JPH07252366A - テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法Info
- Publication number
- JPH07252366A JPH07252366A JP6044099A JP4409994A JPH07252366A JP H07252366 A JPH07252366 A JP H07252366A JP 6044099 A JP6044099 A JP 6044099A JP 4409994 A JP4409994 A JP 4409994A JP H07252366 A JPH07252366 A JP H07252366A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- crosslinking
- tetrafluoroethylene
- etfe
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】有機過酸化物を溶解した溶媒にＥＴＦＥを浸漬
させ、その後に乾燥により溶媒を除去し、加熱して架橋
させるＥＴＦＥの架橋方法。 【効果】容易に、しかも安価に架橋ＥＴＦＥを得ること
ができる。
させ、その後に乾燥により溶媒を除去し、加熱して架橋
させるＥＴＦＥの架橋方法。 【効果】容易に、しかも安価に架橋ＥＴＦＥを得ること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はテトラフルオロエチレン
−エチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥとする）の架橋
方法に関する。
−エチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥとする）の架橋
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＴＦＥは耐熱性、耐薬品性、耐候性、
電気絶縁性、表面特性等に優れた熱可塑性樹脂であり、
幅広い分野で用いられているが、さらにきびしい高温条
件下で使用するためにはＥＴＦＥを架橋させる必要があ
る。
電気絶縁性、表面特性等に優れた熱可塑性樹脂であり、
幅広い分野で用いられているが、さらにきびしい高温条
件下で使用するためにはＥＴＦＥを架橋させる必要があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＥＴＦＥの架橋は、ト
リアリルイソシアヌレート等の架橋助剤をＥＴＦＥに溶
融混合し、成形した後に電子線を照射させることにより
行われている。電子線架橋が用いられているのは、ＥＴ
ＦＥの溶融加工温度が２００〜３００℃と非常に高く、
有機過酸化物を分解させずに溶融混合することが不可能
なためである。しかし、電子線架橋法は、架橋設備が非
常に高価であるために設備を導入することは容易ではな
く、安価にしかも簡単にＥＴＦＥを架橋させる方法が望
まれていた。また、トリアリルイソシアヌレートをＥＴ
ＦＥに溶融混合する際に、またはそれを成形加工する際
に高温であるためにトリアリルイソシアヌレートの揮散
が激しく、作業性にも問題があった。
リアリルイソシアヌレート等の架橋助剤をＥＴＦＥに溶
融混合し、成形した後に電子線を照射させることにより
行われている。電子線架橋が用いられているのは、ＥＴ
ＦＥの溶融加工温度が２００〜３００℃と非常に高く、
有機過酸化物を分解させずに溶融混合することが不可能
なためである。しかし、電子線架橋法は、架橋設備が非
常に高価であるために設備を導入することは容易ではな
く、安価にしかも簡単にＥＴＦＥを架橋させる方法が望
まれていた。また、トリアリルイソシアヌレートをＥＴ
ＦＥに溶融混合する際に、またはそれを成形加工する際
に高温であるためにトリアリルイソシアヌレートの揮散
が激しく、作業性にも問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、有機過酸化物を溶解
した溶媒にＥＴＦＥを浸漬させ、溶媒を除去し、その後
に加熱して架橋させるＥＴＦＥの架橋方法を提供する。
を解決すべくなされたものであり、有機過酸化物を溶解
した溶媒にＥＴＦＥを浸漬させ、溶媒を除去し、その後
に加熱して架橋させるＥＴＦＥの架橋方法を提供する。
【０００５】本発明により架橋されるＥＴＦＥとして
は、テトラフルオロエチレンとエチレンとが３０／７０
〜７０／３０（モル比）の割合で共重合されたもので、
さらに１種またはそれ以上のフッ素含有のオレフィンや
炭化水素系のオレフィンなどの追加成分を共重合せしめ
たものでもよい。
は、テトラフルオロエチレンとエチレンとが３０／７０
〜７０／３０（モル比）の割合で共重合されたもので、
さらに１種またはそれ以上のフッ素含有のオレフィンや
炭化水素系のオレフィンなどの追加成分を共重合せしめ
たものでもよい。
【０００６】この追加成分としては、プロペン、１−ブ
テン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロプロペン、フ
ッ化ビニリデン、パーフルオロブチルエチレン、トリフ
ルオロクロロエチレン等の含フッ素オレフィン、パーフ
ルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニ
ルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル等の
含フッ素ビニルエーテル類および含フッ素アクリレート
類等が例示される。
テン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロプロペン、フ
ッ化ビニリデン、パーフルオロブチルエチレン、トリフ
ルオロクロロエチレン等の含フッ素オレフィン、パーフ
ルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニ
ルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル等の
含フッ素ビニルエーテル類および含フッ素アクリレート
類等が例示される。
【０００７】これらの追加成分を共重合する際には、Ｅ
ＴＦＥ中に５０モル％以下の範囲内で共重合されること
が好ましい。場合によっては、１０モル％以下の少量で
共重合せしめて、ＥＴＦＥを改質せしめる程度でもよ
い。
ＴＦＥ中に５０モル％以下の範囲内で共重合されること
が好ましい。場合によっては、１０モル％以下の少量で
共重合せしめて、ＥＴＦＥを改質せしめる程度でもよ
い。
【０００８】ＥＴＦＥの分子量は特には限定されない
が、その目安となる容量流速として１０〜３００ｍｍ3
／ｓｅｃ程度が好適である。ここにおける容量流速は、
高化式フローテスターを使用して、３００℃、３０ｋｇ
／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズルか
ら単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される値で定
義される。
が、その目安となる容量流速として１０〜３００ｍｍ3
／ｓｅｃ程度が好適である。ここにおける容量流速は、
高化式フローテスターを使用して、３００℃、３０ｋｇ
／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのノズルか
ら単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される値で定
義される。
【０００９】なお、ＥＴＦＥの製造に際しては、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の従来公知の各種
重合方法はすべて採用可能である。
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の従来公知の各種
重合方法はすべて採用可能である。
【００１０】ＥＴＦＥに、その性能を損なわない範囲に
おいて、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物、カーボン
等の充填剤や顔量、紫外線吸収剤、その他用途に応じて
任意の添加剤を混合することが可能である。また、他の
フッ素樹脂や熱可塑性樹脂、フッ素ゴム等の合成ゴム等
をブレンドして使用してもよい。
おいて、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物、カーボン
等の充填剤や顔量、紫外線吸収剤、その他用途に応じて
任意の添加剤を混合することが可能である。また、他の
フッ素樹脂や熱可塑性樹脂、フッ素ゴム等の合成ゴム等
をブレンドして使用してもよい。
【００１１】ＥＴＦＥは、押し出し、共押し出し、イン
フレーション、金型等を用いての成形等の従来公知の方
法により成形される。成形されたＥＴＦＥは、有機過酸
化物を溶解した溶媒中で膨潤させ、乾燥により溶媒を除
去しその後に加熱して架橋させる。有機過酸化物として
はＥＴＦＥ樹脂を膨潤させる溶媒に可溶なものが用いら
れ、さらには、その溶媒中にはトリアリルイソシアヌレ
ート等の架橋助剤が溶解されていてもよい。有機過酸化
物の溶媒中での溶解濃度は、１〜２０重量％程度が好適
である。
フレーション、金型等を用いての成形等の従来公知の方
法により成形される。成形されたＥＴＦＥは、有機過酸
化物を溶解した溶媒中で膨潤させ、乾燥により溶媒を除
去しその後に加熱して架橋させる。有機過酸化物として
はＥＴＦＥ樹脂を膨潤させる溶媒に可溶なものが用いら
れ、さらには、その溶媒中にはトリアリルイソシアヌレ
ート等の架橋助剤が溶解されていてもよい。有機過酸化
物の溶媒中での溶解濃度は、１〜２０重量％程度が好適
である。
【００１２】本発明に用いられる有機過酸化物の具体例
としては、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン等が挙げられる。
としては、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン等が挙げられる。
【００１３】有機過酸化物を溶解し、さらにＥＴＦＥを
膨潤させる溶媒としては、含フッ素ハロゲン化炭化水素
類や脂肪族、芳香族炭化水素、アルコール類、エーテル
類、エステル類およびこれらの完全または部分的フッ素
置換された化合物が用いられる。溶媒の具体例として
は、ＣＣｌ2 Ｆ2 、ＣＣｌ3 Ｆ、ＣＣｌＦ3 、ＣＣｌ2
ＦＣＣｌＦ2 、ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 などのクロロフル
オロカーボン類、Ｃ2 Ｆ4 Ｈ2 、１，１，２，２−テト
ラフルオロシクロブタン、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2Ｈ、Ｃ
Ｆ3 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
Ｈなどのヒドロフルオロカーボン類、ＣＦ2 ＣｌＣＦ2
ＣＦＣｌＨ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＣｌ2 Ｈなどのヒドロクロ
ロフルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 などのパーフルオ
ロカーボン類、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、Ｃ
Ｆ3ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2
Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＣＦ3 などのフッ素化エーテル類などが
挙げられる。
膨潤させる溶媒としては、含フッ素ハロゲン化炭化水素
類や脂肪族、芳香族炭化水素、アルコール類、エーテル
類、エステル類およびこれらの完全または部分的フッ素
置換された化合物が用いられる。溶媒の具体例として
は、ＣＣｌ2 Ｆ2 、ＣＣｌ3 Ｆ、ＣＣｌＦ3 、ＣＣｌ2
ＦＣＣｌＦ2 、ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 などのクロロフル
オロカーボン類、Ｃ2 Ｆ4 Ｈ2 、１，１，２，２−テト
ラフルオロシクロブタン、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2Ｈ、Ｃ
Ｆ3 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
Ｈなどのヒドロフルオロカーボン類、ＣＦ2 ＣｌＣＦ2
ＣＦＣｌＨ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＣｌ2 Ｈなどのヒドロクロ
ロフルオロカーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 などのパーフルオ
ロカーボン類、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、Ｃ
Ｆ3ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2
Ｏ（ＣＦ2 ）2 ＣＦ3 などのフッ素化エーテル類などが
挙げられる。
【００１４】また、ＥＴＦＥの溶媒による膨潤が小さい
場合や、溶媒への有機過酸化物の溶解度が低い場合にお
いては、効果が十分ではないが架橋は可能である。架橋
条件は、用いる有機過酸化物の種類や成形品の形状等に
より異なるが、おおむね、１００〜４００℃で数秒〜数
時間の範囲である。
場合や、溶媒への有機過酸化物の溶解度が低い場合にお
いては、効果が十分ではないが架橋は可能である。架橋
条件は、用いる有機過酸化物の種類や成形品の形状等に
より異なるが、おおむね、１００〜４００℃で数秒〜数
時間の範囲である。
【００１５】
【作用】有機過酸化物を溶解した溶媒にＥＴＦＥを膨潤
させ、樹脂内部まで溶媒に溶解した有機過酸化物を均一
に分散させることが可能となり、容易にＥＴＦＥを架橋
することが可能となる。
させ、樹脂内部まで溶媒に溶解した有機過酸化物を均一
に分散させることが可能となり、容易にＥＴＦＥを架橋
することが可能となる。
【００１６】
［実施例］ＣＯＰ８８ＡＸ（テトラフルオロエチレン／
エチレン／パーフルオロブチルエチレン＝５３／４７／
１．５（モル比）、旭硝子製）を３００℃でプレスした
後冷却して１ｍｍの厚さのシートを得た。２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン５
重量％およびトリアリルイソシアヌレート１０重量％を
溶解したトリクロロトリフルオロエタンに上記のシート
を５分間浸漬させた後、取り出して室温で５分間放置し
て乾燥させた。このシートを２００℃のオーブン中で１
０分間加熱して架橋させた。シートの表面の外観は良好
であった。得られたシートの物性は、２３℃で引張強さ
４７０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１５０％、２２０℃では引張
強さ１０５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１７０％であった。な
お、架橋を行わないＣＯＰ８８ＡＸシートの物性は、２
３℃で引張強さ４７０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００％、２
２０℃では引張強さ４０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び５５０％で
あった。
エチレン／パーフルオロブチルエチレン＝５３／４７／
１．５（モル比）、旭硝子製）を３００℃でプレスした
後冷却して１ｍｍの厚さのシートを得た。２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン５
重量％およびトリアリルイソシアヌレート１０重量％を
溶解したトリクロロトリフルオロエタンに上記のシート
を５分間浸漬させた後、取り出して室温で５分間放置し
て乾燥させた。このシートを２００℃のオーブン中で１
０分間加熱して架橋させた。シートの表面の外観は良好
であった。得られたシートの物性は、２３℃で引張強さ
４７０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１５０％、２２０℃では引張
強さ１０５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１７０％であった。な
お、架橋を行わないＣＯＰ８８ＡＸシートの物性は、２
３℃で引張強さ４７０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００％、２
２０℃では引張強さ４０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び５５０％で
あった。
【００１７】［参考例］ＣＯＰ８８ＡＸにトリアリルイ
ソシアヌレートを７．５重量％常温で混合し、３００℃
でプレスして得られたシートに１０Ｍｒａｄの電子線を
照射して架橋させた。そのシートの物性は、２３℃で引
張強さ４６０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び２５０％、２２０℃で
は引張強さ１００ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１９０％であっ
た。
ソシアヌレートを７．５重量％常温で混合し、３００℃
でプレスして得られたシートに１０Ｍｒａｄの電子線を
照射して架橋させた。そのシートの物性は、２３℃で引
張強さ４６０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び２５０％、２２０℃で
は引張強さ１００ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１９０％であっ
た。
【００１８】
【発明の効果】本発明は、容易に、しかも安価にＥＴＦ
Ｅを架橋させる方法を提供するものであり、本発明によ
る工業的利益は極めて大きい。本発明により得られる架
橋ＥＴＦＥは、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤
性、耐油性、ガスバリヤー性、撥水性、撥油性、耐候
性、耐腐食性、防水性、防汚性等に優れ、各種の産業分
野で用いることが可能である。
Ｅを架橋させる方法を提供するものであり、本発明によ
る工業的利益は極めて大きい。本発明により得られる架
橋ＥＴＦＥは、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性、耐溶剤
性、耐油性、ガスバリヤー性、撥水性、撥油性、耐候
性、耐腐食性、防水性、防汚性等に優れ、各種の産業分
野で用いることが可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】有機過酸化物を溶解した溶媒にテトラフル
オロエチレン−エチレン系共重合体を浸漬させ、その後
に溶媒を除去し、加熱して架橋させるテトラフルオロエ
チレン−エチレン系共重合体の架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6044099A JPH07252366A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6044099A JPH07252366A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252366A true JPH07252366A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=12682176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6044099A Pending JPH07252366A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07252366A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-11 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
-
1994
- 1994-03-15 JP JP6044099A patent/JPH07252366A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-11 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111836835B (zh) | 含氟聚合物的制造方法 | |
| JP6750729B2 (ja) | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 | |
| US4129617A (en) | Fluoro carbon graft copolymer and process for the production thereof | |
| CN113717300B (zh) | 含氟聚合物的制造方法、聚合用表面活性剂和表面活性剂的使用 | |
| US5260351A (en) | Radiation curing of perfluoroelastomers | |
| CN111699203B (zh) | 含氟聚合物的制造方法、聚合用表面活性剂、表面活性剂的用途和组合物 | |
| WO2019172382A1 (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
| CN114127131B (zh) | 含氟聚合物的制造方法、聚四氟乙烯组合物和聚四氟乙烯粉末 | |
| JPH04189880A (ja) | コーティング用樹脂組成物 | |
| JPH11209548A (ja) | 含フッ素樹脂組成物 | |
| US4415679A (en) | Process for esterifying fluorinated carboxylic acid polymer | |
| JP2000043112A (ja) | 機能性フルオロポリマ―製品 | |
| JPH07252366A (ja) | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の架橋方法 | |
| JP2008231330A (ja) | 放射線架橋含フッ素共重合体 | |
| JP2593962B2 (ja) | パーフルオロエラストマー類の照射硬化 | |
| JPH01291908A (ja) | 離型剤 | |
| US10370462B2 (en) | Melt-processable perfluoropolymers having improved thermal and mechanical properties after heating treatment | |
| JPH11302394A (ja) | 架橋含フッ素重合体の成形体及びその製造方法 | |
| JPH06248026A (ja) | 硬化性含フッ素共重合体組成物 | |
| WO2021058730A1 (en) | Cross-linkable fluoropolymer compositions | |
| CN113728015A (zh) | 氟聚合物水性分散液的制造方法和氟聚合物水性分散液 | |
| JP2881837B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| JP2819619B2 (ja) | フォトクロミック成形体 | |
| JPH08153416A (ja) | 絶縁電線 | |
| CN116670181A (zh) | 含氟聚合物组合物的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040715 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040720 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070525 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070529 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071002 |