す
る。この電極電位の決定反応は前述の化学式(2)に示さ
れる。
【００１８】この実施例の内部参照電極の使用環境を６
０wt％ＬiＢｒ水溶液とすると、蒸気圧は図２に示すよ
うに１００℃で１１２mmHgである。電極内部にＬiＢｒ
水溶液を使用した場合、１００℃における蒸気圧を８０
〜１７０mmHgの範囲で調整すると、参照電極内部と外部
の圧力バランスがとれ、内部液の流出、使用環境側から
の流入を抑えることができた。
０wt％ＬiＢｒ水溶液とすると、蒸気圧は図２に示すよ
うに１００℃で１１２mmHgである。電極内部にＬiＢｒ
水溶液を使用した場合、１００℃における蒸気圧を８０
〜１７０mmHgの範囲で調整すると、参照電極内部と外部
の圧力バランスがとれ、内部液の流出、使用環境側から
の流入を抑えることができた。
【００１９】この参照電極の安定性と再現性を検証する
ために、静止型オ−トクレ−ブを用いて、６０wt％Ｌi
Ｂｒ水溶液中における炭素鋼の腐食電位を測定した。参
照電極の安定性をみるために、炭素鋼の腐食電位を２５
０℃で２００時間連続して測定した。その結果を図３に
示す。これより、２００時間経過しても安定した腐食電
位が測定できた。また、再現性をみるために、２５０℃
で一つの参照電極を繰返し用いて腐食電位の測定を行っ
た。使用した炭素鋼はその都度交換した。その結果を表
１に示す。これより、炭素鋼の腐食電位は２０mＶ程度
のバラツキで再現性のある値を示すことがわかった。
ために、静止型オ−トクレ−ブを用いて、６０wt％Ｌi
Ｂｒ水溶液中における炭素鋼の腐食電位を測定した。参
照電極の安定性をみるために、炭素鋼の腐食電位を２５
０℃で２００時間連続して測定した。その結果を図３に
示す。これより、２００時間経過しても安定した腐食電
位が測定できた。また、再現性をみるために、２５０℃
で一つの参照電極を繰返し用いて腐食電位の測定を行っ
た。使用した炭素鋼はその都度交換した。その結果を表
１に示す。これより、炭素鋼の腐食電位は２０mＶ程度
のバラツキで再現性のある値を示すことがわかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】次に、本発明の参照電極を用いて吸収式冷
凍機の腐食状態をモニタした応用例を示す。図４は冷媒
に水、腐食抑制剤としてモリブデン酸塩を使用した二重
効用式冷凍機の一例である。図４において、ＬｉＢｒ、
ＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＭｏＯ4水溶液からなる吸収液１３は再
生器８ａで加熱濃縮されて、水蒸気２１を分離する。水
蒸気２１は配管イを介して低温再生器８ｂの熱交換器を
通って稀薄吸収液１３ｂを加熱濃縮して凝縮器９に入
り、ここで冷却水２２により冷却されて水となる。この
水が冷媒１４となり、冷媒１４は、配管ロ、ハを介して
冷媒ポンプ１５ｂにより蒸発器３に圧送され蒸発管１７
に散布される（符号１８は散布された冷媒である）。散
布された冷媒１８は蒸発器１０内が数mmHgの減圧状態に
保持されているため蒸発して再び水蒸気となる。この時
の蒸発潜熱により蒸発管１７の内部を通る冷水１６は冷
却され、これが冷房に用いられる。
凍機の腐食状態をモニタした応用例を示す。図４は冷媒
に水、腐食抑制剤としてモリブデン酸塩を使用した二重
効用式冷凍機の一例である。図４において、ＬｉＢｒ、
ＬｉＯＨ、Ｌｉ2ＭｏＯ4水溶液からなる吸収液１３は再
生器８ａで加熱濃縮されて、水蒸気２１を分離する。水
蒸気２１は配管イを介して低温再生器８ｂの熱交換器を
通って稀薄吸収液１３ｂを加熱濃縮して凝縮器９に入
り、ここで冷却水２２により冷却されて水となる。この
水が冷媒１４となり、冷媒１４は、配管ロ、ハを介して
冷媒ポンプ１５ｂにより蒸発器３に圧送され蒸発管１７
に散布される（符号１８は散布された冷媒である）。散
布された冷媒１８は蒸発器１０内が数mmHgの減圧状態に
保持されているため蒸発して再び水蒸気となる。この時
の蒸発潜熱により蒸発管１７の内部を通る冷水１６は冷
却され、これが冷房に用いられる。
【００２２】蒸発した冷媒１８の水蒸気は吸収器４に入
り、ここで高温再生器８ａで濃縮された濃厚吸収液１３
ａが散布されて、この中に吸収される。濃厚吸収液１３
ａは水蒸気を吸収する際に発熱するが、これは冷却管２
０により冷却され、稀薄吸収液１３ｂとなる。稀薄吸収
液１３ｂは溶液ポンプ１５ａにより、熱交換器を通って
配管ニを介して高温再生器８ａに、および配管ホを介し
て低温再生器８ｂに送り戻される。
り、ここで高温再生器８ａで濃縮された濃厚吸収液１３
ａが散布されて、この中に吸収される。濃厚吸収液１３
ａは水蒸気を吸収する際に発熱するが、これは冷却管２
０により冷却され、稀薄吸収液１３ｂとなる。稀薄吸収
液１３ｂは溶液ポンプ１５ａにより、熱交換器を通って
配管ニを介して高温再生器８ａに、および配管ホを介し
て低温再生器８ｂに送り戻される。
【００２３】以上が通常の運転時の冷凍サイクルであ
る。これらの吸収式冷凍機は、おもにステンレス鋼、炭
素鋼、銅系材料といった金属材料で構成される。また、
吸収液として用いるＬｉＢｒ水溶液は金属材料に対して
腐食性が強い。
る。これらの吸収式冷凍機は、おもにステンレス鋼、炭
素鋼、銅系材料といった金属材料で構成される。また、
吸収液として用いるＬｉＢｒ水溶液は金属材料に対して
腐食性が強い。
【００２４】そこで、これらの金属材料の腐食状態を検
知する手段が必要である。図５に本発明を用いて腐食電
位を測定し、その測定された電位より腐食状態をモニタ
する装置を示す。この腐食モニタ装置は、試験材２７、
本発明の参照電極２８、および熱電対（温度測定手段）
２９から構成された電極部２５と、電位差計（腐食電位
測定手段）２６から構成される。電極部２５は吸収式冷
凍機の高温再生器８ａ内の吸収液１３中に設置する。な
お、電極部２５は低温再生器８ｂ、熱交換器１２、吸収
器１１、およびそれらをつなぐ配管系等の吸収液１３が
循環する場所に設置しても良い。さらに上述した個所に
一ヶ所の設置ばかりでなく二ヶ所以上の場所に設置する
ことにより複数個所の腐食電位の測定も行える。
知する手段が必要である。図５に本発明を用いて腐食電
位を測定し、その測定された電位より腐食状態をモニタ
する装置を示す。この腐食モニタ装置は、試験材２７、
本発明の参照電極２８、および熱電対（温度測定手段）
２９から構成された電極部２５と、電位差計（腐食電位
測定手段）２６から構成される。電極部２５は吸収式冷
凍機の高温再生器８ａ内の吸収液１３中に設置する。な
お、電極部２５は低温再生器８ｂ、熱交換器１２、吸収
器１１、およびそれらをつなぐ配管系等の吸収液１３が
循環する場所に設置しても良い。さらに上述した個所に
一ヶ所の設置ばかりでなく二ヶ所以上の場所に設置する
ことにより複数個所の腐食電位の測定も行える。
【００２５】吸収液１３によって腐食される試験材２７
の腐食電位を参照電極２８との電位差として電位差計２
６によって測定する。また、温度により試験材２７の腐
食電位を参照電極２８の電位差が変化するので、測定時
に熱電対２９によって吸収液の温度も測定しておき、電
位差および温度を表示する。この時、試験材２７を設置
する代わりに吸収式冷凍機の構造材料に直接リード線を
取り電位差を測定しても良い。腐食電位を測定すること
により、冷凍機の構成材料の局部的な腐食による異常
や、腐食抑制剤の適切な補給を行うことが可能となり、
冷凍機の信頼性、および寿命を向上することができる。
の腐食電位を参照電極２８との電位差として電位差計２
６によって測定する。また、温度により試験材２７の腐
食電位を参照電極２８の電位差が変化するので、測定時
に熱電対２９によって吸収液の温度も測定しておき、電
位差および温度を表示する。この時、試験材２７を設置
する代わりに吸収式冷凍機の構造材料に直接リード線を
取り電位差を測定しても良い。腐食電位を測定すること
により、冷凍機の構成材料の局部的な腐食による異常
や、腐食抑制剤の適切な補給を行うことが可能となり、
冷凍機の信頼性、および寿命を向上することができる。
【００２６】次に、本発明の参照電極を用いたその他の
実施例を示す。吸収液中に腐食抑制剤としてＬｉ、Ｋ、
およびＮａ等からなるモリブデン酸塩を使用している吸
収式冷凍機においては、例えば、試験材９にモリブデン
を使用し、腐食抑制剤と試験材９の酸化還元反応を参照
電極８との電位差として測定することにより腐食抑制剤
濃度をモニタする。この酸化還元反応を次の化学式(3)
に示す。
実施例を示す。吸収液中に腐食抑制剤としてＬｉ、Ｋ、
およびＮａ等からなるモリブデン酸塩を使用している吸
収式冷凍機においては、例えば、試験材９にモリブデン
を使用し、腐食抑制剤と試験材９の酸化還元反応を参照
電極８との電位差として測定することにより腐食抑制剤
濃度をモニタする。この酸化還元反応を次の化学式(3)
に示す。
【００２７】
【化２】
【００２８】このモニタにより冷凍機の構成材料の状態
あるいは腐食抑制剤の量を管理することができ、適切な
量の腐食抑制剤の補給もできる。さらに、腐食抑制剤の
濃度から吸収液濃度に換算することにより、吸収液濃度
をモニタすることもできる。この吸収液の濃度モニタに
より、吸収式冷凍機の稀釈運転時に高温再生器等の吸収
液の濃度を測定し、吸収液を適切な濃度まで稀釈し、運
転停止後の吸収液の結晶化を防止できる。
あるいは腐食抑制剤の量を管理することができ、適切な
量の腐食抑制剤の補給もできる。さらに、腐食抑制剤の
濃度から吸収液濃度に換算することにより、吸収液濃度
をモニタすることもできる。この吸収液の濃度モニタに
より、吸収式冷凍機の稀釈運転時に高温再生器等の吸収
液の濃度を測定し、吸収液を適切な濃度まで稀釈し、運
転停止後の吸収液の結晶化を防止できる。
【００２９】以上のことから、吸収式冷凍機の腐食状
態、腐食抑制剤の補給の量や時期、および吸収液等の濃
度等を本発明の内部参照電極を用いてモニタすることが
でき、冷凍機の信頼性、使用期間の向上に貢献する。
態、腐食抑制剤の補給の量や時期、および吸収液等の濃
度等を本発明の内部参照電極を用いてモニタすることが
でき、冷凍機の信頼性、使用期間の向上に貢献する。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、内部参照電極を、その
内部液として１００℃における蒸気圧が５００mmHg以下
の水溶液を用いて、構成したので、この参照電極を１０
０℃での蒸気圧が５００mmHg以下の水溶液中での電位測
定に用いることができ、低い蒸気圧の水溶液中で使用可
能とする、従来にない参照電極を得ることができる。
内部液として１００℃における蒸気圧が５００mmHg以下
の水溶液を用いて、構成したので、この参照電極を１０
０℃での蒸気圧が５００mmHg以下の水溶液中での電位測
定に用いることができ、低い蒸気圧の水溶液中で使用可
能とする、従来にない参照電極を得ることができる。
【００３１】また内部参照電極を１００℃での蒸気圧が
５００mmHg以下になる水溶液中での電位測定用とする場
合、内部参照電極を、その内部液として１００℃での蒸
気圧が水溶液の蒸気圧と±５０mmHgの水溶液を用いて、
構成したので、参照電極の内部液と参照電極外部の水溶
液との間で圧力バランスをとることができ、内部液の流
出や水溶液の流入を防止でき、参照電極の性能を長時間
安定に維持できる。
５００mmHg以下になる水溶液中での電位測定用とする場
合、内部参照電極を、その内部液として１００℃での蒸
気圧が水溶液の蒸気圧と±５０mmHgの水溶液を用いて、
構成したので、参照電極の内部液と参照電極外部の水溶
液との間で圧力バランスをとることができ、内部液の流
出や水溶液の流入を防止でき、参照電極の性能を長時間
安定に維持できる。
【００３２】また本発明によれば、吸収式冷凍機を、吸
収液として腐食抑制剤を含むＬiＢr水溶液を用い、吸収
液の流路に配した内部参照電極および作用電極とそれら
に接続する電位差計とからなる腐食モニタを設置し、そ
して内部参照電極はＡg/ＡgＢr電極と、蒸気圧(１００
℃)がＬiＢr水溶液の蒸気圧±５０mmHgであるＬiＢr水
溶液からなる内部液とを有するものとし、また作用電極
は機器構成材料からなるものとして、構成したので、安
定して冷凍機内の腐食度を測定でき、適切な腐食抑制剤
の補給や腐食による冷凍機の異常が発見でき、信頼性の
高い吸収式冷凍機を提供できる。
収液として腐食抑制剤を含むＬiＢr水溶液を用い、吸収
液の流路に配した内部参照電極および作用電極とそれら
に接続する電位差計とからなる腐食モニタを設置し、そ
して内部参照電極はＡg/ＡgＢr電極と、蒸気圧(１００
℃)がＬiＢr水溶液の蒸気圧±５０mmHgであるＬiＢr水
溶液からなる内部液とを有するものとし、また作用電極
は機器構成材料からなるものとして、構成したので、安
定して冷凍機内の腐食度を測定でき、適切な腐食抑制剤
の補給や腐食による冷凍機の異常が発見でき、信頼性の
高い吸収式冷凍機を提供できる。
【００３３】さらに、上記吸収式冷凍機において、作用
電極を上記機器構成材料の代りに腐食抑制剤と酸化還元
反応を生じる物質とすることにより、吸収液の濃度モニ
タを備え、運転停止時の吸収液の結晶化を防止した吸収
式冷凍機を提供できる。
電極を上記機器構成材料の代りに腐食抑制剤と酸化還元
反応を生じる物質とすることにより、吸収液の濃度モニ
タを備え、運転停止時の吸収液の結晶化を防止した吸収
式冷凍機を提供できる。
【図１】本発明の一実施例の高温水用内部参照電極の構
成図である。
成図である。
【図２】ＬiＢｒ水溶液の蒸気圧線図である。
【図３】本発明の参照電極を用いて測定した炭素鋼の腐
食電位の経時変化を示す図である。
食電位の経時変化を示す図である。
【図４】本発明の参照電極を構成要素とする腐食モニタ
を使用したし二重効用式冷凍機の構成図である。
を使用したし二重効用式冷凍機の構成図である。
【図５】本発明の参照電極を使用した、吸収式冷凍機の
腐食モニタの概略図である。
腐食モニタの概略図である。
１ 臭化銀 ２ 銀棒 ３ 本体容器 ４ ナット ５ 内部液 ６ 下部コネクタ− ７ 液絡 ８ａ 高温再生器 ８ｂ 低温再生器 ９ 凝縮器 １０ 蒸発器 １１ 吸収器 １２ 熱交換器 １３ａ 濃厚吸収液 １３ｂ 稀薄吸収液 １５ａ 溶液ポンプ １５ｂ 冷媒ポンプ ２６ 電位差計 ２７ 試験材 ２８ 参照電極 ２９ 熱電対
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０１Ｎ 27/416 (72)発明者 伊藤 雅彦 茨城県日立市弁天町三丁目10番２号 日立 協和工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 １００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液を内部溶液として有する内部参照電極。 - 【請求項２】 １００℃での蒸気圧が５００mmHg以下に
なる水溶液中に配置された金属の電位を測定するための
内部参照電極であって、１００℃での蒸気圧が前記水溶
液の蒸気圧と±５０mmHgの範囲内で等しい水溶液を内部
液として有することを特徴とする内部参照電極。 - 【請求項３】 電極は、銀と、Ｃl、ＢrあるいはＩ等の
ハロゲン族元素から選択された一つの元素と化合したハ
ロゲン化銀とから構成され、電極を浸漬する前記内部液
は前記選択された一つ元素を組成に含む強電解質の塩を
少なくとも１種類含むことを特徴とする請求項２記載の
内部参照電極。 - 【請求項４】 前記内部液に含まれるハロゲンイオンの
一部はハロゲン化銀と錯形成した状態で存在することを
特徴とする請求項３記載の内部参照電極。 - 【請求項５】 電極は銀と臭化銀とから構成され、前記
内部液はＬiＢr水溶液とからなることを特徴とする請求
項２記載の内部参照電極。 - 【請求項６】 前記内部液に含まれる臭素イオンの一部
は臭化銀と錯形成した状態で存在することを特徴とする
請求項５記載の内部参照電極。 - 【請求項７】 再生器、凝縮器、冷媒ポンプ、蒸発器、
吸収器、溶液ポンプ、溶液熱交換器を順次に配管接続し
て循環流路を形成し、吸収液として腐食抑制剤を含むＬ
iＢr水溶液を用いる吸収式冷凍機において、請求項５ま
たは６に記載の内部参照電極と、吸収器、溶液ポンプ、
溶液熱交換器および再生器の各機器の構成材料からなる
作用電極とをこれら各機器間の流路に配置し、内部参照
電極と作用電極とこれら内部参照電極および作用電極に
接続する電位差計とから構成される腐食モニタを設けた
ことを特徴とする吸収式冷凍機。 - 【請求項８】 再生器、凝縮器、冷媒ポンプ、蒸発器、
吸収器、溶液ポンプ、溶液熱交換器を順次に配管により
接続して循環流路を形成し、吸収液として腐食抑制剤を
含むＬiＢr水溶液を用いる吸収式冷凍機において、請求
項５または６に記載の内部参照電極と、腐食抑制剤と酸
化還元反応を生じる物質からなる作用電極とを、吸収
器、溶液ポンプ、溶液熱交換器および再生器の各機器間
の流路に配置し、内部参照電極と作用電極とこれら内部
参照電極および作用電極に接続する電位差計とから構成
される腐食抑制剤濃度モニタを設けたことを特徴とする
吸収式冷凍機。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6063061A JPH07270371A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 内部参照電極及び吸収式冷凍機 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6063061A JPH07270371A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 内部参照電極及び吸収式冷凍機 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07270371A true JPH07270371A (ja) | 1995-10-20 |
Family
ID=13218457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6063061A Pending JPH07270371A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 内部参照電極及び吸収式冷凍機 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07270371A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008107097A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Horiba Ltd | 液絡部及び比較電極 |
| JP2008286441A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Hitachi Building Systems Co Ltd | 吸収式冷凍機 |
| JP4876123B2 (ja) * | 2006-12-11 | 2012-02-15 | 国立大学法人三重大学 | イオン電極用応答ガラス膜の製造方法、イオン電極用応答ガラス膜及びイオン電極 |
| CN103018290A (zh) * | 2011-09-22 | 2013-04-03 | 株式会社日立建筑系统 | 吸收液中的缓蚀剂浓度掌握方法及装置、以及具备该装置的吸收式冷温水机 |
| JP2015206723A (ja) * | 2014-04-22 | 2015-11-19 | 三菱電機株式会社 | 腐食進行指標体、腐食進行監視装置、空調システム、水冷式冷却システム、及び、腐食進行監視方法 |
| JP2017003378A (ja) * | 2015-06-09 | 2017-01-05 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 基準電極 |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6063061A patent/JPH07270371A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008107097A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Horiba Ltd | 液絡部及び比較電極 |
| JP4876123B2 (ja) * | 2006-12-11 | 2012-02-15 | 国立大学法人三重大学 | イオン電極用応答ガラス膜の製造方法、イオン電極用応答ガラス膜及びイオン電極 |
| JP2008286441A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Hitachi Building Systems Co Ltd | 吸収式冷凍機 |
| CN103018290A (zh) * | 2011-09-22 | 2013-04-03 | 株式会社日立建筑系统 | 吸收液中的缓蚀剂浓度掌握方法及装置、以及具备该装置的吸收式冷温水机 |
| JP2013068359A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-04-18 | Hitachi Building Systems Co Ltd | 吸収液中のインヒビター濃度把握方法及び装置、並びにその装置を備えた吸収式冷温水機 |
| JP2015206723A (ja) * | 2014-04-22 | 2015-11-19 | 三菱電機株式会社 | 腐食進行指標体、腐食進行監視装置、空調システム、水冷式冷却システム、及び、腐食進行監視方法 |
| JP2017003378A (ja) * | 2015-06-09 | 2017-01-05 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 基準電極 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07270371A (ja) | 内部参照電極及び吸収式冷凍機 | |
| US3316728A (en) | Absorption refrigeration systems | |
| NZ328814A (en) | Liquid chiller control; analog sensor measures concentration of lithium bromide in system | |
| JP2008286441A (ja) | 吸収式冷凍機 | |
| JPS602858A (ja) | 吸収冷凍機 | |
| JP6940983B2 (ja) | 吸収式冷凍機の性能診断装置及び性能診断方法 | |
| JP2002181418A (ja) | 腐食防止剤補充装置 | |
| JPH09303907A (ja) | 吸収式冷凍機 | |
| JP3253211B2 (ja) | 吸収式冷温水機の故障診断システム | |
| JPH11248301A (ja) | 吸収式冷凍機用インヒビター濃度の管理方法、および同管理装置 | |
| JP3083929B2 (ja) | 吸収式冷凍機の故障診断システム | |
| JP3054553B2 (ja) | 吸収式冷温水機の故障診断装置 | |
| JP3083930B2 (ja) | 吸収式冷凍機の故障診断システム | |
| JP3054554B2 (ja) | 吸収式冷温水機の異常検出装置 | |
| JP7022658B2 (ja) | 吸収冷凍機の性能診断システム | |
| Kim et al. | Absorption of water vapor into wavy-laminar falling film of aqueous lithium-bromide | |
| JP4192126B2 (ja) | 吸収式冷凍機 | |
| JP5525499B2 (ja) | 吸収液中のインヒビター濃度把握方法及び装置、並びにその装置を備えた吸収式冷温水機 | |
| JPS6050358A (ja) | 吸収式冷温流体取得装置 | |
| JP2771626B2 (ja) | 吸収冷凍機 | |
| JP2810430B2 (ja) | 吸収冷凍機の保護装置 | |
| JPH10130793A (ja) | 吸収式冷温水機用耐塩Ｎｉ添加炭素鋼 | |
| JP3195085B2 (ja) | 吸収式冷凍機 | |
| JP3258692B2 (ja) | 吸収式冷凍機の異常検出装置 | |
| JP3208165B2 (ja) | 吸収式冷凍機の異常検出装置 |