JPH07258358A - ブロック共重合体の製造方法 - Google Patents
ブロック共重合体の製造方法Info
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- JPH07258358A JPH07258358A JP5355594A JP5355594A JPH07258358A JP H07258358 A JPH07258358 A JP H07258358A JP 5355594 A JP5355594 A JP 5355594A JP 5355594 A JP5355594 A JP 5355594A JP H07258358 A JPH07258358 A JP H07258358A
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- Polymerization Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な外観を与えるビニルポリマー−シリコ
ーン系共重合体の製造方法を提供する。 【構成】 アゾ基を有する構成成分とオルガノポリシロ
キサンを有する構成成分とが、アミド結合、エステル結
合またはウレタン結合を介して結合した単位を有する化
合物を重合開始剤として使用し、ビニル系モノマーを水
と分散安定剤の存在下、懸濁重合により重合してビニル
ポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体を製造する
方法において、得られた共重合体を、分散安定剤を溶解
し、かつビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共重
合体を溶解しない溶媒で洗浄することを特徴とするビニ
ルポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方
法。
ーン系共重合体の製造方法を提供する。 【構成】 アゾ基を有する構成成分とオルガノポリシロ
キサンを有する構成成分とが、アミド結合、エステル結
合またはウレタン結合を介して結合した単位を有する化
合物を重合開始剤として使用し、ビニル系モノマーを水
と分散安定剤の存在下、懸濁重合により重合してビニル
ポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体を製造する
方法において、得られた共重合体を、分散安定剤を溶解
し、かつビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共重
合体を溶解しない溶媒で洗浄することを特徴とするビニ
ルポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビニルポリマー−シリ
コーン系共重合体の製造方法に関する。
コーン系共重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニルポリマーとオルガノポリシロキサ
ンとのブロック共重合体は、シリコーン樹脂の有する様
々な優れた性質がビニルポリマーに付与されたものであ
り、プラスチック、被覆剤、離型剤、粘着剤、気体透過
性フィルム、加工助剤などの用途での使用が期待されて
いる。
ンとのブロック共重合体は、シリコーン樹脂の有する様
々な優れた性質がビニルポリマーに付与されたものであ
り、プラスチック、被覆剤、離型剤、粘着剤、気体透過
性フィルム、加工助剤などの用途での使用が期待されて
いる。
【０００３】このようなビニルポリマー−シリコーン系
ブロック共重合体を比較的容易に製造する方法として、
ラジカル重合活性を示すアゾ基含有ポリシロキサンアミ
ドを使用する方法が、特公平２−３３０５３号公報に示
されている。このアゾ基含有ポリシロキサンアミドは、
アゾ基を有するジカルボン酸とシロキサンセグメントを
有するジアミンとがアミド結合した繰り返し単位を有す
る化合物であり、熱または光により容易にラジカルを発
生し、該化合物をビニルモノマーの重合開始剤として使
用することによりビニルポリマー−シリコーン系ブロッ
ク共重合体を製造することができる。
ブロック共重合体を比較的容易に製造する方法として、
ラジカル重合活性を示すアゾ基含有ポリシロキサンアミ
ドを使用する方法が、特公平２−３３０５３号公報に示
されている。このアゾ基含有ポリシロキサンアミドは、
アゾ基を有するジカルボン酸とシロキサンセグメントを
有するジアミンとがアミド結合した繰り返し単位を有す
る化合物であり、熱または光により容易にラジカルを発
生し、該化合物をビニルモノマーの重合開始剤として使
用することによりビニルポリマー−シリコーン系ブロッ
ク共重合体を製造することができる。
【０００４】しかしながら、上記のアゾ基含有ポリシロ
キサンアミドのような開始剤自身が高分子である化合物
を使用し、ビニルモノマーを懸濁重合してビニルポリマ
ー−シリコーン系ブロック共重合体を製造しようとする
場合、ポリマーを粒子状で得るためには、開始剤の粘度
が高いことから多量の分散安定剤を必要とし、また、分
散安定剤とオルガノポリシロキサンとは屈折率が大きく
異なるため、共重合体をフィルムやシートにした場合、
その外観が著しく損なわれるという問題があった。
キサンアミドのような開始剤自身が高分子である化合物
を使用し、ビニルモノマーを懸濁重合してビニルポリマ
ー−シリコーン系ブロック共重合体を製造しようとする
場合、ポリマーを粒子状で得るためには、開始剤の粘度
が高いことから多量の分散安定剤を必要とし、また、分
散安定剤とオルガノポリシロキサンとは屈折率が大きく
異なるため、共重合体をフィルムやシートにした場合、
その外観が著しく損なわれるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フィルムや
シートに成形した場合に良好な外観を与えるビニルポリ
マー−シリコーン系共重合体の製造方法を提供すること
を目的とするものである。
シートに成形した場合に良好な外観を与えるビニルポリ
マー−シリコーン系共重合体の製造方法を提供すること
を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、懸濁重合により得
られたポリマー粒子を分散安定剤を溶解する溶媒で洗浄
することにより、上記の目的が達成されることを見いだ
し、発明を完成するにいたった。
を解決するために鋭意検討した結果、懸濁重合により得
られたポリマー粒子を分散安定剤を溶解する溶媒で洗浄
することにより、上記の目的が達成されることを見いだ
し、発明を完成するにいたった。
【０００７】すなわち本発明は、下記一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1は各々同一または異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分枝
状のアルキル基またはニトリル基を示す。）で表される
アゾ基を有する構成成分と下記一般式（２）
てもよく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分枝
状のアルキル基またはニトリル基を示す。）で表される
アゾ基を有する構成成分と下記一般式（２）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ2は各々同一または異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子置換もしくは非置換
のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ3は各々同一
または異なっていてもよく、炭素数１〜２４の炭化水素
基またはアルキレングリコール基を示し、ｎは０〜５０
０の整数を示す。）で表されるオルガノポリシロキサン
を有する構成成分とが、アミド結合、エステル結合また
はウレタン結合を介して結合した単位を有する化合物を
重合開始剤として使用し、ビニル系モノマーを水と分散
安定剤存在下、懸濁重合により重合してビニルポリマー
−オルガノポリシロキサン共重合体を製造する方法にお
いて、得られた共重合体を、分散安定剤を溶解し、かつ
ビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体を溶
解しない溶媒で洗浄することを特徴とするビニルポリマ
ー−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法であ
る。
てもよく、水素原子、ハロゲン原子置換もしくは非置換
のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ3は各々同一
または異なっていてもよく、炭素数１〜２４の炭化水素
基またはアルキレングリコール基を示し、ｎは０〜５０
０の整数を示す。）で表されるオルガノポリシロキサン
を有する構成成分とが、アミド結合、エステル結合また
はウレタン結合を介して結合した単位を有する化合物を
重合開始剤として使用し、ビニル系モノマーを水と分散
安定剤存在下、懸濁重合により重合してビニルポリマー
−オルガノポリシロキサン共重合体を製造する方法にお
いて、得られた共重合体を、分散安定剤を溶解し、かつ
ビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体を溶
解しない溶媒で洗浄することを特徴とするビニルポリマ
ー−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法であ
る。
【００１２】本発明で使用される重合開始剤は、前記の
ように一般式（１）で示されるアゾ基を有する構成成分
と一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを有
する構成成分を含む化合物であり、このような化合物と
しては、例えばアゾビスカルボン酸とシロキサンセグメ
ントを有するジアミンとの重縮合物、アゾビスカルボン
酸とシロキサンセグメントを有するジオールとの重縮合
物、アゾビスアルコールとシロキサンセグメントを有す
るジカルボン酸との重縮合物、アゾビスアルコールとシ
ロキサンセグメントを有するジオールとジカルボン酸と
の重縮合物、アゾビスアルコールとシロキサンセグメン
トを有するジアミンとジカルボン酸との重縮合物、アゾ
ビスアルコールとシロキサンセグメントを有するジオー
ルとジイソシアネートとの重縮合物、アゾビスアルコー
ルとシロキサンセグメントを有するジアミンとジイソシ
アネートとの重縮合物などが挙げられる。
ように一般式（１）で示されるアゾ基を有する構成成分
と一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを有
する構成成分を含む化合物であり、このような化合物と
しては、例えばアゾビスカルボン酸とシロキサンセグメ
ントを有するジアミンとの重縮合物、アゾビスカルボン
酸とシロキサンセグメントを有するジオールとの重縮合
物、アゾビスアルコールとシロキサンセグメントを有す
るジカルボン酸との重縮合物、アゾビスアルコールとシ
ロキサンセグメントを有するジオールとジカルボン酸と
の重縮合物、アゾビスアルコールとシロキサンセグメン
トを有するジアミンとジカルボン酸との重縮合物、アゾ
ビスアルコールとシロキサンセグメントを有するジオー
ルとジイソシアネートとの重縮合物、アゾビスアルコー
ルとシロキサンセグメントを有するジアミンとジイソシ
アネートとの重縮合物などが挙げられる。
【００１３】ここで、アゾビスカルボン酸としては、例
えば２，２’−アゾビス（２−シアノプロパン酸）、
３，３’−アゾビス（３−シアノブタン酸）、４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、５，５’−アゾ
ビス（５−シアノヘキサン酸）、６，６’−アゾビス
（６−シアノヘプタン酸）等が挙げられ、アゾビスアル
コールとしては、例えば１，１’−アゾビス（１−シア
ノエタノール）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）、３，３’−アゾビス（３−シアノブタノー
ル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノール）
等が挙げられる。また、ジカルボン酸としては、例えば
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪
族ジカルボン酸類、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類が挙げら
れ、ジイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネー
トなどの脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソ
シアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシ
アネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）などの脂環式ジイソシアネート類、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートなどの芳香族ジイソシアネート類が挙げられる。
えば２，２’−アゾビス（２−シアノプロパン酸）、
３，３’−アゾビス（３−シアノブタン酸）、４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、５，５’−アゾ
ビス（５−シアノヘキサン酸）、６，６’−アゾビス
（６−シアノヘプタン酸）等が挙げられ、アゾビスアル
コールとしては、例えば１，１’−アゾビス（１−シア
ノエタノール）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）、３，３’−アゾビス（３−シアノブタノー
ル）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノール）
等が挙げられる。また、ジカルボン酸としては、例えば
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪
族ジカルボン酸類、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類が挙げら
れ、ジイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネー
トなどの脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソ
シアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシ
アネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）などの脂環式ジイソシアネート類、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ートなどの芳香族ジイソシアネート類が挙げられる。
【００１４】また、前記の重合開始剤の合成方法として
は、前記アゾ化合物、シリコーン化合物、ジカルボン酸
類のカルボン酸基を酸ハライド化した後に水酸基または
アミノ基と反応させる方法、カルボン酸基と水酸基また
はアミノ基をトシルクロライド、カルボニルジイミダゾ
ール、メチルクロロピリジニウムアイオダイド等の縮合
剤を使用して反応させる方法、あるいはアゾビスアルコ
ールと水酸基またはアミノ基をもつシリコーン化合物と
ジイソシアネートとを反応させる方法などが挙げられ
る。
は、前記アゾ化合物、シリコーン化合物、ジカルボン酸
類のカルボン酸基を酸ハライド化した後に水酸基または
アミノ基と反応させる方法、カルボン酸基と水酸基また
はアミノ基をトシルクロライド、カルボニルジイミダゾ
ール、メチルクロロピリジニウムアイオダイド等の縮合
剤を使用して反応させる方法、あるいはアゾビスアルコ
ールと水酸基またはアミノ基をもつシリコーン化合物と
ジイソシアネートとを反応させる方法などが挙げられ
る。
【００１５】また、ビニル系モノマーを重合する際の重
合開始剤の使用量は、特に限定されないが、仕込モノマ
ーに対して０．０１〜２０重量％が好ましい。
合開始剤の使用量は、特に限定されないが、仕込モノマ
ーに対して０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００１６】更に、上記重合開始剤は、通常使用される
アゾ開始剤や過酸化物開始剤と共に用いてもよく、この
ようなアゾ開始剤や過酸化物開始剤としては、例えば
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのようなアシル
パーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシピバレ
ートのような有機酸のパーオキシエステル、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどのジオキシカーボネ
ートなどが挙げられる。
アゾ開始剤や過酸化物開始剤と共に用いてもよく、この
ようなアゾ開始剤や過酸化物開始剤としては、例えば
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのようなアシル
パーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシピバレ
ートのような有機酸のパーオキシエステル、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどのジオキシカーボネ
ートなどが挙げられる。
【００１７】本発明において用いられるビニル系モノマ
ーとしては、ラジカル反応により重合するものであれば
いずれも使用でき、このようなモノマーとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンー１、ブタ
ジエン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデ
ン、アルキルビニルエーテル類、ジアルキルマレイン酸
類、カルボン酸ビニルエステル類、アリールエーテル
類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸アルキルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等が挙げられ
る。
ーとしては、ラジカル反応により重合するものであれば
いずれも使用でき、このようなモノマーとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンー１、ブタ
ジエン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデ
ン、アルキルビニルエーテル類、ジアルキルマレイン酸
類、カルボン酸ビニルエステル類、アリールエーテル
類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸アルキルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等が挙げられ
る。
【００１８】分散安定剤としては、通常の懸濁重合で使
用されるポリビニルアルコール系分散安定剤やセルロー
ス系分散安定剤などの水溶性高分子分散安定剤が使用で
きるが、その量は通常の開始剤で重合を行う場合よりも
多い量となり、これが得られる共重合体中に残存してし
まうため、フィルムやシートにした場合に外観が悪くな
る。そこで、本発明は重合後に得られた共重合体を洗浄
し、外観の良好な共重合体を得るものである。
用されるポリビニルアルコール系分散安定剤やセルロー
ス系分散安定剤などの水溶性高分子分散安定剤が使用で
きるが、その量は通常の開始剤で重合を行う場合よりも
多い量となり、これが得られる共重合体中に残存してし
まうため、フィルムやシートにした場合に外観が悪くな
る。そこで、本発明は重合後に得られた共重合体を洗浄
し、外観の良好な共重合体を得るものである。
【００１９】本発明において用いられる分散安定剤を溶
解し、かつビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共
重合体を溶解しない洗浄溶媒としては、例えば水または
メタノールなどの炭素数１〜３の低級アルコールなどが
挙げられ、これらは単一あるいは混合して用いられる。
解し、かつビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共
重合体を溶解しない洗浄溶媒としては、例えば水または
メタノールなどの炭素数１〜３の低級アルコールなどが
挙げられ、これらは単一あるいは混合して用いられる。
【００２０】共重合体を洗浄する際の温度は特に限定さ
れないが、通常室温〜１００℃程度であり、詳しくは分
散安定剤の抽出効率、得られる共重合体の熱安定性など
により決められる。また、洗浄時間は特に限定はない
が、長時間であるほど除去される分散安定剤の量は多く
なるが、長時間となるほど生産性が低下するので、通常
１０分〜６０分の範囲で、その洗浄温度における分散安
定剤の抽出効率などにより適宜決定される。
れないが、通常室温〜１００℃程度であり、詳しくは分
散安定剤の抽出効率、得られる共重合体の熱安定性など
により決められる。また、洗浄時間は特に限定はない
が、長時間であるほど除去される分散安定剤の量は多く
なるが、長時間となるほど生産性が低下するので、通常
１０分〜６０分の範囲で、その洗浄温度における分散安
定剤の抽出効率などにより適宜決定される。
【００２１】このようにして懸濁重合時に使用した分散
安定剤を抽出除去することにより、フィルムやシートな
どにした場合に外観が改善されたビニルポリマー−シリ
コーン系ブロック共重合体を製造することができる。
安定剤を抽出除去することにより、フィルムやシートな
どにした場合に外観が改善されたビニルポリマー−シリ
コーン系ブロック共重合体を製造することができる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の方法により分析および評価を行った。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の方法により分析および評価を行った。
【００２３】化合物の同定は、ＩＲ測定（島津製作所
製、ＩＲ−４６０）およびＮＭＲ測定（日本電子分光社
製、ＪＮＭ−ＧＸ４００）により行った。
製、ＩＲ−４６０）およびＮＭＲ測定（日本電子分光社
製、ＪＮＭ−ＧＸ４００）により行った。
【００２４】分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２
Ａ）を用い、ポリスチレン換算により求めた。
グラフィー（ＧＰＣ）（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２
Ａ）を用い、ポリスチレン換算により求めた。
【００２５】ポリマー粒子の粒径は、レーザ回折式粒度
分布測定装置（日機装社製、マイクロトラックＩＩ）に
より測定した。
分布測定装置（日機装社製、マイクロトラックＩＩ）に
より測定した。
【００２６】シリコーン含有量は、ＮＭＲ測定により求
めた。
めた。
【００２７】フィルム外観の良，不良の判定は、厚さ３
０μｍのキャストフィルムを作成し、曇度をデジタル曇
度計（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０Ｄ）により測定
して行った。
０μｍのキャストフィルムを作成し、曇度をデジタル曇
度計（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０Ｄ）により測定
して行った。
【００２８】参考例１（開始剤の合成例） ４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸） ４２ｇ
をジクロロメタン１０００ｍｌに分散し、これに１，
１’−カルボニルジイミダゾール ５３ｇを加えた。室
温で１時間攪拌した後、両末端がアミノ基で変性された
ポリジメチルシロキサン（信越化学工業社製、Ｘ−２２
−１６１Ｃ、数平均分子量４５００）６７０ｇを加え、
室温で７時間反応させた。
をジクロロメタン１０００ｍｌに分散し、これに１，
１’−カルボニルジイミダゾール ５３ｇを加えた。室
温で１時間攪拌した後、両末端がアミノ基で変性された
ポリジメチルシロキサン（信越化学工業社製、Ｘ−２２
−１６１Ｃ、数平均分子量４５００）６７０ｇを加え、
室温で７時間反応させた。
【００２９】反応後、反応液をメタノールで数回洗浄し
た後、室温で溶媒を減圧留去して、ゴム状の生成物６３
０ｇ（収率８９％）を得た。
た後、室温で溶媒を減圧留去して、ゴム状の生成物６３
０ｇ（収率８９％）を得た。
【００３０】得られた化合物は、ＩＲスペクトルおよび
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりアゾ基含有ポリジメチルシ
ロキサンアミドであることを確認した。また、ＧＰＣに
より求めた分子量は、Ｍｗ＝８４０００、Ｍｎ＝３４０
００であった。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルよりアゾ基含有ポリジメチルシ
ロキサンアミドであることを確認した。また、ＧＰＣに
より求めた分子量は、Ｍｗ＝８４０００、Ｍｎ＝３４０
００であった。
【００３１】実施例１ １ｌステンレス製オートクレーブに、参考例１で得られ
た化合物１５ｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（日本合成
化学工業社製、ゴーセノール ＫＨ−２０）を０．９ｇ
含む水５００ｇを仕込み、窒素置換後、塩化ビニル２５
０ｇを仕込んだ。室温で３０分間攪拌し溶解させた後、
６４℃に昇温し、重合を開始した。５時間重合を行った
後冷却を開始し、重合を停止した。未反応モノマーを回
収した後、重合体スラリーをろ過した。ろ取された重合
体粒子および水５００ｇをオートクレーブに仕込み、７
０℃に加熱、１０分間攪拌し、分散安定剤の抽出洗浄を
行った。冷却後、重合体粒子をろ取し、６０℃で一昼夜
減圧乾燥し、２０５ｇの粒子を得た。
た化合物１５ｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（日本合成
化学工業社製、ゴーセノール ＫＨ−２０）を０．９ｇ
含む水５００ｇを仕込み、窒素置換後、塩化ビニル２５
０ｇを仕込んだ。室温で３０分間攪拌し溶解させた後、
６４℃に昇温し、重合を開始した。５時間重合を行った
後冷却を開始し、重合を停止した。未反応モノマーを回
収した後、重合体スラリーをろ過した。ろ取された重合
体粒子および水５００ｇをオートクレーブに仕込み、７
０℃に加熱、１０分間攪拌し、分散安定剤の抽出洗浄を
行った。冷却後、重合体粒子をろ取し、６０℃で一昼夜
減圧乾燥し、２０５ｇの粒子を得た。
【００３２】得られた重合体の分析および評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３３】実施例２ 重合後の洗浄操作の溶媒に水の代わりにメタノールを使
用した以外は、実施例１と同様の方法により２０８ｇの
重合体粒子を得た。
用した以外は、実施例１と同様の方法により２０８ｇの
重合体粒子を得た。
【００３４】得られた重合体の分析および評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３５】比較例１ 重合後の洗浄操作を行わなかった以外は、実施例１と同
様の方法により２１０ｇの重合体粒子を得た。
様の方法により２１０ｇの重合体粒子を得た。
【００３６】得られた重合体の分析および評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、シートやフィルムに成
形した場合に外観の良好なビニルポリマー−シリコーン
系共重合体を製造することができる。
形した場合に外観の良好なビニルポリマー−シリコーン
系共重合体を製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は各々同一または異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分枝状のアルキル
基またはニトリル基を示す。）で表されるアゾ基を有す
る構成成分と下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2は各々同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子置換もしくは非置換のアルキル基
またはフェニル基を示し、Ｒ3は各々同一または異なっ
ていてもよく、炭素数１〜２４の炭化水素基またはアル
キレングリコール基を示し、ｎは０〜５００の整数を示
す。）で表されるオルガノポリシロキサンを有する構成
成分とが、アミド結合、エステル結合またはウレタン結
合を介して結合した単位を有する化合物を重合開始剤と
して使用し、ビニル系モノマーを水と分散安定剤の存在
下、懸濁重合により重合してビニルポリマー−オルガノ
ポリシロキサン共重合体を製造する方法において、得ら
れた共重合体を、分散安定剤を溶解し、かつビニルポリ
マー−オルガノポリシロキサン共重合体を溶解しない溶
媒で洗浄することを特徴とするビニルポリマー−オルガ
ノポリシロキサン共重合体の製造方法。 - 【請求項２】ビニル系モノマーが、塩化ビニルモノマー
または塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーと塩
化ビニルモノマーであることを特徴とする請求項１に記
載のビニルポリマー−オルガノポリシロキサン共重合体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5355594A JPH07258358A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ブロック共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5355594A JPH07258358A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ブロック共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258358A true JPH07258358A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=12946059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5355594A Pending JPH07258358A (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | ブロック共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258358A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000109694A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-04-18 | Jsr Corp | 光硬化性樹脂組成物および硬化膜 |
| US9441079B2 (en) | 2012-11-20 | 2016-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Block copolymer comprising polyorganosiloxane block and polyolefin block |
| US9783699B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-10-10 | 3M Innovative Properties Co. | Laminates and articles comprising a block copolymer coating comprising polyorganosiloxane and polyolefin |
-
1994
- 1994-03-24 JP JP5355594A patent/JPH07258358A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000109694A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-04-18 | Jsr Corp | 光硬化性樹脂組成物および硬化膜 |
| US9441079B2 (en) | 2012-11-20 | 2016-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Block copolymer comprising polyorganosiloxane block and polyolefin block |
| US9783699B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-10-10 | 3M Innovative Properties Co. | Laminates and articles comprising a block copolymer coating comprising polyorganosiloxane and polyolefin |
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