JPH07252312A - 高ステレオブロック含量を有するプロピレンホモポリマー樹脂 - Google Patents
高ステレオブロック含量を有するプロピレンホモポリマー樹脂Info
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- JPH07252312A JPH07252312A JP6313500A JP31350094A JPH07252312A JP H07252312 A JPH07252312 A JP H07252312A JP 6313500 A JP6313500 A JP 6313500A JP 31350094 A JP31350094 A JP 31350094A JP H07252312 A JPH07252312 A JP H07252312A
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- propylene homopolymer
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- propylene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 3,３,3−トリフルオロプロピル−（アルキ
ル）ジメトキシシランを含有する特定のチーグラー−ナ
ッタ担持触媒の存在下にプロピレンモノマーを重合する
ことにより得られた結晶構造のステレオブロック含量少
なくとも２０％、P.I.値3.０〜6.５及びＭＦＲ0.１５〜
１０００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマー。 【効果】 従来のプロピレンホモポリマーより高い結晶
構造のステレオブロック含量を有しかつ相対的に狭い分
子量分布を有するプロピレンホモポリマーが得られる。
ル）ジメトキシシランを含有する特定のチーグラー−ナ
ッタ担持触媒の存在下にプロピレンモノマーを重合する
ことにより得られた結晶構造のステレオブロック含量少
なくとも２０％、P.I.値3.０〜6.５及びＭＦＲ0.１５〜
１０００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマー。 【効果】 従来のプロピレンホモポリマーより高い結晶
構造のステレオブロック含量を有しかつ相対的に狭い分
子量分布を有するプロピレンホモポリマーが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性プロピレンホモ
ポリマーに関する。更に詳細には、結晶性プロピレンホ
モポリマー、それから製造されたフィルム及び繊維並び
に該繊維から作られた不織布に関する。
ポリマーに関する。更に詳細には、結晶性プロピレンホ
モポリマー、それから製造されたフィルム及び繊維並び
に該繊維から作られた不織布に関する。
【０００２】
【従来の技術】スパンボンド又はステープル不織法にお
いて、紡糸又は梳毛繊維ウェッブは、通常、種々の適用
に必要とされる多機能性及び強度を有する布に作られる
べき熱接着工程を通過する。２層以上の不織ウェッブを
含む積層構造においては、熱接着は層をはり合わせるた
めに必要な工程である。これらの方法において、最適接
着温度は許容しうる布特性を達成するために選ばれる。
許容しうる接着が達成される温度範囲である接着窓（bo
nding window）も実施しやすい接着工程に十分に幅のあ
るものでなければならない。単層スパンボンドファブリ
ックス又は熱接着可能ファブリックスの熱接着において
は、接着温度は典型的には、最適接着温度とも言われる
最大布強度が得られる温度に設定される。従来のプロピ
レンホモポリマー樹脂の場合、この温度範囲は、典型的
にはスパンボンドファブリックスには１４０−１５０℃
及び熱接着ファブリックスには１５５−１６５℃であ
る。しかしながら、従来のプロピレンホモポリマー樹脂
は結晶化度が高いために接着窓が非常に狭い。
いて、紡糸又は梳毛繊維ウェッブは、通常、種々の適用
に必要とされる多機能性及び強度を有する布に作られる
べき熱接着工程を通過する。２層以上の不織ウェッブを
含む積層構造においては、熱接着は層をはり合わせるた
めに必要な工程である。これらの方法において、最適接
着温度は許容しうる布特性を達成するために選ばれる。
許容しうる接着が達成される温度範囲である接着窓（bo
nding window）も実施しやすい接着工程に十分に幅のあ
るものでなければならない。単層スパンボンドファブリ
ックス又は熱接着可能ファブリックスの熱接着において
は、接着温度は典型的には、最適接着温度とも言われる
最大布強度が得られる温度に設定される。従来のプロピ
レンホモポリマー樹脂の場合、この温度範囲は、典型的
にはスパンボンドファブリックスには１４０−１５０℃
及び熱接着ファブリックスには１５５−１６５℃であ
る。しかしながら、従来のプロピレンホモポリマー樹脂
は結晶化度が高いために接着窓が非常に狭い。
【０００３】積層構造の場合、各層は使用される繊維の
サイズ又はポリマーの種類の違いにより異なった接着特
性を有するので、最適接着温度は一般に異なった種類の
層間で接着特性の相違が釣り合う温度に設定される。こ
の相違は、各層が種々の物理的性質を要求するように設
計されるので意図的である。例えば、外部層が強度及び
摩耗の特性を意図し、内部層がバリヤー特性を意図する
積層構造の場合、特性要求の違いから、内部層に用いら
れる繊維サイズは通常外部層に用いられる繊維サイズよ
りかなり小さい。また、用いられるポリマーの種類も紡
糸要求を満たすために異なる。繊維のサイズ及びポリマ
ーの種類の違いのために、内部層には通常外部層より１
０〜２０℃低い接着温度が必要である。これにより、積
層構造に最適な接着温度を選ぶに当たり問題が生じる。
例えば、接着温度が外部層に対して設定される場合に
は、内部層での過度の繊維の溶融によるピンホールが起
こり、これらはバリヤー特性に好ましくない。反対に、
接着温度が内部層に対して設定される場合には、積層品
は外部層の不十分な接着のため耐摩耗性が低くなる。
サイズ又はポリマーの種類の違いにより異なった接着特
性を有するので、最適接着温度は一般に異なった種類の
層間で接着特性の相違が釣り合う温度に設定される。こ
の相違は、各層が種々の物理的性質を要求するように設
計されるので意図的である。例えば、外部層が強度及び
摩耗の特性を意図し、内部層がバリヤー特性を意図する
積層構造の場合、特性要求の違いから、内部層に用いら
れる繊維サイズは通常外部層に用いられる繊維サイズよ
りかなり小さい。また、用いられるポリマーの種類も紡
糸要求を満たすために異なる。繊維のサイズ及びポリマ
ーの種類の違いのために、内部層には通常外部層より１
０〜２０℃低い接着温度が必要である。これにより、積
層構造に最適な接着温度を選ぶに当たり問題が生じる。
例えば、接着温度が外部層に対して設定される場合に
は、内部層での過度の繊維の溶融によるピンホールが起
こり、これらはバリヤー特性に好ましくない。反対に、
接着温度が内部層に対して設定される場合には、積層品
は外部層の不十分な接着のため耐摩耗性が低くなる。
【０００４】従って、従来のプロピレンホモポリマーに
関しては、許容しうる積層品を作るために接着温度を厳
密に制御しなければならず、これは非常に狭い接着窓を
意味する。接着温度の小さなずれがピンホールの存在や
不十分な耐摩耗性による規格外のファブリックスを製造
することがあるので、外部層に溶融温度のより低いエチ
レン−プロピレンランダムコポリマーのようなプロピレ
ンポリマー樹脂を用いることによりこの問題を解決する
ことが試みられてきた。ランダムコポリマーを使用する
ことにより、ランダムコポリマーの低溶融性が外部層と
内部層との間の最適接着温度の差を狭くすることが望ま
れる。しかしながら、ランダムコポリマーは特にスパン
ボンド層の場合に布強度を低下させる傾向があり、ある
場合には紡糸装置に粘着して紡糸連続性を破壊するとい
った紡糸の問題を生じることがある。
関しては、許容しうる積層品を作るために接着温度を厳
密に制御しなければならず、これは非常に狭い接着窓を
意味する。接着温度の小さなずれがピンホールの存在や
不十分な耐摩耗性による規格外のファブリックスを製造
することがあるので、外部層に溶融温度のより低いエチ
レン−プロピレンランダムコポリマーのようなプロピレ
ンポリマー樹脂を用いることによりこの問題を解決する
ことが試みられてきた。ランダムコポリマーを使用する
ことにより、ランダムコポリマーの低溶融性が外部層と
内部層との間の最適接着温度の差を狭くすることが望ま
れる。しかしながら、ランダムコポリマーは特にスパン
ボンド層の場合に布強度を低下させる傾向があり、ある
場合には紡糸装置に粘着して紡糸連続性を破壊するとい
った紡糸の問題を生じることがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、接着温度が低
くかつ接着窓の広い繊維を製造することができるプロピ
レンホモポリマー樹脂が求められている。
くかつ接着窓の広い繊維を製造することができるプロピ
レンホモポリマー樹脂が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、3,３,3
−トリフルオロプロピル（アルキル）ジメトキシシラン
を含有する特定のチーグラー−ナッタ担持触媒を用いる
ことにより、結晶構造のステレオブロック含量が従来の
プロピレンホモポリマーより非常に高くかつ比較的狭い
分子量分布を有する点で他のチーグラー−ナッタ触媒を
用いて調製された従来のプロピレンホモポリマーの結晶
構造とは異なった結晶構造を有するプロピレンホモポリ
マーが重合で直接得られることが見出された。本明細書
で用いられる『ステレオブロック』なる語は、重合プロ
ピレンモノマー中のメチル基（モノマー単位欠陥）が他
の重合プロピレンモノマーのメチル基と異なった平面に
あるようにポリマー鎖に単一の重合モノマー単位欠陥を
有するチーグラー−ナッタ触媒を用いた重合法で製造さ
れたポリマーの結晶構造を意味する。平均モノマー単位
欠陥数は、ポリマーの炭素原子１０００個当たり３５で
ある。モノマー単位欠陥数は、ポリマーの炭素原子１０
００個当たり２０〜６０の範囲である。
−トリフルオロプロピル（アルキル）ジメトキシシラン
を含有する特定のチーグラー−ナッタ担持触媒を用いる
ことにより、結晶構造のステレオブロック含量が従来の
プロピレンホモポリマーより非常に高くかつ比較的狭い
分子量分布を有する点で他のチーグラー−ナッタ触媒を
用いて調製された従来のプロピレンホモポリマーの結晶
構造とは異なった結晶構造を有するプロピレンホモポリ
マーが重合で直接得られることが見出された。本明細書
で用いられる『ステレオブロック』なる語は、重合プロ
ピレンモノマー中のメチル基（モノマー単位欠陥）が他
の重合プロピレンモノマーのメチル基と異なった平面に
あるようにポリマー鎖に単一の重合モノマー単位欠陥を
有するチーグラー−ナッタ触媒を用いた重合法で製造さ
れたポリマーの結晶構造を意味する。平均モノマー単位
欠陥数は、ポリマーの炭素原子１０００個当たり３５で
ある。モノマー単位欠陥数は、ポリマーの炭素原子１０
００個当たり２０〜６０の範囲である。
【０００７】本発明の高ステレオブロックプロピレンホ
モポリマーは、単層用に用いられた従来のプロピレンホ
モポリマー及び積層構造に用いられたエチレン−プロピ
レンランダムコポリマーに代わるものである。単層用に
おいては、本発明のプロピレンホモポリマーは従来のプ
ロピレンホモポリマーより接着温度が低くかつ接着窓が
広い。積層構造においては、本発明の該プロピレンホモ
ポリマーは典型的に用いられたランダムコポリマーと同
様の溶融特性を有するので層間の接着温度のずれが狭
い。しかしながら、本発明の高ステレオブロックプロピ
レンホモポリマーは、布強度の低下がランダムコポリマ
ーより非常に小さく、本発明のプロピレンホモポリマー
が粘着性でないことから、ランダムコポリマーの粘着性
と関連のある紡糸の問題を排除する点でランダムコポリ
マーより優れている。従って、本発明はステレオブロッ
ク含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５
％、P.I.値3.０〜6.５、好ましくは3.２〜5.５及びメル
トフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分を有
するプロピレンホモポリマーを提供するものである。
モポリマーは、単層用に用いられた従来のプロピレンホ
モポリマー及び積層構造に用いられたエチレン−プロピ
レンランダムコポリマーに代わるものである。単層用に
おいては、本発明のプロピレンホモポリマーは従来のプ
ロピレンホモポリマーより接着温度が低くかつ接着窓が
広い。積層構造においては、本発明の該プロピレンホモ
ポリマーは典型的に用いられたランダムコポリマーと同
様の溶融特性を有するので層間の接着温度のずれが狭
い。しかしながら、本発明の高ステレオブロックプロピ
レンホモポリマーは、布強度の低下がランダムコポリマ
ーより非常に小さく、本発明のプロピレンホモポリマー
が粘着性でないことから、ランダムコポリマーの粘着性
と関連のある紡糸の問題を排除する点でランダムコポリ
マーより優れている。従って、本発明はステレオブロッ
ク含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５
％、P.I.値3.０〜6.５、好ましくは3.２〜5.５及びメル
トフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分を有
するプロピレンホモポリマーを提供するものである。
【０００８】本発明のもう１つの実施態様は、ステレオ
ブロック含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも
２５％、P.I.値3.０〜5.０、好ましくは3.２〜4.０及び
メルトフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分
を有するプロピレンホモポリマーから製造された繊維で
ある。本発明のもう１つの実施態様は、ステレオブロッ
ク含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５
％、P.I.値3.０〜5.０、好ましくは3.２〜4.０及びメル
トフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分を有
するプロピレンホモポリマーの繊維を含有するウェッブ
及びそれから製造された布材である。更に本発明の実施
態様は、ステレオブロック含量少なくとも２０％、好ま
しくは少なくとも２５％、P.I.値4.５〜6.５、好ましく
は5.０〜6.５及びメルトフローインデックス0.１５〜１
０００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマーのフ
ィルム又はシートである。
ブロック含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも
２５％、P.I.値3.０〜5.０、好ましくは3.２〜4.０及び
メルトフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分
を有するプロピレンホモポリマーから製造された繊維で
ある。本発明のもう１つの実施態様は、ステレオブロッ
ク含量少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５
％、P.I.値3.０〜5.０、好ましくは3.２〜4.０及びメル
トフローインデックス0.１５〜１０００ｇ／１０分を有
するプロピレンホモポリマーの繊維を含有するウェッブ
及びそれから製造された布材である。更に本発明の実施
態様は、ステレオブロック含量少なくとも２０％、好ま
しくは少なくとも２５％、P.I.値4.５〜6.５、好ましく
は5.０〜6.５及びメルトフローインデックス0.１５〜１
０００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマーのフ
ィルム又はシートである。
【０００９】本明細書で用いられる部及び％はすべて特
にことわらない限り重量による。周囲温度又は室温は約
２５℃である。本発明のプロピレンホモポリマーの調製
方法で用いられる触媒は下記の反応生成物を含むもので
ある。 （Ａ）活性マグネシウムハライド及びそれに担持され
た、Ｔｉ−ハロゲン結合を少なくとも１個含有するチタ
ン化合物及び電子供与体を含む固体触媒成分； （Ｂ）Ａｌ−アルキル化合物；及び（Ｃ）3,３,3−トリ
フルオロプロピル（アルキル）ジメトキシシラン。 固体触媒成分（Ａ）で用いられる電子供与性化合物とし
ては、芳香族酸、特に安息香酸又はフタル酸のアルキ
ル、アリール及びシクロアルキルエステル及びそれらの
誘導体が挙げられる。具体例としては、エチルベンゾエ
ート、ｎ−ブチルベンゾエート、メチルｐ−トルエー
ト、メチルｐ−メトキシベンゾエート及びジイソブチル
フタレートが挙げられる。上記の他に、エステル、エー
テル結合を１個だけ有するアルキル又はアルカリルエー
テル、ケトン、モノ又はポリアミン、アルデヒド及びリ
ン化合物、例えばホスフィン及びホスホルアミドも電子
供与体として用いることができる。
にことわらない限り重量による。周囲温度又は室温は約
２５℃である。本発明のプロピレンホモポリマーの調製
方法で用いられる触媒は下記の反応生成物を含むもので
ある。 （Ａ）活性マグネシウムハライド及びそれに担持され
た、Ｔｉ−ハロゲン結合を少なくとも１個含有するチタ
ン化合物及び電子供与体を含む固体触媒成分； （Ｂ）Ａｌ−アルキル化合物；及び（Ｃ）3,３,3−トリ
フルオロプロピル（アルキル）ジメトキシシラン。 固体触媒成分（Ａ）で用いられる電子供与性化合物とし
ては、芳香族酸、特に安息香酸又はフタル酸のアルキ
ル、アリール及びシクロアルキルエステル及びそれらの
誘導体が挙げられる。具体例としては、エチルベンゾエ
ート、ｎ−ブチルベンゾエート、メチルｐ−トルエー
ト、メチルｐ−メトキシベンゾエート及びジイソブチル
フタレートが挙げられる。上記の他に、エステル、エー
テル結合を１個だけ有するアルキル又はアルカリルエー
テル、ケトン、モノ又はポリアミン、アルデヒド及びリ
ン化合物、例えばホスフィン及びホスホルアミドも電子
供与体として用いることができる。
【００１０】上記触媒の調製は種々の方法により行われ
る。例えば、マグネシウムハライド（無水物、即ち水含
量１％未満）、チタン化合物及び電子供与性化合物をマ
グネシウムハライドが活性である条件下でミルされる。
次いでミル生成物を過剰量のＴｉＣｌ4 で１回以上８０
〜１３５℃の温度で処理し、その後ヘキサンのような炭
化水素で塩素イオンがすべて消失するまで繰り返し洗浄
する。もう１つの方法によれば、無水マグネシウムハラ
イドを既知の方法により予備活性化し、次いで溶液中電
子供与性化合物を含有する過剰量のＴｉＣｌ4 と反応さ
せる。ここで再び、８０〜１３５℃の温度で処理が行わ
れる。場合によっては、ＴｉＣｌ4 での処理を繰り返
し、微量の未反応ＴｉＣｌ4 をすべて除去するために固
形物をヘキサン又は別の炭化水素溶媒で洗浄する。
る。例えば、マグネシウムハライド（無水物、即ち水含
量１％未満）、チタン化合物及び電子供与性化合物をマ
グネシウムハライドが活性である条件下でミルされる。
次いでミル生成物を過剰量のＴｉＣｌ4 で１回以上８０
〜１３５℃の温度で処理し、その後ヘキサンのような炭
化水素で塩素イオンがすべて消失するまで繰り返し洗浄
する。もう１つの方法によれば、無水マグネシウムハラ
イドを既知の方法により予備活性化し、次いで溶液中電
子供与性化合物を含有する過剰量のＴｉＣｌ4 と反応さ
せる。ここで再び、８０〜１３５℃の温度で処理が行わ
れる。場合によっては、ＴｉＣｌ4 での処理を繰り返
し、微量の未反応ＴｉＣｌ4 をすべて除去するために固
形物をヘキサン又は別の炭化水素溶媒で洗浄する。
【００１１】もう１つの方法によれば、ＭｇＣｌ2 ・ｎ
ＲＯＨ付加物（特に回転楕円体粒子として)(ｎは通常１
〜３であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノール又はイソ
ブタノールである。）を溶液中電子供与性化合物を含有
する過剰量のＴｉＣｌ4 と反応させる。温度は通常８０
〜１２０℃である。次いで固形物を単離し、ＴｉＣｌ 4
と再度反応させ、その後分離し、塩素イオンがすべて消
失するまで炭化水素で洗浄する。もう１つの方法によれ
ば、マグネシウムアルコラート及びクロロアルコラー
ト、特に米国特許第 4,220,554号に記載されている方法
に従って調製されたクロロアルコラートを溶液中電子供
与性化合物を含有する過剰量のＴｉＣｌ4 と上記反応条
件下に反応させる。固体触媒成分（Ａ）において、Ｔｉ
として表されるチタン化合物は通常0.５〜１０重量％で
存在する。固体成分に固定されたままの電子供与性化合
物（内部供与体）の量は、通常マグネシウムジハライド
の５〜２０モル％である。
ＲＯＨ付加物（特に回転楕円体粒子として)(ｎは通常１
〜３であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノール又はイソ
ブタノールである。）を溶液中電子供与性化合物を含有
する過剰量のＴｉＣｌ4 と反応させる。温度は通常８０
〜１２０℃である。次いで固形物を単離し、ＴｉＣｌ 4
と再度反応させ、その後分離し、塩素イオンがすべて消
失するまで炭化水素で洗浄する。もう１つの方法によれ
ば、マグネシウムアルコラート及びクロロアルコラー
ト、特に米国特許第 4,220,554号に記載されている方法
に従って調製されたクロロアルコラートを溶液中電子供
与性化合物を含有する過剰量のＴｉＣｌ4 と上記反応条
件下に反応させる。固体触媒成分（Ａ）において、Ｔｉ
として表されるチタン化合物は通常0.５〜１０重量％で
存在する。固体成分に固定されたままの電子供与性化合
物（内部供与体）の量は、通常マグネシウムジハライド
の５〜２０モル％である。
【００１２】少なくともＴｉ−ハロゲン結合を有するチ
タン化合物の適切な例は、Ｔｉテトラハライド、特にＴ
ｉＣｌ4 である。しかしながら、そのアルコキシハライ
ドも用いることができる。上記で示された反応は、マグ
ネシウムハライドを活性形で生成するものである。これ
らの反応の他に、マグネシウムのカルボキシレートのよ
うなハライドと異なったマグネシウム化合物から出発し
て活性マグネシウムハライドを形成させる他の反応も文
献で既知である。非活性塩化マグネシウムのスペクトル
（３m2/gより小さい表面積を有する）上に出現する触媒
成分のＸ線スペクトルの主要なインテンシティーはもは
や存在しないが、その代わりに非活性マグネシウムジハ
ライドの主要なインテンシティー反射の位置について最
大インテンシティーがずれたハロがある事実又は主要な
インテンシティー反射が非活性塩化マグネシウムスペク
トルで出現する主要なインテンシティー反射より少なく
とも３０％大きい半値幅を示す事実によって、触媒成分
（Ａ）におけるマグネシウムハライドの活性形を確認す
ることができる。
タン化合物の適切な例は、Ｔｉテトラハライド、特にＴ
ｉＣｌ4 である。しかしながら、そのアルコキシハライ
ドも用いることができる。上記で示された反応は、マグ
ネシウムハライドを活性形で生成するものである。これ
らの反応の他に、マグネシウムのカルボキシレートのよ
うなハライドと異なったマグネシウム化合物から出発し
て活性マグネシウムハライドを形成させる他の反応も文
献で既知である。非活性塩化マグネシウムのスペクトル
（３m2/gより小さい表面積を有する）上に出現する触媒
成分のＸ線スペクトルの主要なインテンシティーはもは
や存在しないが、その代わりに非活性マグネシウムジハ
ライドの主要なインテンシティー反射の位置について最
大インテンシティーがずれたハロがある事実又は主要な
インテンシティー反射が非活性塩化マグネシウムスペク
トルで出現する主要なインテンシティー反射より少なく
とも３０％大きい半値幅を示す事実によって、触媒成分
（Ａ）におけるマグネシウムハライドの活性形を確認す
ることができる。
【００１３】最も活性な形は、成分のＸ線スペクトルで
上記ハロが出現するものである。マグネシウムハライド
の中で、塩化物が好ましい化合物である。塩化マグネシ
ウムの最も活性な形の場合には、触媒成分のＸ線スペク
トルは不活性塩化物のスペクトルで出現する反射の代わ
りに2.５６Åの距離にハロを示す。共触媒として用いら
れるＡｌ−アルキル化合物（Ｂ）は、Ａｌ−トリアルキ
ル、例えばＡｌ−トリエチル、Ａｌ−イソブチル、Ａｌ
−トリ−ｎ−ブチル及びＯ又はＮ原子を介した２個以上
のＡｌ原子又はＳＯ4 及びＳＯ3 基を含有する線状又は
環状Ａｌ−アルキル化合物を含む。これらの化合物の例
は、（Ｃ2 Ｈ5)2 Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5)2;（Ｃ2 Ｈ
5) 2 Ａｌ−Ｎ（Ｃ6 Ｈ5)−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5)2;（Ｃ2 Ｈ5)
2 Ａｌ−ＳＯ2 −Ａｌ（Ｃ 2 Ｈ5)2;ＣＨ3 [(ＣＨ3)Ａｌ
−Ｏ−] n Ａｌ (ＣＨ3)2; [( ＣＨ3)Ａｌ−Ｏ−]
n （ｎは１〜２０の数である。）である。Ａｌ−アルキ
ル化合物は、通常Ａｌ／Ｔｉ比が１〜１０００であるよ
うな量で用いられる。
上記ハロが出現するものである。マグネシウムハライド
の中で、塩化物が好ましい化合物である。塩化マグネシ
ウムの最も活性な形の場合には、触媒成分のＸ線スペク
トルは不活性塩化物のスペクトルで出現する反射の代わ
りに2.５６Åの距離にハロを示す。共触媒として用いら
れるＡｌ−アルキル化合物（Ｂ）は、Ａｌ−トリアルキ
ル、例えばＡｌ−トリエチル、Ａｌ−イソブチル、Ａｌ
−トリ−ｎ−ブチル及びＯ又はＮ原子を介した２個以上
のＡｌ原子又はＳＯ4 及びＳＯ3 基を含有する線状又は
環状Ａｌ−アルキル化合物を含む。これらの化合物の例
は、（Ｃ2 Ｈ5)2 Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5)2;（Ｃ2 Ｈ
5) 2 Ａｌ−Ｎ（Ｃ6 Ｈ5)−Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5)2;（Ｃ2 Ｈ5)
2 Ａｌ−ＳＯ2 −Ａｌ（Ｃ 2 Ｈ5)2;ＣＨ3 [(ＣＨ3)Ａｌ
−Ｏ−] n Ａｌ (ＣＨ3)2; [( ＣＨ3)Ａｌ−Ｏ−]
n （ｎは１〜２０の数である。）である。Ａｌ−アルキ
ル化合物は、通常Ａｌ／Ｔｉ比が１〜１０００であるよ
うな量で用いられる。
【００１４】成分（Ｃ）の3,３,3−トリフルオロプロピ
ル（アルキル）ジメトキシシランのアルキルは、メチル
又はエチルとすることができ、好ましくはメチルであ
る。触媒、即ち成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、モノ
マーが既に反応器にあるかに無関係に実質的に同時に又
はモノマーが後で重合反応器に添加される場合には連続
的に別個の手段で重合反応器に加えることができる。成
分（Ａ）及び（Ｂ）を予備混合し、次いで重合の３分か
ら約１０分前に該予備混合物と成分（Ｃ）とを周囲温度
で接触させることが好ましい。プロピレンモノマーは、
触媒の添加前に、添加と同時に又は添加後に重合反応器
に加えることができる。触媒の添加後に加えることが好
ましい。ポリマーの分子量を低下させるために、連鎖移
動剤として必要とされる水素を加えることができる。重
合反応はスラリー、液相もしくは気相プロセスで又は別
個の反応器を用いて処理される液相及び気相の組合わせ
で行われ、これらはすべてバッチあるいは連続で行われ
る。
ル（アルキル）ジメトキシシランのアルキルは、メチル
又はエチルとすることができ、好ましくはメチルであ
る。触媒、即ち成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、モノ
マーが既に反応器にあるかに無関係に実質的に同時に又
はモノマーが後で重合反応器に添加される場合には連続
的に別個の手段で重合反応器に加えることができる。成
分（Ａ）及び（Ｂ）を予備混合し、次いで重合の３分か
ら約１０分前に該予備混合物と成分（Ｃ）とを周囲温度
で接触させることが好ましい。プロピレンモノマーは、
触媒の添加前に、添加と同時に又は添加後に重合反応器
に加えることができる。触媒の添加後に加えることが好
ましい。ポリマーの分子量を低下させるために、連鎖移
動剤として必要とされる水素を加えることができる。重
合反応はスラリー、液相もしくは気相プロセスで又は別
個の反応器を用いて処理される液相及び気相の組合わせ
で行われ、これらはすべてバッチあるいは連続で行われ
る。
【００１５】重合は、通常４０−９０℃の温度で大気圧
又は高圧で行われる。触媒とプロピレンモノマーの少量
とを予備接触させ（予備重合）、その触媒を炭化水素溶
媒中懸濁液として維持し、６０℃以下の温度で触媒重量
の0.５〜３倍のポリマー量を生成するのに十分な時間重
合することができる。予備重合は液状又はガス状モノマ
ーでも行われ、この場合には触媒重量の１０００倍まで
のポリマー量を生成させることができる。下記実施例は
本発明を具体的に説明するために示され、その範囲を限
定するものではない。特にことわらない限り、下記の解
析法を本発明のプロピレンホモポリマー、それから調製
された布及び比較布材の特性を調べるために用いる。特性 方法 メルトフローインデックス、g/10分 ASTM-D 1238 、条件 L 固有粘度、I.V. テトラヒドロナフタレン中１３５℃で測定 グラブ引張強さ試験 ASTM-D 1682 及びASTM-D 1776 軟らかさ試験 ASTM-D 1388-64
又は高圧で行われる。触媒とプロピレンモノマーの少量
とを予備接触させ（予備重合）、その触媒を炭化水素溶
媒中懸濁液として維持し、６０℃以下の温度で触媒重量
の0.５〜３倍のポリマー量を生成するのに十分な時間重
合することができる。予備重合は液状又はガス状モノマ
ーでも行われ、この場合には触媒重量の１０００倍まで
のポリマー量を生成させることができる。下記実施例は
本発明を具体的に説明するために示され、その範囲を限
定するものではない。特にことわらない限り、下記の解
析法を本発明のプロピレンホモポリマー、それから調製
された布及び比較布材の特性を調べるために用いる。特性 方法 メルトフローインデックス、g/10分 ASTM-D 1238 、条件 L 固有粘度、I.V. テトラヒドロナフタレン中１３５℃で測定 グラブ引張強さ試験 ASTM-D 1682 及びASTM-D 1776 軟らかさ試験 ASTM-D 1388-64
【００１６】多分散性指数、P.I.− ポリマーの分子量
分布の測定、Ｍw ／Ｍn 。P.I.値を求めるために、RHEO
METRICS(USA)で販売されている平行プレートレオメータ
ーモデル RMS-800を用いて0.１ラジアン／秒から１００
ラジアン／秒まで増加する周波数で操作することにより
２００℃の温度で低モデュラス値、例えば５００Ｐａの
モデュラス分離を求める。モデュラス分離値から下記式
を用いてP.I.値を導くことができる。 P.I.＝５4.６（モデュラス分離）-1.76 、 式中、モデュラス分離は次のように定義される。 モデュラス分離＝Ｇ′＝５００Ｐａの周波数／Ｇ″＝５
００Ｐａの周波数 式中、Ｇ′は貯蔵モデュラスであり、Ｇ″は低モデュラ
スである。温度上昇溶離分画法（ＴＲＥＦ）− これ
は、ポリマーの結晶構造を分析する方法である。この手
法は、ポリマー結晶構造を溶解する溶媒としてキシレン
を用い、温度を室温より高くポリマーのすべてが溶解す
る点まで上昇させるにつれて溶解した量を求める。室温
で溶解した部分をアタクチックと呼び、室温と１００℃
の間で溶解した部分をステレオブロックと呼び、１００
℃以上の残りの部分をアイソタクチックと呼ぶ。
分布の測定、Ｍw ／Ｍn 。P.I.値を求めるために、RHEO
METRICS(USA)で販売されている平行プレートレオメータ
ーモデル RMS-800を用いて0.１ラジアン／秒から１００
ラジアン／秒まで増加する周波数で操作することにより
２００℃の温度で低モデュラス値、例えば５００Ｐａの
モデュラス分離を求める。モデュラス分離値から下記式
を用いてP.I.値を導くことができる。 P.I.＝５4.６（モデュラス分離）-1.76 、 式中、モデュラス分離は次のように定義される。 モデュラス分離＝Ｇ′＝５００Ｐａの周波数／Ｇ″＝５
００Ｐａの周波数 式中、Ｇ′は貯蔵モデュラスであり、Ｇ″は低モデュラ
スである。温度上昇溶離分画法（ＴＲＥＦ）− これ
は、ポリマーの結晶構造を分析する方法である。この手
法は、ポリマー結晶構造を溶解する溶媒としてキシレン
を用い、温度を室温より高くポリマーのすべてが溶解す
る点まで上昇させるにつれて溶解した量を求める。室温
で溶解した部分をアタクチックと呼び、室温と１００℃
の間で溶解した部分をステレオブロックと呼び、１００
℃以上の残りの部分をアイソタクチックと呼ぶ。
【００１７】キシレン中不溶分％− 2.５ｇのポリマー
を２５０mlのキシレンに攪拌しながら１３５℃で溶解す
る。２０分後、この溶液をなお攪拌しながら２５℃まで
冷却し、次いで３０分間放置する。沈澱をろ紙でろ過
し、溶液を窒素流れ下で蒸発し、残留物を恒量に達する
まで８０℃で真空乾燥する。次いで、周囲温度における
キシレン中ポリマー可溶分の重量％を計算する。周囲温
度におけるキシレン中ポリマー不溶分の重量％をポリマ
ーのアイソタクチック指数であるとみなす。このように
して得られた数値は、沸騰ｎ−ヘプタン中抽出によって
求めたアイソタクチック指数に基本的に対応し、当然ポ
リプロピレンのアイソタクチック指数を構成する。融点
（M.P.) − ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により求め
る。温度を２００℃まで上昇させることにより試料を予
め溶融し、該温度で５分間維持する。試料を５０℃まで
冷却し、次いで完全な溶融点まで再加熱する。加熱及び
冷却中共に１０℃／分の速度で操作する。示された溶融
温度は、第２溶融中に得られたＤＳＣ曲線の頂点ピーク
を意味する。
を２５０mlのキシレンに攪拌しながら１３５℃で溶解す
る。２０分後、この溶液をなお攪拌しながら２５℃まで
冷却し、次いで３０分間放置する。沈澱をろ紙でろ過
し、溶液を窒素流れ下で蒸発し、残留物を恒量に達する
まで８０℃で真空乾燥する。次いで、周囲温度における
キシレン中ポリマー可溶分の重量％を計算する。周囲温
度におけるキシレン中ポリマー不溶分の重量％をポリマ
ーのアイソタクチック指数であるとみなす。このように
して得られた数値は、沸騰ｎ−ヘプタン中抽出によって
求めたアイソタクチック指数に基本的に対応し、当然ポ
リプロピレンのアイソタクチック指数を構成する。融点
（M.P.) − ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により求め
る。温度を２００℃まで上昇させることにより試料を予
め溶融し、該温度で５分間維持する。試料を５０℃まで
冷却し、次いで完全な溶融点まで再加熱する。加熱及び
冷却中共に１０℃／分の速度で操作する。示された溶融
温度は、第２溶融中に得られたＤＳＣ曲線の頂点ピーク
を意味する。
【００１８】
【実施例】実施例１ 固体触媒成分の調製 多孔性障壁を完備した５００mlの反応器に２２５mlのＴ
ｉＣｌ4 を０℃で導入した。攪拌しながら１0.３ｇの小
回転楕円状ＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2 Ｈ5 ＯＨを１５分かけて
加える。添加の終わりに温度を７０℃まで上昇させ、９
ミリモルのジイソブチルフタレートを加え、１００℃ま
で加熱し、この温度で２時間反応させ、その後ＴｉＣｌ
4 をろ別した。次いで２００mlのＴｉＣｌ4 を加え、１
２０℃で１時間反応させ、その後ろ過し、すべての塩素
イオンがろ液から消失するまで無水ヘプタンで６０℃に
おいて洗浄した。固体成分の分析は、固体触媒成分がＭ
ｇ１6.７重量％、Ｔｉ2.３５重量％及びジイソブチルフ
タレート7.２重量％を含有することを示す。小回転楕円
状ＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ付加物を次のように調製
した。
ｉＣｌ4 を０℃で導入した。攪拌しながら１0.３ｇの小
回転楕円状ＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2 Ｈ5 ＯＨを１５分かけて
加える。添加の終わりに温度を７０℃まで上昇させ、９
ミリモルのジイソブチルフタレートを加え、１００℃ま
で加熱し、この温度で２時間反応させ、その後ＴｉＣｌ
4 をろ別した。次いで２００mlのＴｉＣｌ4 を加え、１
２０℃で１時間反応させ、その後ろ過し、すべての塩素
イオンがろ液から消失するまで無水ヘプタンで６０℃に
おいて洗浄した。固体成分の分析は、固体触媒成分がＭ
ｇ１6.７重量％、Ｔｉ2.３５重量％及びジイソブチルフ
タレート7.２重量％を含有することを示す。小回転楕円
状ＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ付加物を次のように調製
した。
【００１９】４８ｇの無水ＭｇＣｌ2 、７７ｇの無水Ｃ
2 Ｈ5 ＯＨ及び８１０ｇのケロセンを不活性ガス下周囲
温度でタービン攪拌機及びディップパイプを完備した２
リットルのオートクレーブに導入した。これを攪拌しな
がら１２０℃まで加熱し、ＭｇＣｌ2 と溶融及び分散剤
に混合したままであるアルコールとの間で付加物を形成
した。オートクレーブ内部を１５気圧の窒素圧に維持し
た。オートクレーブのディップパイプを加熱ジャケット
によって１２０℃まで外部から加熱した。これは内径１
mm及び加熱ジャケットの端から端まで３ｍの長さを有す
る。混合液を７ｍ／秒の速度でパイプに循環させた。2.
５リットルのケロセンを含有し初期温度−４０℃に維持
されたジャケットで外部から冷却している５リットルの
フラスコに攪拌しながら分散液を集めた。エマルジョン
の最終温度は０℃とした。エマルジョンの分散相を構成
する球状固体生成物を沈降及びろ過により分離してから
ヘプタンで洗浄し、乾燥した。上記手順はすべて不活性
ガス雰囲気中で行った。１３０ｇのＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2
Ｈ5 ＯＨを最大径５０ミクロン未満の球状固体粒子とし
て得た。次いでこの生成物を窒素流れ下５０℃から１０
０℃まで徐々に上げる温度でアルコール含量がＭｇＣｌ
2 １モル当たり2.１モルに達するまで脱アルコールし
た。
2 Ｈ5 ＯＨ及び８１０ｇのケロセンを不活性ガス下周囲
温度でタービン攪拌機及びディップパイプを完備した２
リットルのオートクレーブに導入した。これを攪拌しな
がら１２０℃まで加熱し、ＭｇＣｌ2 と溶融及び分散剤
に混合したままであるアルコールとの間で付加物を形成
した。オートクレーブ内部を１５気圧の窒素圧に維持し
た。オートクレーブのディップパイプを加熱ジャケット
によって１２０℃まで外部から加熱した。これは内径１
mm及び加熱ジャケットの端から端まで３ｍの長さを有す
る。混合液を７ｍ／秒の速度でパイプに循環させた。2.
５リットルのケロセンを含有し初期温度−４０℃に維持
されたジャケットで外部から冷却している５リットルの
フラスコに攪拌しながら分散液を集めた。エマルジョン
の最終温度は０℃とした。エマルジョンの分散相を構成
する球状固体生成物を沈降及びろ過により分離してから
ヘプタンで洗浄し、乾燥した。上記手順はすべて不活性
ガス雰囲気中で行った。１３０ｇのＭｇＣｌ2 2.１Ｃ2
Ｈ5 ＯＨを最大径５０ミクロン未満の球状固体粒子とし
て得た。次いでこの生成物を窒素流れ下５０℃から１０
０℃まで徐々に上げる温度でアルコール含量がＭｇＣｌ
2 １モル当たり2.１モルに達するまで脱アルコールし
た。
【００２０】プロピレン重合 重合は、生成物を反応器からすぐ次の反応器にすぐ移す
装置を備えた一連のループ反応器で連続的に行った。液
相においては、水素及びモノマーを連続的に分析し、所
望の濃度が一定に維持されるような方法で供給した。ト
リエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）活性化剤と3,３,3−
トリフルオロプロピル（メチル）ジメトキシシラン（Ｔ
ＥＡＬ／シラン重量比は2.３である）の混合物を上記で
調製された固体触媒成分と容器中で約１３〜１５分間接
触させた。次いで触媒を別の反応器に移し、そこで重合
が液相で起こり（Ａ）部分を形成した。上記反応器の生
成物を第２反応器に液相で供給して（Ｂ）部分を形成し
た。得られたプロピレンホモポリマーの調製及び物理的
性質に相対する操作条件は下記の通りである。
装置を備えた一連のループ反応器で連続的に行った。液
相においては、水素及びモノマーを連続的に分析し、所
望の濃度が一定に維持されるような方法で供給した。ト
リエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）活性化剤と3,３,3−
トリフルオロプロピル（メチル）ジメトキシシラン（Ｔ
ＥＡＬ／シラン重量比は2.３である）の混合物を上記で
調製された固体触媒成分と容器中で約１３〜１５分間接
触させた。次いで触媒を別の反応器に移し、そこで重合
が液相で起こり（Ａ）部分を形成した。上記反応器の生
成物を第２反応器に液相で供給して（Ｂ）部分を形成し
た。得られたプロピレンホモポリマーの調製及び物理的
性質に相対する操作条件は下記の通りである。
【００２１】 第１反応器 温度、℃ 70 圧力、バール 34 滞留時間、分 107 Ｃ3 供給、kg/hr 350 生成ポリマー、kg/hr 153 MIL 、g/１０分 0.8 I.V.、dl/g 3.04 第２反応器 温度、℃ 65 圧力、バール 34 滞留時間、分 75 H2、g/hr 20.5 Ｃ3 供給、kg/hr 150 生成ポリマー、kg/hr 200 MFR 、g/１０分 3.9 I.V.、dl/g 2.34 最終生成物 生成全ポリマー、kg 1400 MFR 、g/１０分 3.8 I.V.、dl/g 2.62 融点、℃ 161 P.I. 4.7 キシレン不溶分、% 96.1
【００２２】実施例２ 実施例１のフレーク状物質を１０００ ppmのIrganox 10
76安定剤、５００ ppmのステアリン酸カルシウム及びLu
persol 101と慣用の押出及び造粒法を用いてＭＥＲ３８
ｇ／１０分を得た。
76安定剤、５００ ppmのステアリン酸カルシウム及びLu
persol 101と慣用の押出及び造粒法を用いてＭＥＲ３８
ｇ／１０分を得た。
【００２３】比較例１ 市販のPF-301プロピレンホモポリマー、ペレット状、メ
ルトフローインデックス３８ｇ／１０分及びP.I.2.５を
有する。
ルトフローインデックス３８ｇ／１０分及びP.I.2.５を
有する。
【００２４】
【表１】 表１ ポリマー I.V. アタクチック ステレオブロック アイソタクチック wt% @ 30℃ wt% @ 100 ℃ wt% @ 120 ℃ 実施例 2 1.5 5.0 30.7 64.3 比較例 1* 1.5 7.3 13.6 79.1
【００２５】上記表１のデータから、本発明のプロピレ
ンホモポリマーが従来のプロピレンホモポリマーより非
常に高いステレオブロック含量を有することがわかる。
ＭｇＣｌ2/アルコール付加物の代わりに顆粒状ＭｇＣｌ
2 担体を有する固体触媒成分を用い、外部供与体として
下記表２に示される3,３,3−トリフルオロプロピル（メ
チル）ジメトキシシラン及び他の供与体を用いる以外
は、実施例１の方法に従ってプロピレンホモポリマーを
調製した。得られたプロピレンホモポリマーの結晶構造
のアタクチック、ステレオブロック及びアイソタクチッ
ク含量を分析した。結果を下記表２に示す。
ンホモポリマーが従来のプロピレンホモポリマーより非
常に高いステレオブロック含量を有することがわかる。
ＭｇＣｌ2/アルコール付加物の代わりに顆粒状ＭｇＣｌ
2 担体を有する固体触媒成分を用い、外部供与体として
下記表２に示される3,３,3−トリフルオロプロピル（メ
チル）ジメトキシシラン及び他の供与体を用いる以外
は、実施例１の方法に従ってプロピレンホモポリマーを
調製した。得られたプロピレンホモポリマーの結晶構造
のアタクチック、ステレオブロック及びアイソタクチッ
ク含量を分析した。結果を下記表２に示す。
【００２６】
【表２】 表２ 外部 アタクチック ステレオブロック アイソタクチック 供与体 wt% @ 27℃ wt% @ 98℃ wt% @ 126 ℃ 3,３,3−トリフルオロ プロピル（メチル） ジメトキシシラン 3.45 25.76 69.47 フェニルトリエトキシ シラン 3.19 10.70 86.33 ジシクロペンチル ジメトキシシラン 0.49 2.23 96.44 ジフェニルジメトキシ シラン 1.31 6.80 90.76
【００２７】外部供与体として3,３,3−トリフルオロプ
ロピル（メチル）ジメトキシシランを用いて調製された
プロピレンホモポリマーの結晶構造が他の外部供与体を
用いて調製されたプロピレンホモポリマーの結晶構造よ
り非常に高いステレオブロック含量を有したことがわか
る。
ロピル（メチル）ジメトキシシランを用いて調製された
プロピレンホモポリマーの結晶構造が他の外部供与体を
用いて調製されたプロピレンホモポリマーの結晶構造よ
り非常に高いステレオブロック含量を有したことがわか
る。
【００２８】比較例２ エチレン３％を含有する市販のSA-849プロピレン−エチ
レンランダムコポリマーを、実施例２の方法に従ってＭ
ＦＲ１０ｇ／１０分からＭＦＲ３８ｇ／１０分まで強め
た。ランダムコポリマーは、ステレオブロック含量９4.
２％、アイソタクチック含量2.５％及びアタクチック含
量3.３％を有した。
レンランダムコポリマーを、実施例２の方法に従ってＭ
ＦＲ１０ｇ／１０分からＭＦＲ３８ｇ／１０分まで強め
た。ランダムコポリマーは、ステレオブロック含量９4.
２％、アイソタクチック含量2.５％及びアタクチック含
量3.３％を有した。
【００２９】実施例３ 実施例２並びに比較例１及び２のプロピレンホモポリマ
ーをスパンボンドファブリックスに変換した。造粒生成
物を押出溶融し、慣用のスパンボンド紡糸装置であっ
て、溶融ポリマーを繊維に変換し、ウェッブを製造する
ためにベルト上に流延し、次いで５種類の接着温度によ
ってカレンダーロールで熱接着する装置に供給した。ス
パンンボンドファブリックスを作るために用いられた条
件は次の通りである。 スループット速度： 0.35 ｇ／分／穴 押出温度： 210℃ スピンベルト速度： 27 メートル／分 布基準量： 40 ｇ/m2 繊維サイズ： 28 ミクロン 接着温度： 104、116 、127 、138 及
び149 ℃
ーをスパンボンドファブリックスに変換した。造粒生成
物を押出溶融し、慣用のスパンボンド紡糸装置であっ
て、溶融ポリマーを繊維に変換し、ウェッブを製造する
ためにベルト上に流延し、次いで５種類の接着温度によ
ってカレンダーロールで熱接着する装置に供給した。ス
パンンボンドファブリックスを作るために用いられた条
件は次の通りである。 スループット速度： 0.35 ｇ／分／穴 押出温度： 210℃ スピンベルト速度： 27 メートル／分 布基準量： 40 ｇ/m2 繊維サイズ： 28 ミクロン 接着温度： 104、116 、127 、138 及
び149 ℃
【００３０】得られた布の強度を試験した。結果を図１
に示す。実施例２のプロピレンホモポリマー、比較例１
の従来のプロピレンホモポリマー及び比較例２の従来の
プロピレン−エチレンランダムコポリマーの３種類のポ
リマーを比較した。布の直角方向（ＣＤ）グラブ引張強
さはスパンボンドファブリックスに最も重要な強度要件
の１つである。本発明のプロピレンホモポリマーを従来
のプロピレンホモポリマーと比べると、本発明のプロピ
レンホモポリマーが従来のプロピレンホモポリマーより
最適接着温度が低いことがわかる、１２７℃対１３８
℃。また、本発明のプロピレンホモポリマーは幅のある
接着窓を有する。即ち、接着曲線は従来のプロピレンホ
モポリマーに比べて最適接着温度により近い。比較例２
の従来のプロピレン−エチレンランダムコポリマーに比
べると、本発明のプロピレンホモポリマーは、両ポリマ
ーが従来のプロピレンホモポリマーより低い強度を有す
るけれども引張強さの高い布を製造した。また、本発明
のプロピレンホモポリマーは使用された従来のランダム
コポリマーより広い接着窓を与える。
に示す。実施例２のプロピレンホモポリマー、比較例１
の従来のプロピレンホモポリマー及び比較例２の従来の
プロピレン−エチレンランダムコポリマーの３種類のポ
リマーを比較した。布の直角方向（ＣＤ）グラブ引張強
さはスパンボンドファブリックスに最も重要な強度要件
の１つである。本発明のプロピレンホモポリマーを従来
のプロピレンホモポリマーと比べると、本発明のプロピ
レンホモポリマーが従来のプロピレンホモポリマーより
最適接着温度が低いことがわかる、１２７℃対１３８
℃。また、本発明のプロピレンホモポリマーは幅のある
接着窓を有する。即ち、接着曲線は従来のプロピレンホ
モポリマーに比べて最適接着温度により近い。比較例２
の従来のプロピレン−エチレンランダムコポリマーに比
べると、本発明のプロピレンホモポリマーは、両ポリマ
ーが従来のプロピレンホモポリマーより低い強度を有す
るけれども引張強さの高い布を製造した。また、本発明
のプロピレンホモポリマーは使用された従来のランダム
コポリマーより広い接着窓を与える。
【００３１】実施例４ 上記実施例３で調製された布の軟らかさを試験し、これ
は曲げ長さに逆比例する。結果を図２に示す。本発明の
プロピレンホモポリマーはより低い接着温度でより軟ら
かいが、比較例１の従来のホモポリマーはより高い温度
でより軟らかいことがわかる。本明細書で用いられる本
発明のプロピレンホモポリマーの場合１２７℃及び従来
のプロピレンホモポリマーの場合１３８℃の最適温度に
おいて、本発明のプロピレンホモポリマーから作られた
布の軟らかさは従来のプロピレンホモポリマーに匹敵す
るものであった。
は曲げ長さに逆比例する。結果を図２に示す。本発明の
プロピレンホモポリマーはより低い接着温度でより軟ら
かいが、比較例１の従来のホモポリマーはより高い温度
でより軟らかいことがわかる。本明細書で用いられる本
発明のプロピレンホモポリマーの場合１２７℃及び従来
のプロピレンホモポリマーの場合１３８℃の最適温度に
おいて、本発明のプロピレンホモポリマーから作られた
布の軟らかさは従来のプロピレンホモポリマーに匹敵す
るものであった。
【００３２】実施例５ 重合温度を６５℃の代わりに６０℃とした以外は実施例
１の方法に従って、メルトフロー２７８ｇ／１０分、P.
I.4.２、ステレオブロック含量２5.２％、アタクチック
含量3.８％及びアイソタクチック含量７1.０％を有する
ウルトラハイメルトフロープロピレンホモポリマーを調
製した。上記で得られたポリマーを１０００ ppm Irgan
ox 1076 安定剤、５００ ppmステアリン酸カルシウム及
び５００ ppm Lupersol 101 でエマルジョン安定化して
メルトフロー６００ｇ／１０分を得た。
１の方法に従って、メルトフロー２７８ｇ／１０分、P.
I.4.２、ステレオブロック含量２5.２％、アタクチック
含量3.８％及びアイソタクチック含量７1.０％を有する
ウルトラハイメルトフロープロピレンホモポリマーを調
製した。上記で得られたポリマーを１０００ ppm Irgan
ox 1076 安定剤、５００ ppmステアリン酸カルシウム及
び５００ ppm Lupersol 101 でエマルジョン安定化して
メルトフロー６００ｇ／１０分を得た。
【００３３】比較例３ HIMONT, U.S.A.製のメルトフローインデックス８００ｇ
／１０分、ステレオブロック含量１6.５％、アタクチッ
ク含量3.３％及びアイソタクチック含量８0.１％を有す
る HH-442Hウルトラハイメルトフロープロピレンホモポ
リマー。
／１０分、ステレオブロック含量１6.５％、アタクチッ
ク含量3.３％及びアイソタクチック含量８0.１％を有す
る HH-442Hウルトラハイメルトフロープロピレンホモポ
リマー。
【００３４】実施例６ 実施例５及び比較例３のウルトラハイメルトフロープロ
ピレンホモポリマーをメルトブローンウェッブに変換し
た。メルトブローンウェッブを作るために用いられる条
件は次の通りとした。 スループット速度： 0.4ｇ／分／穴 溶融温度： 254℃及び 232℃ 布基準量： 34 ｇ/m2 空気温度： 285℃ 布の軟らかさを試験した。ＭＤ曲げ長さ（cm) 及びＣＤ
曲げ長さ（cm) の結果を下記表３に示す。
ピレンホモポリマーをメルトブローンウェッブに変換し
た。メルトブローンウェッブを作るために用いられる条
件は次の通りとした。 スループット速度： 0.4ｇ／分／穴 溶融温度： 254℃及び 232℃ 布基準量： 34 ｇ/m2 空気温度： 285℃ 布の軟らかさを試験した。ＭＤ曲げ長さ（cm) 及びＣＤ
曲げ長さ（cm) の結果を下記表３に示す。
【００３５】
【表３】 表３ ポリマー MD CD 実施例 5 5.6 4.2 比較例 3 5.9 4.8
【００３６】本発明のプロピレンホモポリマーから作ら
れた布の軟らかさは、従来のプロピレンホモポリマーに
匹敵するものであった。
れた布の軟らかさは、従来のプロピレンホモポリマーに
匹敵するものであった。
【００３７】実施例７ 本実施例は、ＭＦＲ2.７５ｇ／１０分、P.I.５及びキシ
レン可溶分4.３％を有するペレット状の本発明のプロピ
レンホモポリマー材料及び HIMONT,カナダ製のＭＦＲ2.
０ｇ／１０分、P.I.5.３及びキシレン可溶分4.６％を有
するペレット状の従来のプロピレンホモポリマーフィル
ム樹脂のフィルム材料を例示する。1.５インチの Killi
on押出機により下記条件でキャストシートを押出した。 ゾーン #1 - 約 232℃ ( 450°F ) ゾーン #2 - 約 249℃ ( 480°F ) ゾーン #3 - 約 249℃ ( 480°F ) ゾーン #4 - 約 249℃ ( 480°F ) ゲート - 約 249℃ ( 480°F ) ダイ #1 - 約 249℃ ( 480°F ) ダイ #2 - 約 249℃ ( 480°F ) 速度 - 97 RPM チルロール温度 - 約 49-52℃ ( 120-125°F ) チルロール速度 - 約2.1m(6.8 ft)/ 分
レン可溶分4.３％を有するペレット状の本発明のプロピ
レンホモポリマー材料及び HIMONT,カナダ製のＭＦＲ2.
０ｇ／１０分、P.I.5.３及びキシレン可溶分4.６％を有
するペレット状の従来のプロピレンホモポリマーフィル
ム樹脂のフィルム材料を例示する。1.５インチの Killi
on押出機により下記条件でキャストシートを押出した。 ゾーン #1 - 約 232℃ ( 450°F ) ゾーン #2 - 約 249℃ ( 480°F ) ゾーン #3 - 約 249℃ ( 480°F ) ゾーン #4 - 約 249℃ ( 480°F ) ゲート - 約 249℃ ( 480°F ) ダイ #1 - 約 249℃ ( 480°F ) ダイ #2 - 約 249℃ ( 480°F ) 速度 - 97 RPM チルロール温度 - 約 49-52℃ ( 120-125°F ) チルロール速度 - 約2.1m(6.8 ft)/ 分
【００３８】本発明のプロピレンホモポリマー及び従来
のプロピレンホモポリマーのシート試料をT.M.ロングフ
ィルム引張装置により約7.6cm(３″) ／秒、３５psi 力
モード及び６倍同時延伸で伸ばした。２種のフィルムの
機械方向における降伏時配向に対する応力を種々の温度
で測定した。結果を下記表４に示す。
のプロピレンホモポリマーのシート試料をT.M.ロングフ
ィルム引張装置により約7.6cm(３″) ／秒、３５psi 力
モード及び６倍同時延伸で伸ばした。２種のフィルムの
機械方向における降伏時配向に対する応力を種々の温度
で測定した。結果を下記表４に示す。
【００３９】
【表４】 表４ 温度（℃） 本実施例 比較例 135 491 -- 140 395 434 145 303 378 150 195 257 155 103 160
【００４０】本発明のプロピレンホモポリマーは、ＳＭ
Ｓ（スパンボンド−メルトブローン−スパンボンド）不
織積層構造のスパンボンド不織層及び他の不織材料製造
のスパンボンド不織層、熱接着可能ステープルファイバ
ー、フィルム、シート、スパンボンドファブリックス及
びメルトブローンファブリックスに用いることができ
る。本明細書に開示される本発明の他の特徴、利点及び
実施態様は、前述の開示を読み取った後当業者に容易に
明らかになるであろう。これについて、本発明の個々の
実施態様はかなり詳細に記載してきたが、説明及び特許
請求した本発明の真意及び範囲を逸脱することなくこれ
らの実施例の変更及び修正を行うことができる。
Ｓ（スパンボンド−メルトブローン−スパンボンド）不
織積層構造のスパンボンド不織層及び他の不織材料製造
のスパンボンド不織層、熱接着可能ステープルファイバ
ー、フィルム、シート、スパンボンドファブリックス及
びメルトブローンファブリックスに用いることができ
る。本明細書に開示される本発明の他の特徴、利点及び
実施態様は、前述の開示を読み取った後当業者に容易に
明らかになるであろう。これについて、本発明の個々の
実施態様はかなり詳細に記載してきたが、説明及び特許
請求した本発明の真意及び範囲を逸脱することなくこれ
らの実施例の変更及び修正を行うことができる。
【図１】本発明のプロピレンホモポリマー並びに従来の
プロピレンホモポリマー及びプロピレン−エチレンラン
ダムコポリマーの接着温度の関数として布の直角方向
（ＣＤ）グラブ引張強さの関係を示すプロットである。
プロピレンホモポリマー及びプロピレン−エチレンラン
ダムコポリマーの接着温度の関数として布の直角方向
（ＣＤ）グラブ引張強さの関係を示すプロットである。
【図２】本発明のプロピレンホモポリマー及び従来のプ
ロピレンホモポリマーの接着温度の関数として布の軟ら
かさの関係を示すプロットである。
ロピレンホモポリマーの接着温度の関数として布の軟ら
かさの関係を示すプロットである。
Claims (9)
- 【請求項１】 下記の反応生成物を含む触媒の存在下に
プロピレンモノマーを重合することにより得られた結晶
構造のステレオブロック含量少なくとも２０％、P.I.値
3.０〜6.５及びＭＦＲ0.１５〜１０００ｇ／１０分を有
するプロピレンホモポリマー。 （Ａ）活性マグネシウムハライド及びそれに担持され
た、Ｔｉ−ハロゲン結合を少なくとも１個含有するチタ
ン化合物及び芳香族酸のエステル、エーテル結合を１個
だけ有するアルキル又はアルカリルエーテル、ケトン、
モノ又はポリアミン、アルデヒド及びリン化合物からな
る群より選ばれた電子供与体を含む固体触媒成分； （Ｂ）Ａｌ−アルキル化合物；及び （Ｃ）3,３,3−トリフルオロプロピル（アルキル）ジメ
トキシシラン。 - 【請求項２】 ステレオブロック含量が少なくとも２５
％であり、P.I.が3.２〜5.５である請求項１記載のプロ
ピレンホモポリマー。 - 【請求項３】 結晶構造のステレオブロック含量少なく
とも２０％、P.I.値3.０〜5.０及びＭＦＲ0.１５〜１０
００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマーから製
造された繊維。 - 【請求項４】 請求項３記載の繊維を含有するウェッ
ブ。 - 【請求項５】 ウェッブが不織である請求項４記載のウ
ェッブ。 - 【請求項６】 請求項４記載のウェッブから製造された
布材。 - 【請求項７】 請求項５記載のウェッブから製造された
布材。 - 【請求項８】 ウェッブがメルトブローン又はスパンボ
ンド法で製造された請求項４記載のウェッブ。 - 【請求項９】 結晶構造のステレオブロック含量少なく
とも２０％、P.I.値4.５〜6.５及びＭＦＲ0.１５〜１０
００ｇ／１０分を有するプロピレンホモポリマーを含む
フィルム。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16869793A | 1993-12-16 | 1993-12-16 | |
| US34906994A | 1994-12-07 | 1994-12-07 | |
| US08/349069 | 1994-12-07 | ||
| US08/168697 | 1994-12-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252312A true JPH07252312A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=26864371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6313500A Pending JPH07252312A (ja) | 1993-12-16 | 1994-12-16 | 高ステレオブロック含量を有するプロピレンホモポリマー樹脂 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0658577B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07252312A (ja) |
| CN (1) | CN1106824A (ja) |
| AT (1) | ATE155498T1 (ja) |
| AU (1) | AU686681B2 (ja) |
| BR (1) | BR9405120A (ja) |
| CA (1) | CA2138223A1 (ja) |
| DE (1) | DE69404270T2 (ja) |
| DK (1) | DK0658577T3 (ja) |
| ES (1) | ES2107109T3 (ja) |
| MY (1) | MY111773A (ja) |
| TW (1) | TW282476B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004511590A (ja) * | 2000-10-13 | 2004-04-15 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | オレフィン重合用触媒成分 |
| KR101012147B1 (ko) * | 2006-08-30 | 2011-02-07 | 코오롱글로텍주식회사 | 오픈엔드 정방용 폴리프로필렌 단섬유 및 이의 제조방법 |
| KR101146542B1 (ko) * | 2007-02-28 | 2012-05-25 | 토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이 | 개선된 성능의 폴리프로필렌 섬유 및 스펀본드 부직포 |
| KR20230096313A (ko) * | 2021-12-23 | 2023-06-30 | 에쓰대시오일 주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5948720A (en) * | 1997-01-07 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Catalyst for the production of flexible polyolefin compositions, methods for making and using same, and products thereof |
| US6100351A (en) * | 1997-01-07 | 2000-08-08 | Huntsman Polymers Corporation | Olefin polymerization process and products thereof |
| US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
| US6130180A (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-10 | Montell North America Inc. | Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing substituted amino silane compounds |
| WO2001046272A1 (en) | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Basell Technology Company B.V. | Alpha-olefin polymerization catalyst system which contains an aromatic silane compound |
| EP1448624A1 (en) | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the treatment of polymer compositions |
| US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
| KR20070091444A (ko) | 2006-03-06 | 2007-09-11 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 전중합을 이용한 프로필렌의 중합방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5943044A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 軟質系プロピレン系重合体フイルム |
| GB2206524B (en) * | 1987-07-08 | 1990-03-07 | Courtaulds Films & Packaging | Voided polypropylene films |
| DE3819577A1 (de) * | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polypropylens |
| CA2017782A1 (en) * | 1989-06-01 | 1990-12-01 | James H. Harrington | Rewettable polyolefin fiber and corresponding nonwovens |
| US5102842A (en) * | 1990-08-23 | 1992-04-07 | Himont Incorporated | Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing trifluoropropyl substituted silane compounds |
| JP3016880B2 (ja) * | 1991-02-01 | 2000-03-06 | 三菱化学株式会社 | フィルム成形用高結晶性ポリプロピレン |
| ES2131556T3 (es) * | 1992-01-13 | 1999-08-01 | Hercules Inc | Fibra aglutinable termicamente para telas no tejidas de alta resistencia. |
| CA2121721C (en) * | 1993-04-29 | 2004-11-23 | Giampiero Morini | Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
-
1994
- 1994-12-14 ES ES94119701T patent/ES2107109T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-14 AT AT94119701T patent/ATE155498T1/de active
- 1994-12-14 DK DK94119701.4T patent/DK0658577T3/da active
- 1994-12-14 DE DE69404270T patent/DE69404270T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-14 EP EP94119701A patent/EP0658577B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-14 TW TW083111689A patent/TW282476B/zh active
- 1994-12-15 CA CA002138223A patent/CA2138223A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-15 MY MYPI94003360A patent/MY111773A/en unknown
- 1994-12-15 BR BR9405120A patent/BR9405120A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-12-15 AU AU80471/94A patent/AU686681B2/en not_active Ceased
- 1994-12-16 JP JP6313500A patent/JPH07252312A/ja active Pending
- 1994-12-16 CN CN94118426.9A patent/CN1106824A/zh active Pending
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| CN1106824A (zh) | 1995-08-16 |
| EP0658577A2 (en) | 1995-06-21 |
| DE69404270T2 (de) | 1998-01-15 |
| CA2138223A1 (en) | 1995-06-17 |
| ATE155498T1 (de) | 1997-08-15 |
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| EP0658577A3 (en) | 1995-09-13 |
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| TW282476B (ja) | 1996-08-01 |
| AU686681B2 (en) | 1998-02-12 |
| AU8047194A (en) | 1995-06-22 |
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