JPH07258676A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

洗浄剤組成物

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JPH07258676A
JPH07258676A JP7002019A JP201995A JPH07258676A JP H07258676 A JPH07258676 A JP H07258676A JP 7002019 A JP7002019 A JP 7002019A JP 201995 A JP201995 A JP 201995A JP H07258676 A JPH07258676 A JP H07258676A
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クロフォード ジョン
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B P CHEM ADEITEIBUSU Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 (A)(a)潤滑油と、 (b)(i)式 [式中、RはC10〜C24のアルキルまたはアルケニル基
であり、そしてR1 は水素、C1 〜C4 のアルキル基ま
たは−CH2 −COOH基またはこれの無水物またはエ
ステルである]を有する少なくとも1つのカルボン酸ま
たは(ii)36〜100個の炭素原子を含有するジ−ま
たはポリカルボン酸またはこれの無水物またはエステル
の濃縮物(A)の重量基準で2重量%よりも大〜40重
量%未満を混入する反応により変性した潤滑油可溶の加
硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
ートとからなる30よりも大なるBNおよび100℃に
て1000cSt未満の粘度を有する添加剤濃縮物から
なる洗浄剤濃縮組成物等。 【効果】 本発明洗浄剤濃縮組成物はアルカリ土類金属
ヒドロカルビルフェネートの内燃機関中のピストンを清
浄にする能力を高めることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は一般に洗浄剤組成物およ
び特にアルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネート組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術】内燃機関において、燃焼室からの副生物
はしばしばピストンにより吹かれて潤滑油と混和する。
これら副生物の多くは潤滑油中に有害な酸性物質を形成
する。一般に洗浄剤として言及される化合物は潤滑油内
で酸性物質を中和し且つスラッジを分散させ、そしてま
たエンジンピストンを沈殿物およびラッカーから清浄に
保つために用いる。アルカリ土類金属ヒドロカルビルフ
ェネートはこの目的のために使用される化合物の1種で
ある。“ノルマル”および“過塩基性”フェネートの両
者が用いられる。約300未満、代表的には250以下
のBN(ASTMD2896の方法によりmgKOH/
gで測定されたような塩基価)を有するアルカリ土類金
属ヒドロカルビルフェネートが当業上周知されている。
最近、300よりも大なるBNを有し、且つカルボン酸
との反応により変性したアルカリ土類金属ヒドロカルビ
ルフェネートが作られている。即ち、例えば本出願人の
出願にかかる欧州特許出願公開第271262号公報
は、添加剤濃縮物が、 (a)潤滑油、 (b)(i)式
【0003】
【化2】
【0004】[式中、RはC10〜C24のアルキルまたは
アルケニル基であり、そしてR1 は水素、C1 〜C4
アルキル基または−CH2 −COOH基またはこれの無
水物、酸塩化物またはエステルである]を有する少なく
とも1つのカルボン酸または(ii)36〜100個の
炭素原子を含有するジ−またはポリカルボン酸またはこ
れの無水物、酸塩化物またはエステルの濃縮物の重量基
準で2重量%よりも大〜40重量%未満の混入により変
性した潤滑油可溶の加硫または非加硫アルカリ土類金属
ヒドロカルビルフェネートからなる完成潤滑油組成物中
に混入するのに好適な、好ましくは300未満のBNを
有する添加剤濃縮物を開示している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は現在、意
外にも慣用のフェネートの内燃機関中のピストンを清浄
にする能力を、それらとカルボン酸、例えば欧州特許出
願公開第271262号公報に開示された一般的な種類
のものとの反応で変性したフェネートとを混和すること
により高めることができることを見出した。
【0006】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、 (A)(a)潤滑油と、 (b)(i)式
【0007】
【化3】
【0008】[式中、RはC10〜C24のアルキルまたは
アルケニル基であり、そしてR1 は水素、C1 〜C4
アルキル基または−CH2 −COOH基またはこれの無
水物またはエステルである]を有する少なくとも1つの
カルボン酸または(ii)36〜100個の炭素原子を
含有するジ−またはポリカルボン酸またはこれの無水物
またはエステルの濃縮物(A)の重量基準で2重量%よ
りも大〜40重量%未満を混入する反応により変性した
潤滑油可溶の加硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロ
カルビルフェネートとからなる、好ましくは300より
も大なるBNおよび100℃において1000cSt未
満の粘度を有する添加剤濃縮物および (B)(a)潤滑油と、(b)(i)または(ii)の
濃縮物(B)の重量基準で0.1重量%未満を混入する
反応により変性しない、または変性した潤滑油可溶の加
硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
ートとからなる、好ましくは300未満のBNを有する
添加剤濃縮物、からなる完成潤滑油への混入に好適な洗
浄剤濃縮組成物を提供するものである。
【0009】洗浄剤濃縮組成物の成分(A)および
(B)は、完成潤滑油組成物の全BNに対するそれらの
BN分担の相対的なパーセンテージの点から見るといか
なる比率でも存在できる一方、それらは好適には約9
0:10〜20:80、好ましくは約70:30〜2
0:80、一層好ましくは約55:45〜30:70の
(A):(B)比率で存在する。
【0010】さて洗浄剤濃縮物の個別の成分(A)に戻
れば、それは(a)潤滑油と(b)酸(i)または(i
i)の濃縮物(A)の重量基準で2重量%よりも大〜4
0重量%未満を混入する反応により変性した潤滑油可溶
の加硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフ
ェネートとからなる。
【0011】成分(A)の成分(a)は潤滑油である。
この潤滑油は好適には動物油、植物油または鉱物油であ
る。好適には潤滑油はナフテン基、パラフィン基または
混合基油のような石油由来の潤滑油である。溶媒中和油
が特に好適である。別法として、潤滑油は合成潤滑油で
ある。好適な合成潤滑油としては合成エステル潤滑油が
挙げられ、その油はジオクチルアジペート、ジオクチル
セバケートおよびトリデシルアジペートのようなジエス
テル、または重合炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイソ
ブテンおよびポリアルファオレフィンを包含している。
潤滑油は好適には組成物の10〜90重量%、好ましく
は10〜70重量%を含む。
【0012】成分(A)の成分(b)は、(i)または
(ii)の濃縮物(A)の重量基準で2重量%よりも大
〜40重量%未満の混入により変性した潤滑油可溶の加
硫または非加硫、好ましくは加硫アルカリ土類金属ヒド
ロカルビルフェネートである。好適には、アルカリ土類
金属はストロンチウム、カルシウム、マグネシウムまた
はバリウム、好ましくはカルシウム、バリウムまたはマ
グネシウム、一層好ましくはカルシウムである。アルカ
リ土類金属ヒドロカルビルフェネートのヒドロカルビル
フェネート分は好ましくは少なくとも1つのアルキルフ
ェノールから導かれる。アルキルフェノールのアルキル
基は分枝状または未分枝状である。好適なアルキルフェ
ノールは4〜50個、好ましくは9〜28個の炭素原子
を含有している。特に好適なアルキルフェノールはフェ
ノールをプロピレンテトラマーでアルキル化することに
より得られたC12−アルキルフェノールである。
【0013】アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネー
トは(i)または(ii)の混入により変性する。
(i)に関して、このものは式(I)を有する少なくと
も1つのカルボン酸またはこれの酸無水物またはエステ
ルである。好ましくは、式(I)におけるRは未分枝状
のアルキルまたはアルケニル基である。式(I)の好ま
しい酸は、RがC10〜C24、一層好ましくはC18〜C24
の直鎖状アルキル基であり、そしてR1 が水素であるも
のである。式(I)の好適な飽和カルボン酸の例として
は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸およびリグ
ノセン酸が挙げられる。式(I)の好適な不飽和酸の例
としてはラウロレイン酸、ミリストオレイン酸、パルミ
トレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リ
シノール酸、リノール酸およびリノレン酸が挙げられ
る。酸の混合物、例えば菜種トップ脂肪酸も使用でき
る。特に好適な酸の混合物は、飽和および不飽和酸の両
者を包含するある範囲の酸を含有する商業的等級のもの
である。このような混合物は合成的に得ることができる
か、または天然の製品、例えば綿実油、ピーナツ油、コ
コナツ油、亜麻仁油、椰子核油、オリーブ油、コーン
油、椰子油、ひまし油、大豆油、ひまわり油、にしん
油、いわし油および獣脂に由来している。加硫酸および
酸混合物もまた使用できる。カルボン酸の代わりに、ま
たはこれに加えて、酸無水物または酸のエステル誘導
体、好ましくは酸無水物を使用できる。しかしながら、
カルボン酸またはカルボン酸の混合物を使用するのが好
ましい。式(I)の好ましいカルボン酸はステアリン酸
である。
【0014】(i)の代わりに、またはこれに加えて、
アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートは36〜1
00個の炭素原子またはこれの酸無水物またはエステル
誘導体、好ましくはこれの酸無水物を含有するジ−また
はポリカルボン酸である(ii)の混入により変性でき
る。好ましくは、(ii)はポリイソブテンコハク酸ま
たはポリイソブテンコハク酸無水物である。
【0015】好ましくは式(I)を有するカルボン酸、
ジ−またはポリカルボン酸または酸無水物、酸塩化物ま
たはこれのエステルは、濃縮物の重量基準で5重量%
(例えば10重量%よりも大)〜35重量%、一層好ま
しくは12〜20重量%、例えば約16重量%の量で混
入される。カルボン酸またはこれの誘導体の10%より
も大で混入する利点は、一般に相対的に低い濃縮物粘度
である。
【0016】好ましくは、成分(A)のBNは300よ
りも大、一層好ましくは350よりも大、例えば400
よりも大である。
【0017】好適には、成分(A)は100℃において
750cSt未満、一層好ましくは500cSt未満と
測定される粘度を有する。
【0018】成分(A)は、好適には例えば欧州特許出
願公開第271262号公報または欧州特許出願公開第
273588号に記載された方法で得ることができる。
代表的には、成分(A)は、高められた温度で、(1)
(i)ヒドロカルビルフェノール、(ii)ヒドロカル
ビルフェノールおよび硫黄または(iii)加硫または
非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネート、
(2)反応の中間点における単独添加または複数の添加
で添加されたアルカリ土類金属塩基、(3)2〜4個の
炭素原子、ジ−またはトリ−(C2 〜C4 )グリコー
ル、アルキレングリコールアルキルエーテルまたはポリ
アルキレングリコールアルキルエーテルを有する多価ア
ルコール、(4)潤滑油、(5)成分(2)の添加また
は各添加に続いて添加された二酸化炭素、(6)(i)
式(I)を有するカルボン酸またはこれの酸無水物また
はエステル、(ii)36〜100個の炭素原子を含有
するジ−またはポリカルボン酸またはこれの酸無水物ま
たはエステルの濃縮物の重量基準で2重量%よりも大〜
40重量%未満を与えるのに十分なこと、および任意的
に、(7)過塩基性触媒を、300よりも大なるBNお
よび100℃において1000cSt未満の粘度を有す
る濃縮物を製造するような成分(1)〜(6)の重量比
で反応させることにより製造することができる。
【0019】本明細書中に前述した調製法の変形は、例
えば欧州特許出願公開第354647号、第38561
6号または第410648号公報に見出される。
【0020】好適な成分(A)は現在BPケミカルズ
(アディテブス)社により、カルボン酸を用いる処理に
より変性した硫化カルシウムアルキルフェネートの潤滑
油溶液からなる約400のBNを有する濃縮物であるA
DX410として販売されている。
【0021】別法として、本明細書中に前述したように
アルデヒド、例えばホルムアルデヒドとの反応によりさ
らに変性する成分(A)として用いることができる。こ
のような濃縮物は、例えば本明細書中で参照されている
本出願人により同じく出願中の未公開の英国特許出願第
9318810.0号に記載されたような比較し得るT
BNにおいて一層大きな割合の潤滑油を混入することが
できる。
【0022】成分(B)は、(a)潤滑油と、(b)
(i)または(ii)の濃縮物(B)の重量基準で0.
1重量%未満を混入する反応により変性しない、または
変性した潤滑油可溶の加硫または非加硫アルカリ土類金
属ヒドロカルビルフェネートとからなる添加剤濃縮物で
あり、この濃縮物は好ましくは300までのBNを有し
ている。潤滑油として、成分(A)(a)に関連して記
載された潤滑油のいずれかを使用すればよい。
【0023】好ましい成分(B)(a)は成分(A)
(a)と実質的に同一である。成分(B)(b)に関し
て、これはいずれの好適な潤滑油可溶の加硫または非加
硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネートであって
もよい。中性および過塩基性フェネートの両者が使用で
きる。一般に,成分(B)として有用なフェネートは、
0.1重量%までの痕跡量が恐らく汚濁により存在し得
るとはいえ、式(I)を有するカルボン酸または添加剤
濃縮物(A)の(b)における(i)または(ii)と
して混入されたジ−またはポリカルボン酸を含有しな
い。好適にはアルカリ土類金属はストロンチウム、カル
シウム、マグネシウムまたはバリウム、好ましくはカル
シウム、バリウムまたはマグネシウム、一層好ましくは
カルシウムである。ヒドロカルビル分は、好適には4〜
50個、好ましくは9〜28個の炭素原子を含有する分
枝状または未分枝状のアルキル基、例えばC12−アルキ
ル基である。多くのこのようなフェネートは商業的に入
手可能であり、例えばBPケミカルズ(アディテブス)
社により販売された硫化カルシウムアルキルフェネート
の約250のBNを有する潤滑油濃縮物であるADX4
02がある。成分(B)として、使用のための他の好適
なフェネート濃縮物は270〜240、別法として16
0〜140および100〜80の範囲でBNを有してい
る。
【0024】完成潤滑油中に混入するのに好適な好まし
い洗浄剤濃縮組成物は、 (A)(a)潤滑油と、(b)ステアリン酸の濃縮物
(A)の重量基準で10重量%よりも大〜20重量%を
混入する反応により変性した潤滑油−可溶の硫化カルシ
ウムC12−アルキルフェネートとからなる約400のB
Nおよび100℃にて750cSt未満の粘度を有する
添加剤濃縮物および (B)(a)潤滑油と、(b)完成潤滑油の全BNに対
するこれらのBN分担の相対的なパーセンテージが5
5:45〜30:70の範囲にあるような(A):
(B)の比率における潤滑油−可溶のカルシウムC12
アルキルフェネートとからなる約250のBNを有する
添加剤濃縮物、からなる。
【0025】特に好ましい洗浄剤濃縮組成物は、完成潤
滑油組成物の全BNに対するそれらのBN分担の相対的
なパーセンテージが55:45〜30:70、代表的に
は約35〜65の範囲にあるようなADX410:AD
X402の比率における前記ADX410とADX40
2の混合物からなる。
【0026】本明細書中、前に示唆したように洗浄剤濃
縮組成物は好適には成分を混合することにより調製でき
る。
【0027】最後の観点において、本発明は組成物が潤
滑油と本明細書中で前述したように0.5〜120の範
囲にBNを十分に与えることからなる完成潤滑油組成物
を提供する。
【0028】好ましくは完成潤滑油組成物は0.5〜1
00の範囲にBNを与えるのに十分な洗浄剤濃縮組成物
を含有する。
【0029】完成潤滑油中に存在する洗浄剤濃縮組成物
の量は最終用途の性質に依存する。このように船舶用潤
滑油のために、存在する洗浄剤濃縮組成物の量は好適に
は9〜100の範囲にBNを与えるのに十分であり、そ
して自動車エンジン用潤滑油のために、その量は好適に
は4〜20の範囲にBNを与えるのに十分である。
【0030】完成潤滑油はまた、1種以上の他の種類の
慣用の潤滑油添加剤、例えば粘度指数改善剤、耐磨耗
剤、抗酸化剤、分散媒、防錆剤、流動点降下剤等の有効
量も含有する。
【0031】本発明を次の実施例を参照することにより
さらに説明する。
【0032】全ての実施例において、用語「BN」が使
用される。このBNはASTM D2896の方法によ
り測定された場合のmgKOH/gにおける塩基価であ
る。
【0033】粘度はASTM D445の方法により測
定された。
【0034】実施例において、本明細書中、前述した材
料であるADX410およびADX402が参照され、
ADX410は約400のBNを有しており、そしてA
DX402は約250のBNを有している。
【0035】
【実施例】実施例1〜4 ADX410およびADX402は、一定のBNの完成
潤滑油に対するこれらのBN分担パーセンテージが、 実施例1 66.67% ADX410 33.33% ADX402 実施例2 50% ADX410 50% ADX402 実施例3 33.33% ADX410 66.67% ADX402 実施例4 25% ADX410 75% ADX402 の完成潤滑油に対するそれらのBN分担パーセンテージ
のような割合で混合される。
【0036】混合物は、1.2%灰分、SAE 15W
40、MB227.1、API CF4、CCMC D
4 ジーゼルオイルでペターAVB(CEC)テスト
“カスケード”における同一処方で試験した。
【0037】比較試験1および2 適当な処方の後、ADX410およびADX402を、
それぞれ実施例1〜4に使用したようなペターAVBテ
ストで試験した。
【0038】実施例1〜4および比較試験1および2の
結果を添付図面にグラフ形式で提示する。(NDCOP
は非−分散媒オレフィン共重合体である)。
【0039】ADX410乃至ADX402の添加は個
々の成分の値の合計から期待されるべきものに対して優
れたペターAVB(CEC)総合評価を導くことがわか
る。
【0040】実施例5 実施例3の混合物(2:1BNの250:400TB
N)をキャタピラー1G2テストで試験した。結果を添
付の表に与える。
【0041】比較試験3 実施例3の混合物を使用代わりに、ADX402を単独
で使用する他は実施例5を繰り返した。結果を添付の表
に与える。
【0042】実施例6 実施例4の混合物を、9BN1.2%灰分、SAE30
多目的ジーゼルオイルでペターAVB(CEC)および
キャタピラー1G2テストで試験した。
【0043】結果を図2に与える。
【0044】実施例7 実施例6の混合物を使用する代わりに、ADX410と
3.8:1BNにおけるカルシウムアルキルフェネート
の150BN潤滑油濃縮物との混合物を使用する他は実
施例6を繰り返した。
【0045】結果を図2に与える。
【0046】比較試験4 実施例4の混合物の代わりに、ADX402を単独で使
用する他は実施例6を繰り返した。
【0047】結果を図2に与える。
【0048】
【発明の効果】本発明洗浄剤濃縮組成物は、アルカリ土
類ヒドロカルビルフェネートの内燃機関中のピストンを
清浄にする能力を高めることができる。
【0049】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】ペターAVBテスト結果の説明図である。
【図2】ペターAVBおよびキャタピラー1G2テスト
結果の説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129:42 129:76 129:91 129:93 129:95 135:30) C10N 20:00 A 20:02 30:04 40:25 60:00 70:00 (72)発明者 ショーン パトリック オコーナー アメリカ合衆国、コネチカット 06877、 リッジフィールド、レイクビュー ドライ ブ 18番 (72)発明者 ジョン クロフォード イギリス国、シーアール3 6ビーエイ チ、サリー、ケイタラム、ロクスフォード ロード 13番、サウスコット

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)(a)潤滑油と、 (b)(i)式 【化1】 [式中、RはC10〜C24のアルキルまたはアルケニル基
    であり、そしてR1 は水素、C1 〜C4 のアルキル基ま
    たは−CH2 −COOH基またはこれの無水物またはエ
    ステルである]を有する少なくとも1つのカルボン酸ま
    たは(ii)36〜100個の炭素原子を含有するジ−
    またはポリカルボン酸またはこれの無水物またはエステ
    ルの濃縮物(A)の重量基準で2重量%よりも大〜40
    重量%未満を混入する反応により変性した潤滑油可溶の
    加硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェ
    ネートとからなる、好ましくは300よりも大なるBN
    および100℃において1000cSt未満の粘度を有
    する添加剤濃縮物および (B)(a)潤滑油と、(b)(i)または(ii)の
    濃縮物(B)の重量基準で0.1重量%未満を混入する
    反応により変性しない、または変性した潤滑油可溶の加
    硫または非加硫アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェネ
    ートとからなる、好ましくは300未満のBNを有する
    添加剤濃縮物、からなる完成潤滑油への混入に好適な洗
    浄剤濃縮組成物。
  2. 【請求項2】 成分A(b)のフェネートが、(i)の
    濃縮物(A)の重量基準で10重量%よりも大〜20重
    量%を混入する反応により変性する請求項1に記載の洗
    浄剤濃縮組成物。
  3. 【請求項3】 成分A(b)のヒドロカルビルフェネー
    トがステアリン酸を混入する反応により変性する請求項
    1または2に記載の洗浄剤濃縮組成物。
  4. 【請求項4】 ヒドロカルビルフェネートがアルデヒド
    による反応によりさらに変性する請求項1〜3のいずれ
    かに記載の洗浄剤濃縮組成物。
  5. 【請求項5】 成分(A)が400よりも大なるBNを
    有する添加剤濃縮物である請求項1〜4のいずれかに記
    載の洗浄剤濃縮組成物。
  6. 【請求項6】 成分(B)が240〜270の範囲でB
    Nを有する請求項1〜5のいずれかに記載の洗浄剤濃縮
    組成物。
  7. 【請求項7】 成分(A)および(B)が、完成潤滑油
    の全BNに対する(A)と(B)のBN分担の相対的な
    パーセンテージが55:45〜30:70の範囲にある
    ように存在する請求項1〜6のいずれかに記載の洗浄剤
    濃縮組成物。
  8. 【請求項8】 潤滑油および潤滑油組成物中のBNを
    0.5〜100の範囲に与えるに十分な請求項1〜7の
    いずれかに記載の洗浄剤濃縮組成物からなる完成潤滑油
    組成物。
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