JPH07252121A - ジヒドロキシベンゼン及びアミノエタンチオールによる酸化性毛染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色の酸化的顕色が過酸化酸素の使用なしに達成
され、それによりこの酸化剤の周知の不利な点を避ける
ことができ、さらに今まで当業者に見出されなかった天
然にみえる赤及び黄の毛の色調を達成できる毛染方法、
組成物及びキットを提供する。 【構成】ヒトの毛は、１種以上の水性組成物に含まれる
過硫酸塩及びフェリシアニドからなる群から選ばれる酸
化剤とともに選択されたアミノエタンチオール及び選択
されたジヒドロキシベンゼンを毛に適用することによ
り、望ましい永久的な色合い及び色調を達成するよう
に、約２−約１１、好ましくは約５−約９のｐＨで染め
られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛を染めるための組成
物、方法及びキットに関する。さらに特に、本発明は、
或るジヒドロキシベンゼン及びアミノエタンチオールの
混合物を酸化して、ヒトの毛を着色するためのフェオメ
ラミン（ｐｈａｅｏｍｅｌａｎｉｎ）、フェオメラニン
様、トリコクロム（ｔｒｉｃｈｏｃｈｒｏｍｅ）及びト
リコクロム様ピグメントを生成させる、毛を染める方法
に関する。本発明は、又毛染の方法を行うための組成
物、並びにキットの形で売られている包装された反応物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の毛染は、１９５０年代のその初め
から今日まで進歩してきており、それは、シャンプー及
びコンティショナーの次に、毛のカテゴリーにおいて三
番目の大きな製品のタイプである。広い範囲の毛染又は
着色料か開発されており、その多くは、酸化剤例えば過
酸化水素による選択された有機化合物又は化合物の組合
せの酸化を含む。かかる化合物と使用される他の周知の
酸化剤は、過硼酸塩、過硫酸塩、及び過ハロゲン酸塩
（ｐｅｒｈａｌｉｔｅ）、特に過ヨウ素酸塩を含む。こ
れらの酸化剤は、一般にアンモニウム塩として又はアル
カリ金属の塩として使用される。この開発の途中で、１
種又はそれ以上の酸化可能な基体への酸化剤の適用性
は、同じ又は表面的に同様な酸化剤が、ヒトの毛に所望
の色の変化を達成するために、他の酸化可能な基体に有
用であろうという予想を許さないことを学んだ。開発さ
れてきた多数の毛染組成物及び方法にかかわらず、当業
者は、毛染方法の能率を改善し、必要な時間を短縮し、
毛に所望の色合い及び色調を与え、そして毛又は皮膚に
損傷を与えるかもしれない過酸化水素の使用を避ける方
法及び組成物を常に探している。Ｈｅｒｌｉｈｙの米国
特許第４７４６３２２号は、毛染のやり方を記述してお
り、その際、毛は、選択された分散剤の存在下ヨウ素酸
塩又は過ヨウ素酸塩（恐らく過硫酸塩との混合）による
３、４−ジヒドロキシフェニルアラニン（ドーパ）又は
その誘導体の酸化により着色される。

【０００３】

【発明の概要】本発明の方法では、ヒトの毛は、１種以
上の水性組成物に含まれる過硫酸塩及びフェリシアニド
からなる群から選ばれる酸化剤とともに選択されたアミ
ノエタンチオール及び選択されたジヒドロキシベンゼン
を毛に適用することにより、望ましい永久的な色合い及
び色調を達成するように染められる。毛は、約２−約１
１、好ましくは約５−約９のｐＨで染められる。本発明
で使用されるジヒドロキシベンゼンは、ｏ−及びｐ−ジ
ヒドロキシベンゼンであり、それは、下記のようにさら
に置換できる。本発明の実施により達成される重要な利
点の中には、色の酸化的顕色が過酸化酸素の使用なしに
達成され、それによりこの酸化剤の周知の不利な点を避
けることがある。他の利点は、酸化反応の最終生成物の
少なくとも或るものが、毛に存在する天然の赤及び黄の
ピグメントであるトリコクロム又はフェオメラニンと同
じ又は密接に関係していることが予想されることであ
る。従って、本発明の実施により、今まで当業者に見出
されなかった天然にみえる赤及び黄の毛の色調を達成で
きる。本発明で使用される反応体は、全て周知である
か、又は周知のやり方により製造できる。

【０００４】本発明の毛染方法は、約２−約１１、好ま
しくは約５−約９に及ぶｐＨ内で、過硫酸塩、フェリシ
アニド及びこれらの混合物からなる群から選ばれる酸化
剤とともに、アミノエタンチオールとジヒドロキシベン
ゼンとの反応に向う考えにより、１種以上の水性組成物
を含有する水性系を毛に適用することを含む。毛への適
用は、着色に有効な量の毛染ピグメントをもたらすに十
分な酸化が毛に生じて毛を永久的に染めるやり方であ
る。これらのピグメントは、以下に説明するように、天
然のフェオメラニン及びトリコクロムピグメントに関係
があると考えられる。工程中に得られるメラニン及びメ
ラニン様ピグメントへの中間物は、毛上よりむしろ毛の
シャフトに生ずるピグメントの形成と接触している間毛
のシャフト中に拡がると思われる。その結果、毛は永久
的に染められ、洗髪の繰返しによっても洗い流されな
い。組成物が適用されそして毛と接触されたままにされ
る工程の全時間は、通常、１時間以内、概して約５−５
０分、好ましくは５−２０分である。

【０００５】「毛染組成物」は、本発明の方法により毛
を着色するために着色に有効な濃度でアミノエタンチオ
ール及びジヒドロキシベンゼンを含む水性組成物を意味
する。以下の「１段階」法において、毛染組成物は、下
記のキノン形成反応を行う量の一次酸化剤をさらに含
む。「２段階」法において、全て又は一部の一次酸化剤
は、毛染組成物による毛の処理後、毛への適用のために
別の水性組成物に提供される。「一次酸化剤」は、フェ
リシアニド及び過硫酸塩の酸化剤を意味する。「後処理
組成物」は、１段階法における毛染組成物の適用後又は
２段階法における第二段階の酸化性処理後、毛に任意に
適用される酸化剤を含む水性組成物を意味する。後処理
段階で使用される酸化剤は、一次酸化剤であるか、又は
以下に示されるように他の酸化剤であってもよい。「永
久」により、従来の界面活性剤含有シャンプーによる洗
髪により除かれない色を意味し、永久性は、それらの分
子のサイズからみて毛のシャフトから形成されたピグメ
ントが拡散できないことをに起因する。「適用」によ
り、後処理組成物に含まれる全ての酸化剤を含む一次酸
化剤とともに毛染組成物と染められるべき毛との接触を
意味する。従って、一次酸化剤は、毛の色の変化を行う
のに十分な量で、毛染組成物により適用できるか、又は
１種以上の別々の処理組成物として適用できる。毛染組
成物は、毛と接触する直前に製造されるか、又は毛上に
形成される。トリコクロムは、一般に黄又は赤として特
徴付けられる多環ピグメントである。それらの数種は周
知であり、そしてアルカリ性条件下で赤の毛及び羽毛か
ら抽出されている。フェオメラニンは、フェオメラニン
形成細胞に見出される赤みがかった褐色の窒素及び硫黄
を含む高分子のピグメントである。それらは、チロシン
のチロシナーゼ酸化そして次のシステインとの反応に由
来する。本明細書で規定された重量％はすべて組成物の
全重量に基づく重量％である。

【０００６】フェオメラニン、トリコクロム及び関連ピ
グメントの形成に導かれる方法及び組成物を提供するの
が本発明の目的である。生ずると思われる反応は、複雑
であり、多くの反応が、生合成の経路の外で生じてい
る。これらの反応は、生合成的に生成されるフェオメラ
ニン及びトリコクロムのピグメントに類似の化合物を生
成すると考えられ、それらは、以下フェオメラニン様及
びトリコクロム様のピグメントと呼ばれる。その上、こ
れらの規定は、本発明の実施に存在している酸化性条件
の下、ジヒドロキシベンゼン又はその反応中間物と直接
染料、一次中間物又はカプラーとの反応により形成され
るような全ての反応生成物を含むことを目指している。
これらの用語及びそれらの意味は、たとえ生成物の或る
もの、特に本発明に従って直接染料、一次中間物及び／
又はカプラーと酸化工程中に形成される中間物との反応
により形成されるものの或るものの正確な化学的同等性
が、精密に知られていないか又は理解されていないとし
ても、当業者により十分に理解されているものと思われ
る。

【０００７】本発明の実施に有用なジヒドロキシベンゼ
ンは、式（１）及び（２）で示され、ここで使用される
アミノエタンチオールは、式（３）により表される。式
中Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＲ_７であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及
びＲ_５は、同一か又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６
アルキル又はＣ_１−Ｃ_６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ
_６及びＲ_７は、同一か又は異なってもよく、アルカリ金
属、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_６アルキルであり、ｎは０又は１で
ある。ジヒドロキシベンゼン及びアミノエタンチオール
の着色に有効である量は、経験又は二三の簡単なテスト
の何れかから当業者により容易に評価できる多くのファ
クターに依存する。これらのファクターは、例えば、所
望の色、選択された１種以上の着色剤、処理されるべき
毛の初めの色、ｐＨ、使用される補助的着色剤などを含
む。概して、しかし、本発明の毛染組成物は、約０．１
−１０重量％、好ましくは０．１−２％のジヒドロキシ
ベンゼン及びアミノエタンチオール化合物のそれぞれを
含むだろう。Ｒ_ｄが水素（即ちｎ＝０）のとき、アミノ
エタンチオール及びジヒドロキシベンゼン成分は概して
おおよそ当モル量で毛染組成物に存在し、僅かに過剰、
概して約１５％以下のアミノエタンチオールが、副反応
を考慮して存在する。Ｒ_ｄがＣＨ_２Ｃ（Ｒ_３）（Ｎ
Ｈ_２）ＣＯＯＲ_６（即ちｎ＝１）のとき、ジヒドロキシ
ベンゼンがカテコールならば、他の発色化合物例えばイ
ンドールの形成に導く競合反応に関する可能性が存在す
る。しかし、これらの反応は、ジヒドロキシベンゼンに
関してモル過剰のアミノエタンチオールを使用すること
により抑制されることが分った。この場合、約４まで：
１のアミノエタンチオール対ジヒドロキシベンゼンのモ
ル比が可能であり、２まで：１の比が好ましい。しか
し、或る場合では、本発明のピグメントとともに、これ
ら発色化合物（例えばジヒドロキシインドール及び得ら
れるユウメラニン）を形成することか望ましい。これら
の場合、アミノエタンチオール対ジヒドロキシベンゼン
のモル比は、１：２のように低くてもよい。従って、ア
ミノエタンチオール対ジヒドロキシベンゼンのモル比
は、約１：２−４：１、特に約１：１−約２：１に変化
できる。或る場合には、他の反応体例えばカプラーが、
ジヒドロキシベンゼン反応体と反応できる。好ましいジ
ヒドロキシベンゼンは、これらの化合物が生合成メラニ
ン経路を最も密に真似していると思われるので、ドーパ
種即ち式（１）でｎ＝１の化合物である。ドーパ種は、
ドーパ、アルキル基中に１−４個、好ましくは１−２個
の炭素を有するアルファアルキルドーパ、エピネフリン
及びアルキル基中に１−６個、好ましくは１−２個の炭
素を有するドーパアルキルエステルである。ドーパが特
に好ましい。ｎ＝０のとき、好ましい化合物は、Ｒ_５が
Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル又はＣ_１−Ｃ_２ヒドロキシアル
キルであるカテコール及びバラジヒドロキシベンゼンで
あり、そのカテコール、特に４−メチルカテコール及び
ヒドロキノンが特に好ましい。アミノエタンチオールの
中で、システイン及びアミノエタンチオールが特に好ま
しい。

【０００８】本発明で使用される一次酸化剤は、アンモ
ニウム塩及びアルカリ金属好ましくはナトリウム又はカ
リウムを含む過ヨウ素酸塩、及びフェリシアニドの酸化
剤から選択できる。本発明で好ましい酸化剤は、容易に
溶解する過ヨウ素酸ナトリウム及びカリウムフェリシア
ニドの塩である。過硫酸塩及びフェリシアニドの酸化剤
が、本発明のフェオメラニン、フェオメラニン様、トリ
コクロム及びトリコクロム様のピグメントに導かれる中
間物の形成及び次の反応を独特に可能にするのが、本発
明の発見である。従って、本発明は、ジヒドロキシベン
ゼンは先ず酸化されてキノンを形成し、キノンは次にア
ミノエタンチオールによる求核付加により置換され、次
にさらに酸化されて対応するチオ置換キノンを得る毛染
法を提供する。フェニル核上のアミノエタンチオールの
最初の置換後生ずると思われる閉環反応は、以下の通り
である。

【０００９】

【化１４】

【００１０】閉環は、本発明の着色ピグメントへの得ら
れる１、４−ジヒドロベンゾチアジンの酸化転化を伴
う。しかし、提示された反応のシーケンスは、１個より
多いアミノエタンチオール置換基がベンゼン環に付加さ
れそして次の酸化が異なる経路を通る可能性を排除しな
い。従って、唯一のアミノエタンチオール基のみの置換
に基づくアミノエタンチオールの僅かなモル過剰が、通
常使用される。三つの酸化段階が、本発明の毛染ピグメ
ントの形成に導かれる反応のシーケンスで生ずることが
分る。最後の酸化段階、即ちピグメントへのベンゾチア
ジンの転化は、大気中の酸素を使用して徐々に生ずる
が、好ましくは酸化剤を使用することにより加速される
だろう。この転化では、種々の酸化剤が好適である。毛
染の技術で有用であると一般に見なされるフェリシアニ
ド及び過硫酸塩の一次酸化剤、並びに亜塩素酸塩、過ヨ
ウ素酸塩、ヨウ素酸塩、過マンガン酸塩、酸性亜硝酸
塩、重クロム酸塩及び他の酸化剤を挙げることができ
る。低い濃度の過酸化水素も、約７−約８．５のｐＨを
有する溶液で使用できる。使用できるが、高い濃度及び
高いｐＨの過酸化物は、過剰に強力な酸化剤であり、そ
して染まった毛を漂白し勝ちである。もちろん、高い濃
度の過酸化物の溶液は、染まった毛を明るくする後処理
として有用である。一般に、フェリシアニドは、酸化剤
後処理として有用でないことが分った。初めの二つの酸
化、即ちキノン形成反応を行うのに、一次酸化剤が使用
される。この目的のためのこの酸化剤の量は、一般に化
学量論的当量であろう。それぞれのキノン形成反応が二
つの電子移動を含みそしてフェリシアニドが唯１個の電
子を移動するので、２モルのフェリシアニドが、それぞ
れのキノン形成反応についてジヒドロキシベンゼン１モ
ル当りに必要とされるか、又はその化学量論的当量であ
る合計で４モルのフェリシアンドを必要とされる。過硫
酸塩の場合、２個の電子が移動できる。従って、２モル
の過硫酸塩が、その化学量論的当量としてジヒドロキシ
ベンゼン１モル当り必要とされる。しかし、反応の動力
学からみて、一次酸化剤が、特に過硫酸塩の場合に、前
記の理論的量より過剰で存在できる。概して、本発明の
実施で使用されるフェリシアニド又は過硫酸塩の酸化剤
の量は、そのそれぞれの化学量論的当量より５０％過剰
の量より少ない。一次酸化剤は、過硫酸塩の場合には、
約０．５−約３０、好ましくは約１−約１５％の濃度
で、そしてフェリシアニドの場合には、約０．５−約１
５％、好ましくは約１−約１０％の濃度で、毛染組成物
中又は第二段階の処理組成物中に存在する。過硫酸塩及
びフェリシアニドの酸化剤は、個々に使用されるか又は
混合されるか、又は方法の別々の段階において使用でき
る。

【００１１】反応媒体のｐＨが、反応中に変化する限
り、約２−１１、好ましくは約５−約９の間のｐＨを維
持するために十分な量のｐＨコントロール剤を反応媒体
中に提供することが望ましい。本発明の方法では、好ま
しいｐＨは、使用される一次酸化剤、及び染めるやり方
（１段階の染め又は２段階の染め）に依存する。従っ
て、過硫酸塩は通常アルカリ性ｐＨで最適であり、フェ
リシアニドは、好ましくはｐＨ６−１１、最も好ましく
は７−９で使用される。２段階工程の第一の段階は、毛
中への毛染成分の浸透を最大にするために高いｐＨで好
ましくは行われる。本発明の組成物におけるｐＨのコン
トロールのための試薬は、無機塩例えば炭酸塩及び重炭
酸塩並びにアミン性緩衝剤例えばＴＲＩＳに基づくもの
を含む種々の従来の緩衝剤を含む。ｐＨコントロール剤
は、又所望のｐＨを維持するために毛染組成物に広く使
用される有機化合物を含む。これらは、例えばアミン例
えばアンモニア、２−アミノ−２−メチルプロパノール
及びモノエタノールアミンと組み合わさった脂肪酸特に
長鎖モノカルボン酸又はジカルボン酸例えば二量体酸、
リノレン酸又はステアリン酸を含む。両方のタイプの試
薬は、ｐＨコントロール剤として本発明で使用される。

【００１２】本発明の毛染方法では、アミノエタンチオ
ール及びジヒドロキシベンゼンの反応体は、選択された
一次酸化剤の存在下水性毛染組成物で毛に適用され、そ
して着色に有効な量のピグメントが形成されるのに十分
な時間毛と接触して維持される。「接触時間］は、その
用語がここで使用されるとき、反応体の混合から毛から
の除去の期間である。ピグメントは、それが永久的な色
の変化を明らかにするように、毛のシャフト中で形成さ
れねばならない。ジヒドロキシベンゼン及びアミノエタ
ンチオールの分子及び酸化的シーケンスの間に形成され
る中間物は、それらが酸化剤及び水性担体とともに毛の
房中に拡がるに十分なほど小さいと考えられる。しか
し、毛のシャフト内に形成するトリコクロム及びフェオ
メラニン及び同様な化合物は、それらが毛の房内に捕ら
えられるようになり、それにより永久的な色を与えるほ
ど大きな分子である。かなりの量の酸化が生じた後毛染
組成物を毛に適用することは、ピグメントが毛中に拡散
せずそして次の洗髪中に大部分はぎ取られるので、好適
ではないことは明らかであろう。本発明の方法は、所望
の結果を達成するために、二三の態様で実施できる。
「１段階」又は「同時」のやり方では、水性毛染組成物
は、選択されたｐＨにおけるアミノエタンチオール、及
び水性ジヒドロキシベンゼン反応体並びに一次酸化剤を
含む。この毛染組成物は、毛に適用され、そして所望の
結果を行うために、着色に有効なピグメントが形成され
るまで、処理されるべき毛と接触して維持される。本発
明のピグメントへのベンゾチアジン中間物の酸化は、酸
化剤として大気中の酸素を使用することにより徐々に達
成できるか、又は最も好ましくは下記の後酸化段階によ
り実施できる。フェリシアニドが、１段階法における唯
一の一次酸化剤であるとき、それは、おおよそ化学量論
的当量、又は僅かに過剰、通常その量より１５％以下過
剰で毛染組成物中に存在し、さらにフェリシアニド酸化
剤とは異なる酸化剤が毛に適用されて本発明のピグメン
トへのベンゾチアジンの転化を行う、後処理を行うこと
が望ましい。過硫酸塩が唯一の一次酸化剤であるとき、
その化学量論的当量より過剰の過硫酸塩は、好ましくは
上記のように配合される。その上、十分な過剰が、ベン
ゾチアジン酸化の要件を満足するように毛染組成物に配
合できる。別に、後酸化段階が使用できる。

【００１３】「２段階」又は「連続」する方法では、水
性毛染組成物は、アミノエタンチオール及びジヒドロキ
シベンゼンを含み、その組成物は、約１−約３０分間毛
に適用されてこれらの反応体を毛の房中に拡がらせる。
一次酸化剤を含む水溶液は、次に所望の着色が得られる
まで、さらに１−２０分間好ましくは２−１０分間毛と
接触させられる。毛は次にリンスされ乾燥される。一次
酸化剤は、前記の濃度で水溶液に存在する。一次酸化剤
の化学量論的量の要件は、１段階法に似ており、ベンゾ
チアジン中間物は、酸化性後処理組成物により、又は水
溶液に過剰に存在する一次酸化剤を使用して、大気の酸
化を経て本発明のピグメントに転化される。一次酸化剤
溶液は、選択された一次酸化剤のみが、着色に有効なピ
グメント濃度を発生するのに十分な量でキノンの形成を
行うために、酸化性後処理組成物から異なることを注意
する必要がある。この２段階法の変法では、毛染組成物
は、一部の化学量論的当量の一次酸化剤とともにアミノ
エタンチオール及びジヒドロキシベンゼン反応体を含
む。この毛染組成物は、毛に適用され、そして或る酸化
が生ずるように毛と接触しつつ維持され、反応生成物
は、初めの反応体とともに毛の房中に拡がる。これらの
反応生成物の酸化並びに残存する未反応反応体の転化
は、第二の段階で完了するだろう。第一の段階のために
選択される一次酸化剤は、第二の段階で同じ又は異なる
ことができる。２段階法の一つの態様では、フェリシア
ニドは、その化学量論的当量の約半分（ｏｎｅ−ｈａｌ
ｆ）の量で毛染組成物に配合される。フェリシアニドが
特にジヒドロキシベンゼンに対して反応性である限り、
キノンへのジヒドロキシベンゼンの転化次にアミノエタ
ンチオールの求核付加は、急速でありそして実質的に完
了する。第二の段階では、過硫酸塩は、その化学量論的
当量の約半分プラス上記の所望の過剰の量で水性酸化剤
溶液に配合される。第二の段階は、ベンゾチアジンへの
転化を完了し、さらに過硫酸塩の半分の化学量論的当量
の過剰の量に応じて、ピグメントへの酸化を完了するだ
ろう。毛染組成物及び酸化剤溶液中の一次酸化剤の濃度
は、前記と同じである。もちろん、一次酸化剤の量は、
キノンの形成を行うのに十分な酸化剤を使用するなら
ば、所望に応じて毛染組成物と酸化剤溶液との間に割り
当てられる。

【００１４】上記にように、１段階又は２段階の方法で
処理された毛は、酸化剤溶液による後処理にかけること
ができる。この後処理組成物は、通常、特に１段階のや
り方で使用される一次酸化剤がフェリシアニドのとき、
１段階のやり方後に使用される。酸化性後処理の目的
は、特にベンゾチアジン並びに他の直接的なメラニンプ
レカーサーを含む工程中のこの段階の水性反応媒体に存
在する種々の中間化学種の本発明のピグメントへの転化
を完了されることにある。完了が要求される度合は、上
記のように、１段階又は２段階の工程の実施に使用され
る化学量論的当量の過剰の一次酸化剤の量に依存する。
従って、酸化性後処理は、ピグメントへのベンゾチアジ
ンの転化の本質的に全てを行うのに使用できるか、又は
本発明の有用なピグメントへの残存ピグメントブレカー
サーの転化を単に完了させるのに使用できる。この点に
関して、本発明の方法により得られるフェオメラニン、
トリコクロム及び類似のピグメントは、ベンゾチアジン
から得られる二量体、三量体、及び高級オリゴマー反応
性生成物である。酸化性後処理の利点は、より高度に着
色されしかも高分子量のピグメント種への転化を助け、
より濃い色を生じさせることにある。一般的に、酸化性
後処理組成物は、１段階又は２段階の方法の完了後のリ
ンス後の毛に適用される。前述のように、酸化性毛染工
程で一般に使用される任意の従来の酸化剤は、酸化性後
処理工程において酸化剤として使用できる。この段階の
ための好適な酸化剤は、例えば、フェリシアニドのアル
カリ金属及びアンモニウムの塩、過硫酸塩、過硼酸塩、
ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム
酸塩、酸性亜硝酸塩、希釈過酸化水素、亜塩素酸塩並び
にこれらのともに使用可能な混合物である。過硫酸塩及
び過ヨウ素酸塩が好ましい。過ヨウ素酸塩が特に好まし
い。フェリシアニドは、好ましくない。酸化性後処理に
使用される酸化剤溶液は、概して約０．１−約３０重量
％の酸化剤を含み、そしてピグメントの高い収量を確実
にするのに十分な量で毛に適用される。溶液は、一般に
実質的な過剰で提供され、そして約１−３０分間好まし
くは２−１５分間毛と接触したまま維持される。溶液の
ｐＨは、概して約４−約１０好ましくは約６−約９であ
る。

【００１５】本発明の他の局面は、直接染料、一次中間
物、又はカプラー及びこれらの混合物からなる群から選
ばれる毛の色調節剤の反応混合物への任意の配合であ
る。これらの成分は、反応混合物中に存在するとき、ピ
グメントの生成に導かれる反応のシーケンス中に形成さ
れる中間化合物と少なくとも一部反応し、それにより最
終的に得られるピグメントに追加の着色の特徴を与える
トリコクロム様及びフェオメラニン様の化合物をもたら
すものと思われる。これらの酸化可能な色調節剤が使用
されるとき、反応混合物中の一次酸化剤の量は、これら
の混合物の酸化に提供されるために増加する。それは、
それらの或るものが、一次反応シーケンス中間物と反応
するよりむしろ通常のやり方で直接酸化されるからであ
ろう。これらの補助的な着色剤の使用により、広い範囲
の色合い、色調及び色彩が達成できることは、当業者に
とり明らかであろう。上記のように、ドーパ種は、或る
条件下では、ジヒドロキシインドールへの酸化か、十分
な一次酸化剤がアミノエタンチオールの不足とともに存
在するとき、生ずることで、色調節剤であると考えられ
る。ジヒドロキシインドールは、それらがユウメラニン
をもたらすので有用であり、そして最終の毛の色に所望
の色彩をもたらすことができる。毛の色調節剤の濃度
は、通常、約１０ｍｇ／ｍＬより少なく、そして好まし
くは約０．０１−約５ｍｇ／ｍＬ、最も好ましくは約
０．０５−約２ｍｇ／ｍＬで反応媒体中に存在する。こ
れらの成分の量は、主要なピグメントの形成を妨げるほ
ど多くあってはならない。即ち、本発明の方法は、毛の
色調節剤による中間反応生成物の一部のみの反応を考慮
している。広い範囲の直接染料、一次中間物及びカプラ
ーは、当業者にとり周知であり、そして本発明で使用で
きる。本発明で好ましい一次中間物及びカプラーは、以
下のものを含む。 一次中間物：ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェ
ノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン。カプラ
ー：２、５−ジアミノビリジン、ｐ−トルエンジアミ
ン、レゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、１−ナフ
トール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチルレゾ
ルシノール、Ｎ−アセチルドーバ、４、６−ジ（ヒドロ
キシエトキシ）−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン。好適な直接染料は、例えば、ニトロ染
料、アゾ染料及びアンスラキノン染料を含む。

【００１６】本発明の種々の記載された態様は、又毛染
組成物中に、又は後処理溶液を含む酸化剤含有溶液の任
意のもの中に、１種又はそれ以上の成分を含む。それら
の成分は、酸化性毛染組成物に通常使用される周知の従
来の添加物例えば有機溶媒、濃厚化剤、毛のシャフトの
浸透を助ける界面活性剤、ｐＨ調節剤、抗酸化剤、香料
及びキレート化剤を含む。本発明の毛染組成物で使用さ
れる界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン
性、両性又は双性イオン性である。種々のタイプの界面
活性剤の例示として、以下のものが挙げられる。高級ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスル
ホネート、アルコール及び多塩基酸のスルホン化エステ
ル、タウレート、脂肪族アルコール硫酸エステル、枝分
れ鎖又は二級アルコールの硫酸エステル、アルキルジメ
チルベンジルアンモニウムクロリド、脂肪酸又は脂肪酸
混合物の塩、Ｎ−オキシアルキル化脂肪酸アルカノール
アミドなど。特定の界面活性剤の例として以下のものが
挙げられる。ナトリウムラウリルスルフェート、ポリオ
キシエチレンラルリルエステル、ミリスチルスルフェー
ト、グリセリルモノステアレート、トリエタノールアミ
ンオレエート、パルミチンメチルタウリンのナトリウム
塩、セチルピリジニウムクロリド、ラウリルスルホネー
ト、ミリスチルスルホネート、ラウリン酸ジエタノール
アミド、ポリオキシエチレンステアレート、エトキシル
化オレイルジエタノールアミド、水素化タローのポリエ
チレングリコールアミド、ステアリルジメチルベンソル
アンモニウムクロリド、ドデシルベンゼンナトリウムス
ルホネート、ｐ−ドデシルベンゼンスルホネートのトリ
エタノールアミン塩、ノニルナフタレンナトリウムスル
ホネート、ジオクチルナトリウムスルホサクシネート、
ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート、ナ
トリウムイソチオネートのオレイン酸エステル、ナトリ
ウムドデシルサルフェート、３−ジエチルトリデカノー
ル−６−サルフェートのナトリウム塩など。界面活性剤
の量は、広い範囲、例えば組成物の重量の約０．０５−
１５％そして好ましくは０．１０−５％にわたって変化
できる。アニオン性及び非イオン性界面活性剤は、概し
て乳化剤として使用されるが、カチオン性界面活性剤
は、毛に毛のコンディショニングの利益を与えるのに有
用である。アニオン性及びカチオン性の界面活性剤がと
もに配合されるときには、ともに混和されない可能性か
らみて、注意が必要である。キレート剤及び金属イオン
封鎖剤は、例えばエチレンジアミン四酢酸、クエン酸ナ
トリウムなどを含み、そしてもし使用されるならば、約
１％以下の量で存在できる。

【００１７】濃厚化剤は、又本発明の毛染組成物に配合
でき、それは、毛染に通常使用されるものの１種又は数
種である。これらは、アルギン酸ナトリウム又はアラビ
アガム、又はセルロース誘導体例えばメチルセルロース
（例えばＭｅｔｈｏｃｅｌ６０ＨＧ）、又はカルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩、又はヒドロキシエチ
ルセルロース（例えばＣｅｌｌｏｓｉｚｅ ＱＰ−４
０）又はアクリル酸重合体例えばポリアクリル酸ナトリ
ウム塩、又は無機のシックナー例えばベントナイトのよ
うな製品により例示される。この濃厚化剤の量は、又広
い範囲例えば２０％のような多さでも変化できる。元
来、それは組成物の重量の約０．１−５％に及ぶだろ
う。組成物の粘度は、約１−約１０００００ｃｐと変化
することができる。代表的なローション処方では、組成
物の粘度は、約１００−約１００００ｃｐであり、その
粘度で組成物は流下又は滴下することなく毛に適用でき
る。任意の成分のリストは、制限することを目的とする
ものではない。毛染組成物に含まれる他の好適な助剤
は、Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａ
ｉｒ Ｃａｒｅ（１９８６）及びＢａｌＳａｍ及びＳａ
ｇａｒｉｎ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２巻（２版、１９７２）
に記載されている。

【００１８】本発明の方法は、キットの形で包装された
別々の容器に予め計測された反応体を入れることによ
り、好都合に実施できる。使用者は、本発明の選択され
たやり方に従って毛に適用されるための反応体を混合す
るだけでよい。方法を実施するのに特別な経験は必要と
せず、従って製品及び方法は、素人による家庭内の使
用、並びに専門家によるサロンの使用に等しく適してい
ることは明らかであろう。有利なことには、キットの形
の製品は、貯蔵に安定であり、そのため、或る毛染組成
物に要求される配慮例えば嫌気条件下の貯蔵なしに、小
売に適している。本発明のこの局面に従って提供される
キットは、毛染プレカーサー、酸化可能な着色剤を含む
第一の容器、並びに酸化剤を含む第二の容器を含む。緩
衝剤は、第三の容器に個別に包装されるか、又はそれ
は、第一又は第二の容器に存在できる。選択された調節
剤は、本発明の基本的な毛染剤と混合されるか、又は別
の容器に存在する。もちろん、ジヒドロキシベンゼン及
びアミノエタンチオールは、別々の容器中に存在できる
が、しかしそれらが同じ容器にあることが本発明では好
ましい。キットは、これらの溶液の製造のための或る量
好ましくは予め計量された量の乾燥粉末を含む一群を含
むが、それらを溶液として提供するのがより好都合であ
る。その上、予め計量された量の成分を含む溶液は、消
費者によるそれらの正確な使用を助ける。任意の成分を
含む１個又はそれ以上の追加の容器は、キットで提供で
きる。任意の成分は、又何等かの不混和性がないなら
ば、上記の容器の溶液内に含まれる。消費者は、記述さ
れた指令に従って、好適には水溶液として、又は乾燥粉
末及び水として、キットの成分を混合して水性の反応混
合物を得る。混合は、キットとともに又はキット以外に
供給される別の容器で行われるか、又は混合のために十
分な上部空き高をもたらすように適合されたキットの容
器で行うことができる。反応体は、又使用者の毛の上で
混合できる。反応は、酸化剤とデヒドロキシベンゼン及
びアミノエタンチオールとの混合により始まる。毛染成
分は、次にここに記載したように酸化し、それにより永
久的な毛の色が得られる。所望の毛の色彩に達した後、
最も好ましくは約３０分以内であるが、毛に適用された
毛染組成物は、好ましくは従来のシャンプーにより除か
れる。

【００１９】

【実施例】以下の実施例では、色は、標準のＨｕｎｔｅ
ｒ Ｔｒｉｓｔｉｍｕｌｕｓ値を利用して評価される。
Ｈｕｎｔｅｒの方法では、パラメータａ及びｂは、正又
は負であり、毛の着色の条件を規定する。従って、ａ値
が正になればなるほど、毛の赤みは大きくなり、一方ａ
値が負ではａ値は緑を示す。同様に、正のｂ値は、黄色
を示し、一方負のｂ値は、青を表す。Ｌパラメータは、
色の強度の目安であり、そして絶対の黒の０から絶対の
白の１００の値を有する。一般に、約１５以下のＬ値を
有する毛は、黒と考えられ、一方約６０のＬ値は白であ
る。Ｌ値のスケールは、線状ではなく、むしろＳ字状で
ある。ヒトの目に明らかな０に近いそして１００に近い
毛の色の強度は、Ｌ値における単位の変化により最小限
変化する。約２０から約５０の値の間で、毛の色の強度
は、Ｌ値における単位の変化により顕著に変化する。従
って、Ｈｕｎｔｅｒ値は、ヒトの目が色の変化を認める
ことができる領域で、より敏感である。

【００２０】実施例 １ １００ｍｇのドーバ（０．５ｍモル）及び６１ｍｇのシ
ステイン（０．５ｍモル）を、１０ｍＬのＴＲＩＳ緩衝
剤の水溶液（８５０ｍｇのＴＲＩＳ、１０ｍＬ中の３．
５ｍＬの１ＮＨＣｌ）に溶解した。２２８ｍｇの過硫酸
アンモニウム（１．０ｍモル）を加え、可能な限り早く
溶解した（振とうにより）。溶液（ｐＨ約８．２）を一
房の白色の毛に適用し、２０分間放置した。毛を水によ
り手早くリンスし、洗髪しそして乾燥した。Ｈｕｎｔｅ
ｒの測定は、染めた毛について行われ、以下のように染
めていない毛と比較した。 未処理毛：Ｌ ６２．６、ａ ０．２、ｂ １８．３ 処理した毛：Ｌ ４１．５、ａ −０．９、ｂ ８．３

【００２１】実施例 ２ 一房の白色の毛を実施例１におけるように処理した。水
によるリンス後、毛を約１０％の（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_８
を含む水性処方に４分間曝した。その後、毛を水でリン
スし、洗髪しそして乾燥した。。Ｈｕｎｔｅｒ値は、以
下の通りであった。 末処理毛：Ｌ ６２．６、ａ ０．２、ｂ １８．３ 処理した毛：Ｌ ２９．２、ａ ３．７、ｂ １０．９

【００２２】実施例 ３ １００ｍｇのドーパ（０．５ｍモル）及び１２１ｍｇの
システイン（１．０ｍモル）を、１０ｍＬのＴＲＩＳ緩
衝剤の水溶液（６４０ｍｇのＴＲＩＳ、１０ｍＬ中の
２．６ｍＬの１ＮＨＣｌ）に溶解した。３４２ｍｇの過
硫酸アンモニウム（１．５ｍモル）を加え、可能な限り
早く溶解した（振とうにより）。溶液（ｐＨ約８．０）
を一房の白色の毛に適用し、２０分間放置した。毛を水
により手早くリンスし、洗髪しそして乾燥した。Ｈｕｎ
ｔｅｒ値は以下の通りであつた。未処理毛：Ｌ ６２．
６、ａ ０．２、ｂ １８．３ 処理した毛：Ｌ ３８．４、ａ −０．９、ｂ ６．７

【００２３】実施例 ４ １００ｍｇのドーパ（０．５ｍモル）及び６１ｍｇのシ
ステイン（０．５ｍモル）を、１０ｍＬのＴＲＩＳ緩衝
剤の水溶液（６４０ｍｇのＴＲＩＳ、１０ｍＬ中の２．
６ｍＬの１ＮＨＣｌ）に溶解した。６５９ｍｇのカリウ
ムフェリシアニド（２．０ｍモル）を加え、可能な限り
早く溶解した（振とうにより）。溶液（ｐＨ約７．５）
を一房の白色の毛に適用し、２０分間放置した。水によ
りリンスした後、毛を約１０％の（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_８
を含む水性処方に４分間曝した。その後、毛を水でリン
スし、洗髪しそして乾燥した。。Ｈｕｎｔｅｒ値は、以
下の通りであった。 未処理毛：Ｌ ６２．６、ａ ０．２、ｂ １８．３ 処理した毛：Ｌ １４．５、ａ ０．６、ｂ １．３

【００２４】実施例 ５ １００ｍｇのドーバ（０．５ｍモル）及び１２１ｍｇの
システイン（１．０ｍモル）を、１０ｍＬのＴＲＩＳ緩
衝剤の水溶液（６４０ｍｇのＴＲＩＳ、１０ｍＬ中の
２．６ｍＬの１ＮＨＣｌ）に溶解した。６５９ｍｇのカ
リウムフェリシアニド（２．０ｍモル）を加え、可能な
限り早く溶解した（振とうにより）。溶液（ｐＨ約７．
５）を一房の白色の毛に適用し、２０分間放置した。水
によりリンスした後、毛を約１０％の（ＮＨ_４）_２Ｓ_２
Ｏ_８を含む水性処方に４分間曝した。その後、毛を水で
リンスし、洗髪しそして乾燥した。。Ｈｕｎｔｅｒ値
は、以下の通りであった。 未処理毛：Ｌ ６２．６、ａ ０．２、ｂ １８．３ 処埋した毛：Ｌ ２７．３、ａ ２．４、ｂ ９．４

Claims (47)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）約２−１１のｐＨで毛に水性系を適
   用し、該水性系は、着色に有効な量の（ｉ）構造式 【化１】 【化２】 を有するジヒドロキシベンゼン、（ｉｉ）式 【化３】 を有するアミノエタンチオール、並びに（ｉｉｉ）フェ
   リシアニド又は過硫酸の塩からなる群から選ばれる一次
   酸化剤を含み、式中Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＲ_７であり、Ｒ
   _２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は、同一か又は異なってもよ
   く、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_１−Ｃ_６ヒドロキシ
   アルキルであり、Ｒ_６及びＲ_７は、同一か又は異なって
   もよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_６アルキルであ
   り、ｎは０又は１である段階及び （ｂ）所望の色を達成するのに十分な時間水性系を毛と
   接触させたままに維持することにより毛を永久的に着色
   する段階を含む毛を所望の色に永久的に着色する方法。
2. 【請求項２】水性系は、ジヒドロキシベンゼン及びアミ
   ノエタンチオール毛染成分を含有する水性毛染組成物を
   含み、そのそれぞれは、毛染組成物の約０．１−約１０
   重量％の濃度で存在する請求項２の方法。
3. 【請求項３】毛染組成物は、さらに一次酸化剤を含み、
   該酸化剤は、酸化剤か過硫酸塩であるとき、０．１−３
   ０％の濃度で毛染組成物に存在し、酸化剤がフェリシア
   ニドであるとき、約０．１−１５％の濃度で毛染組成物
   に存在し、酸化剤は、少なくともおおよそ化学量論的当
   量の量で毛染組成物中に存在する請求項２の方法。
4. 【請求項４】一次酸化剤は、その化学量論的当量より約
   １５％過剰より少ない量で毛染組成物中に存在するカリ
   ウムフェリシアニドである請求項３の方法。
5. 【請求項５】一次酸化剤は、その化学量論的当量より約
   ５０％過剰の量より少ない量で毛染組成物中に存在する
   過硫酸ナトリウムである請求項３の方法。
6. 【請求項６】水性系は、系に存在する一次酸化剤の少な
   くとも一部を含有する水溶液をさらに含み、該水溶液
   は、毛染組成物を毛に適用した後に毛に適用される請求
   項２の方法。
7. 【請求項７】一次酸化剤は、おおよそ化学量論的当量か
   ら該量の約５０％過剰の量で水性系中に存在する請求項
   ６の方法。
8. 【請求項８】一次酸化剤の残りの部分は、毛染組成物に
   存在する請求項７の方法。
9. 【請求項９】一次酸化剤は過硫酸ナトリウムである請求
   項７又は８の方法。
10. 【請求項１０】毛染組成物は、約０．１−１５重量％の
    フェリシアニドを含み、水溶液は、約０．１−３０重量
    ％の過硫酸塩を含み、フェリシアニドは、その化学量論
    的当量の約半分の量で毛染組成物に存在し、そして過硫
    酸塩は、一次酸化剤に関してその化学量論的量の約半分
    から化学量論的当量より約５０％過剰の量で水溶液に存
    在する請求項８の方法。
11. 【請求項１１】アミノエタンチオール対ジヒドロキシベ
    ンゼンのモル比は、約１：２−約４：１である請求項
    １、３、７又は１０の何れか一つの項の方法。
12. 【請求項１２】モル比は、約１：１−約２：１である請
    求項１１の方法。
13. 【請求項１３】ｎ＝１であり、Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＨで
    あり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれＨであり、Ｒ_４及びＲ
    _５は、それぞれＨ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルであり、Ｒ_６
    は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_２アルキルである請求項１１の方
    法。
14. 【請求項１４】ジヒドロキシベンゼンは、 【化４】 の構造を有する請求項１３の方法。
15. 【請求項１５】Ｒ_１はＣＯＯＨであり、そしてＲ_４、Ｒ
    _５及びＲ_６はそれぞれＨである請求項１４の方法。
16. 【請求項１６】ジヒドロキシベンゼンは、 【化５】 を有し、ｎ＝０であり、Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＨであり、
    そしてＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれＨである請
    求項１１の方法。
17. 【請求項１７】（ｃ）毛への水性系の適用後、酸化剤を
    含有する水性後処理組成物を毛に適用する段階をさらに
    含む請求項１、３、６又は８の何れか一つの項の方法。
18. 【請求項１８】後処理酸化剤は、過ヨウ素酸塩、ヨウ素
    酸塩、亜塩素酸塩、酸性亜硝酸塩、及び過硫酸塩の塩か
    らなる群から選ばれ、酸化剤は、後処理組成物の約０．
    １−約３０重量％の濃度で存在する請求項１７の方法。
19. 【請求項１９】酸化剤は、過硫酸ナトリウム及び過ヨウ
    素酸ナトリウムの群から選ばれる請求項１８の方法。
20. 【請求項２０】水性系は、直接染料、一次中間物、カプ
    ラー、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる色
    調節剤をさらに含む請求項１、３、７又は１０の何れか
    一つの項の方法。
21. 【請求項２１】着色に有効な量の（ａ）構造式 【化６】 【化７】 を有するジヒドロキシベンゼン、（ｂ）式 【化８】 を有するアミノエタンチオール、並びに（ｃ）フェリシ
    アニド又は過硫酸の塩からなる群から選ばれる一次酸化
    剤を含み、式中Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＲ_７であり、Ｒ_２、
    Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は、同一か又は異なってもよく、
    Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はＣ_１−Ｃ_６ヒドロキシアル
    キルであり、Ｒ_６及びＲ_７は、同一か又は異なってもよ
    く、アルカリ金属、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_６アルキルであり、
    ｎは０又は１であり、該系は約２−約１１のｐＨを有す
    る毛を永久的に染めるための水性毛染系。
22. 【請求項２２】毛染成分（ａ）及び（ｂ）は、毛染組成
    物に存在し、それぞれのこれら成分は、約０．１−約１
    ０％の濃度で存在し、成分（ａ）対成分（ｂ）のモル比
    は、約２：１−約１：４である請求項２１の系。
23. 【請求項２３】一次酸化剤は、剤がフェリシアニドのと
    き、約０．１−１５％の濃度で、剤が過硫酸塩のとき、
    約０．１−３０％の濃度で毛染組成物に含まれる請求項
    ２２の系。
24. 【請求項２４】一次酸化剤は、おおよそ化学量論的当量
    からこの量のおおよそ５０％過剰の量で毛染組成物に含
    まれる請求項２３の系。
25. 【請求項２５】一次酸化剤は過硫酸ナトリウムである請
    求項２４の系。
26. 【請求項２６】一次酸化剤は、剤がフェリシアニドのと
    き、約０．１−１５％の濃度で、剤が過硫酸塩のとき、
    約０．１−約３０％の濃度で水性組成物に含まれる請求
    項２２の系。
27. 【請求項２７】一次酸化剤は、おおよそ化学量論的当量
    からこの量のおおよそ５０％過剰の量で水性組成物に含
    まれる請求項２６の系。
28. 【請求項２８】一次酸化剤は過硫酸塩である請求項２７
    の系。
29. 【請求項２９】毛染組成物は一次酸化剤の一部を含み、
    残りは水溶液に存在する請求項２２の系。
30. 【請求項３０】毛染組成物は、一次酸化剤の化学量論的
    当量のおおよそ半分を含み、水溶液は、化学量論的当量
    のおおよそ半分から全化学量論的量のおおよそ５０％過
    剰の量で一次酸化剤を含み、毛染組成物及び水溶液のそ
    れぞれの一次酸化剤の濃度は、フェリシアニドの場合に
    約０．１−約１５重量％であり、過硫酸塩の場合に０．
    １−３０％である請求項２９の系。
31. 【請求項３１】毛染組成物に含まれる一次酸化剤はカリ
    ウムフェリシアニドであり、水溶液に含まれるものは過
    硫酸ナトリウムである請求項３０の系。
32. 【請求項３２】一次酸化剤は過硫酸ナトリウムである請
    求項３０の系。
33. 【請求項３３】成分（ａ）対成分（ｂ）のモル比は、約
    １：１−約１：２である請求項２４、２７又は３０の何
    れか一つの項の系。
34. 【請求項３４】毛染組成物のｐＨは、約５−約９である
    請求項２４、２７又は３０の何れか一つの項の系。
35. 【請求項３５】水溶液のｐＨは、約５−約９である請求
    項２４、２７又は３０の何れか一つの項の系。
36. 【請求項３６】後処理酸化剤を含有する水溶液をさらに
    含む請求項２１、２３、２６又は２９の何れか一つの項
    の系。
37. 【請求項３７】後処埋酸化剤は、過硫酸塩、過ヨウ素酸
    塩、ヨウ素酸塩、亜塩素酸塩及び酸性亜硝酸塩の塩から
    なる群から選ばれ、酸化剤は、後処理組成物の約０．１
    −約３０重量％の濃度で存在する請求項３６の系。
38. 【請求項３８】酸化剤は、過硫酸ナトリウム又は過ヨウ
    素酸ナトリウムである請求項３７の系。
39. 【請求項３９】ｎ＝１であり、Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＨで
    あり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれＨであり、Ｒ_４及びＲ
    _５は、それぞれＨ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルであり、Ｒ_６
    は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_２アルキルである請求項２１の系。
40. 【請求項４０】ジヒドロキシベンゼンは、 【化９】 の構造を有する請求項３９の方法。
41. 【請求項４１】Ｒ_１はＣＯＯＨであり、そしてＲ_４、Ｒ
    _５及びＲ_６それぞれＨである請求項１４の方法。
42. 【請求項４２】ジヒドロキシベンゼンは、 【化１０】 を有し、ｎ＝０であり、Ｒ_１はＨ又はＣＯＯＨであり、
    そしてＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれＨである請
    求項１１の方法。
43. 【請求項４３】直接染料、一次中間物、カプラー及びこ
    れらの混合物からなる群から選ばれる色調節剤をさらに
    含む請求項２１の組成物。
44. 【請求項４４】複数の容器を単一のパッケージに有する
    毛を永久的に染めるための毛染キットにおいて、キット
    は、（ａ）約０．１−１０％の構造式 【化１１】 【化１２】 を有するジヒドロキシベンゼン、及び約０．１−１０％
    の式 【化１３】 を有するアミノエタンチオールを含み、式中Ｒ_１はＨ又
    はＣＯＯＲ_７であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は、同
    一か又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又は
    Ｃ_１−Ｃ_６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ_６及びＲ
    _７は、同一か又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又
    はＣ_１−Ｃ_６アルキルであり、ｎは０又は１である水性
    毛染組成物を含有する第一の容器、並びに（ｂ）フェリ
    シアニド、及び過硫酸塩の塩からなる群から選ばれる一
    次酸化剤を含有する水溶液を含む第二の容器を含み、さ
    らに前記の第一の容器又は前記の第二の容器の任意の一
    つ又は第三の容器にｐＨコントロール剤が存在し、キッ
    ト中に含まれる該ｐＨコントロール剤の量は、第一及び
    第二の容器の内容物又は第一、第二及び第三の容器の内
    容物が組み合わされて水性の毛染系が形成されるとき、
    約２−１１のｐＨをもたらすのに十分であり、キット中
    のアミノエタンチオール、ジヒドロキシベンゼン及び一
    次酸化剤は、容器の内容物が組み合わされて水性の毛染
    系を形成しそして毛に適用されるとき、毛の永久的な染
    めを行うのに十分である毛染キット。
45. 【請求項４５】一次酸化剤を含む容器以外の容器中に、
    直接染料、一次中間物、カプラー、並びにこれらの混合
    物からなる群から選ばれる色調節剤をさらに含む請求項
    ４４の毛染キット。
46. 【請求項４６】水性系のｐＨは約５−約９の間に維持さ
    れる請求項４４の毛染キット。
47. 【請求項４７】後処理酸化剤を含有する水性組成物の容
    器をさらに含む請求項４４の毛染キット。