JPH07258270A - ５，６−ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

５，６−ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体及びその製造方法

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JPH07258270A
JPH07258270A JP7066625A JP6662595A JPH07258270A JP H07258270 A JPH07258270 A JP H07258270A JP 7066625 A JP7066625 A JP 7066625A JP 6662595 A JP6662595 A JP 6662595A JP H07258270 A JPH07258270 A JP H07258270A
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Masato Tanaka
正人 田中
Yuko Uchimaru
祐子 内丸
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な５，６−ベンゾ−１，４−ジシラシク
ロヘキセン誘導体を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 （但し式中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれ同一又は異なっ
た低級アルキル基もしくは水素原子、R5及びR6は水素原
子又は低級アルキル基である。）で表わされる５，６−
ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等のファイ
ンケミカルズの合成中間体として有用な５，６−ベンゾ
−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体及びその製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明に係る５，６−ベンゾ−１，４−
ジシラシクロヘキセン誘導体は文献未載の化合物であ
り、その製造方法は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価かつ大
量に入手可能な原料を用い温和な条件で、新規な５，６
−ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体を提供
することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ｏ−ビス（ジアルキ
ルシリル）ベンゼン化合物とアレン化合物とを、特定の
触媒の存在下に反応させることにより、前記の５，６−
ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体が得られ
るという新規な事実を発見し、これに基づき本発明を完
成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は（１）一般式（Ｉ）
【０００６】
【化５】
【０００７】（但し式中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれ同
一又は異なった低級アルキル基もしくは水素原子、R5及
びR6は水素原子又は低級アルキル基である。）で表わさ
れる５，６−ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘
導体、及び（２）一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化６】
【０００９】（但し式中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれ同
一又は異なったアルキル基もしくは水素原子である）で
表わされる化合物と、一般式（ＩＩＩ）
【００１０】
【化７】
【００１１】（但し式中のR5及びR6は水素原子、アルキ
ル基又はアリール基である。）で表わされるアレン類と
を、ホスフィン配位子を有する白金錯体（ただしこのホ
スフィン配位子は初めから白金錯体上に配位する形で含
まれていても、別々に添加する形でもよい。）の存在下
に反応させることを特徴とする、一般式（ＩＶ）
【００１２】
【化８】
【００１３】（但し式中のR1,R2,R3,R4,R5及びR6は前記
と同じ意味を持つ。）で表わされる５，６−ベンゾ−
１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体の製造方法を提供
するものである。
【００１４】本発明の前記（２）の製造方法において出
発原料として用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物の中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基または水素原
子であって、これらはいずれも互いに同一であっても、
相異なっていてもよい。また、この一般式（ＩＩ）の中
のベンゼン環は、反応に対して不活性の置換基によって
置換されていてもよい。従って、一般式（ＩＩ）の化合
物の例としては、ｏ−ビス（ジメチルシリル）ベンゼ
ン、ｏ−ビス（ジエチルシリル）ベンゼン、ｏ−ビス
（ジプロピルシリル）ベンゼン、ｏ−ビス（ジブチルシ
リル）ベンゼン、ｏ−（ジメチルシリル）（ジエチルシ
リル）ベンゼン、ｏ−ビス（メチルエチルシリル）ベン
ゼン、１−ジメチルシリル−２−ジエチルシリルベンゼ
ン、１，２−ビス（ジメチルシリル）−３−メチルベン
ゼン、１，２−ビス（ジメチルシリル）−３−エチルベ
ンゼン、１，２−ビス（ジメチルシリル）−３−クロロ
ベンゼン、ｏ−ビス（メチルシリル）ベンゼン等が挙げ
られる。
【００１５】本発明で一般式（ＩＩ）の化合物と反応さ
せるアレン類は一般式（ＩＩＩ）の中のR5及びR6が水素
原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル
基、ナフチル基等の基が挙げられる。このようなアレン
を例示すると、アレン、１，２−ブタジエン、１，２−
ペンタジエン、１，２−ヘキサジエン、１，２−デカジ
エン、３−メチル−１，２−ブタジエン、３−フェニル
−１，２−ブタジエン、１，１−ジフェニル−１，２−
アレン、４−フェニル−１，２−ブタジエン等が挙げら
れる。
【００１６】本発明の方法においては、一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされるア
レン類との量関係は通常モル比で１／１００〜１００の
範囲で実施され、好ましくは１／１０〜１０の範囲であ
るが、ガス状の原料を用いる場合はこの範囲を越えて使
用しても差し支えなく、また該ガス状原料を反応系中に
バブルする方法も本発明の有利な態様と考えるべきであ
る。
【００１７】本発明の方法においては、一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされるア
レン類との反応を、ホスフィン配位子を有する前記の白
金触媒（ただしこのホスフィン配位子は初めから白金錯
体上に配位する形で含まれていても、別々に添加する形
でもよい）の存在下で行なうことが必要である。このよ
うなホスフィン配位子の例としては、トリフェニルホス
フィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィ
ン、ジフェニルメチルホスフィン、フェニルジメチルホ
スフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン等を挙げることができる。
【００１８】従って本発明で用いる白金錯体の例とし
て、（η- エチレン）ビス（トリフェニルホスフィン）
白金、テトラキス（ジフェニルメチルホスフィン）白
金、ジクロロビス（フェニルジメチルホスフィン）白
金、クロロヒドリドビス（トリブチルホスフィン）白
金、ジブロモビス（トリエチルホスフフィン）白金、ジ
カルボニルビス（トリブチルホスフィン）白金、カルボ
ナトビス（トリシクロヘキシルホスフィン）白金、ジフ
ェニルアセチレンビス（トリフェニルホスフィン）白
金、ビス（ジベンジリデンアセトン）ビス（トリフェニ
ルホスフィン）白金等が挙げられるが、これに制限され
るものではない。
【００１９】またこれらホスフィン配位子を含む白金錯
体触媒を用いる代わりに、ホスフィン配位子を含まない
白金錯体触媒に、ホスフィン配位子を添加するという方
法も、本発明の有利な態様に含まれる。このような遷移
金属錯体触媒の例としては、ジクロロ（テトラメチルエ
チレンジアミン）白金、ジクロロビス（ベンゾニトリ
ル）白金、トリス（ジベンジリデンアセトン）二白金、
ビス（シクロオクタジエン）白金等が挙げられるが、こ
れに制限されるものではない。
【００２０】白金錯体触媒の使用量はいわゆる触媒量で
よく、ヒドロシランに対するモル比で、０．００００１
〜０．５の範囲で使用される。
【００２１】本発明の反応は特に溶媒を使用する事な
く、反応に供すべき一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
と一般式（ＩＩＩ）で表わされるアレン類との混合物を
用いる事により容易に実施される。しかし、溶媒を用い
ることは本反応の生起にとって障害となるものでなく、
必要に応じ溶媒中で実施される。これらの溶媒の選択は
反応させるべき一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の反
応性や沸点、及び一般式（ＩＩＩ）で表わされるアレン
類の沸点等を考慮して一般に用いられる溶媒、例えば炭
化水素系、またはエーテル系の溶媒の中から選ぶのが好
ましい。本発明の反応は０℃以下でも進行するが、好ま
しい速度を達するためには２５０℃までの温度に加熱す
ることもできる。原料物質の構造にもよるが、一般的に
好ましい温度領域は０〜１５０℃である。
【００２２】反応後の生成物の分離は未反応原料等を蒸
留等で分離後、精留、再結晶、クロマトグラフィー等に
付すことで容易に実施される。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物と、一般式（ＩＩＩ）で表わされるアレン
類から容易に一般式（Ｉ）で表わされる５，６−ベンゾ
−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体が得られる。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。
【００２５】実施例１ Pt(CH2=CH2)(PPh3)2を０．００５ｍモル及び１，２−ビ
ス（ジメチルシリル）ベンゼンを０．２５ｍモル含むベ
ンゼン溶液２ｍｌに１０℃にて、１，２−ペンタジエン
を０．２５ｍモル含むベンゼン溶液２ｍｌを加え、４０
℃にて６日間反応を行った。濃縮後蒸留し、１，１，
４，４−テトラメチル−２−プロピリデン−１，３Ｈ−
１，４−ベンゾジシリンを７５％の収率で得た。
【００２６】
【化９】
【００２７】本化合物は文献に未収載の新規化合物であ
り、そのスペクトルデータは以下の通りであった。1 H-NMR(CDCl3) ：δ 7.55-7.25(m,4H)，5.73(t,J=7Hz,1
H)，2.22-2.08(m,2H),2.02(s,2H)，1.01(t,J=8Hz,3H)，
0.29(s,6H)，0.22(s,6H) GC-MS;260(M+,41),245(29),191(100) IR; 図１
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の実施例１により合成した１，
１，４，４−テトラメチル−２−プロピリデン−１，３
Ｈ−１，４−ベンゾジシリンの赤外吸収スペクトルを液
膜法で測定したものであり、縦軸は透過率（％）であ
り、横軸は（cm-1）である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （但し式中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれ同一又は異なっ
    た低級アルキル基もしくは水素原子、R5及びR6は水素原
    子又は低級アルキル基である。）で表わされる５，６−
    ベンゾ−１，４−ジシラシクロヘキセン誘導体。
  2. 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （但し式中のR1,R2,R3及びR4はそれぞれ同一又は異なっ
    たアルキル基もしくは水素原子である。）で表わされる
    化合物と、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （但し式中のR5及びR6は水素原子、アルキル基又はアリ
    ール基である。）で表わされるアレン類とを、ホスフィ
    ン配位子を有する白金錯体（ただしこのホスフィン配位
    子は初めから白金錯体上に配位する形で含まれていて
    も、別々に添加する形でもよい。）の存在下に反応させ
    ることを特徴とする、一般式（ＩＶ） 【化４】 （但し式中のR1,R2,R3,R4,R5及びR6は前記と同じ意味を
    持つ。）で表わされる５，６−ベンゾ−１，４−ジシラ
    シクロヘキセン誘導体の製造方法。
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