JPH07233896A

JPH07233896A - 断熱体とその製造方法

Info

Publication number: JPH07233896A
Application number: JP6023933A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Kishimoto; 良雄岸本; Masaaki Suzuki; 正明鈴木; Taku Hashida; 卓橋田; Fumihiro Inagaki; 文拓稲垣
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1994-02-22
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 1995-09-05

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、冷蔵庫、冷凍室等に用いられる断
熱体とその製造方法に関するもので、新規で高性能な断
熱体を提供することを第一の目的としている。第二の目
的は安全性が高く、現場発泡の容易な優れた製造方法を
提供することにある。【構成】 2H-ヘキサフロロー2ープロパノール（沸点５８
゜Ｃ）を揮発性ハロゲン化物として用い、容器中に整泡
剤と酸化防止剤とを溶解分散したポリエーテル系ポリオ
ールと、ポリイソシアネートとを混合・注入して硬質ウ
レタン発泡体を発泡成形した。その後容器を密封し６５
゜Ｃの炉中で気泡中のガス化した2H-ヘキサフロロー2ープ
ロパノールを残留ポリイソシアネートと反応させて固体
化し、気泡内を減圧化して断熱体を得た。得られた断熱
体の断熱特性を測定したところ、フロンＲ１１を発泡剤
としたものに比べて、約２．１倍の優れた断熱性を示し
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、冷蔵庫、冷凍室等に用
いられる断熱体とその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、冷蔵庫、冷凍室等に用いられる断
熱体は、ウレタンフォーム、スチレンフォームなどによ
る樹脂発泡体がおもに用いられてきた。これらは、独立
気泡体を構成しているものが多く、気泡ガスとして発泡
適性が良く熱伝導率の低いフロンガスが用いら優れた断
熱体が構成されてきた。

【０００３】さらに、断熱性能のよいものとして、真空
断熱体がある。これは、容器中を真空あるいは減圧にす
ることによって熱伝導率をさらに低下させたものであっ
て、きわめて高い断熱性を有する。

【０００４】この真空断熱体の構造および材料として、
金属・プラスチックスラミネートフィルムの容器中にパ
ーライト、シリカ等の無機系微粒状断熱粉体や、連続気
泡ウレタンフォーム、ハニカムなどを吸着剤とともにコ
ア材として入れ真空封止した多くの特許が開示されてい
る。

【０００５】その一例として、特開昭５７−１３３８７
０号公報あるいは特開平２−７７２２９３号公報に開示
されているような、硬質フェノールウレタンフォームを
コアとし、金属・プラスチックスラミネートフィルムを
容器とする真空断熱体の構成がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の断熱性
の高い独立気泡の硬質ウレタンフォームは気泡中のガス
を抜くことができないため、真空断熱には使えないとい
う問題点があった。そのため、連続気泡のフォームにし
て減圧真空化できるように改良し真空断熱体に供されて
いた。

【０００７】また、真空断熱体は断熱性は優れているも
のの、内部を真空に保つためにガスバリヤー性の容器が
必要で定まった形状となり、ウレタンの現場発泡による
断熱体のように様々な形状の箱体中に任意に注入できる
という簡便なものではなく、真空断熱体を箱体に張り付
けるという工程が必要であった。

【０００８】また、この真空断熱体と箱体との隙間を詰
めるために、ウレタン発泡を併用しなければならないと
いう問題点もあった。

【０００９】また、容器を構成する金属・プラスチック
スラミネートフィルムが伸縮しないため複雑な形状の真
空断熱体がうまく成形できないという問題点もあった。

【００１０】そこで、本発明は新規で高性能な断熱体を
提供することを第一の目的としている。第二の目的は安
全性が高く、現場発泡の容易な優れた製造方法を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記第１の目的を達成す
るために、本発明の断熱体は、減圧化された独立気泡に
よって構成された硬質発泡ウレタン樹脂組成物であっ
て、前記独立気泡の壁面に分岐状または末端基状のハロ
ゲン化炭化水素鎖を有することを特徴としている。

【００１２】上記第二の目的を達成するために、本発明
は次の二種類の製造方法によって構成される。

【００１３】第一の製造方法は、容器中に揮発性ハロゲ
ン化物よりなる反応性発泡剤、ポリオール、およびポリ
イソシアネートを混合・注入して前記ポリオールと前記
ポリイソシアネートとの反応熱により前記揮発性ハロゲ
ン化物よりなる前記反応性発泡剤を気化させてウレタン
発泡体を形成し、それに遅れて気泡中の前記揮発性ハロ
ゲン化物を前記気泡の壁面と反応させて、前記気泡の壁
面に分岐状または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形
成させて前記揮発性ハロゲン化物を固体化し、気泡内を
減圧化する方法である。

【００１４】第二の製造方法は、揮発性ハロゲン化物よ
りなる反応性発泡剤をコアとし、熱可塑性樹脂を壁材と
するマイクロカプセルをポリオール中に分散し、これと
ポリイソシアネートとを容器中に混合・注入し、その反
応熱によって前記揮発性ハロゲン化物よりなる前記反応
性発泡剤を気化発泡させ、前記マイクロカプセルを膨張
破裂させてウレタン樹脂発泡体を形成させ、それに遅れ
て気泡中のガス化した前記揮発性ハロゲン化物を前記気
泡の壁面と反応させて、前記気泡の壁面に分岐状または
末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成させて前記揮発
性ハロゲン化物を固体化し、気泡内を減圧化する方法で
ある。

【００１５】本発明に用いる揮発性ハロゲン化物よりな
る反応性発泡剤としては、次の３種類の化合物が望まし
い。

【００１６】第一は、アミノ基あるいは水酸基の少なく
とも何れかを含有するハロゲン化物で、気泡の壁面に尿
素結合、ウレタン結合、ビュレット結合またはアロファ
ネート結合の少なくとも何れかで結合したハロゲン化炭
化水素鎖を形成させて固体化させる。

【００１７】第二は、炭素・炭素不飽和結合を有するハ
ロゲン化物で、前記炭素・炭素不飽和結合を気泡の壁面
に付加反応させて分岐状または末端基状のハロゲン化炭
化水素鎖を形成させて固体化させる。

【００１８】第三は、エポキシ基を有するハロゲン化物
で、前記エポキシ基を気泡の壁面と反応させて分岐状ま
たは末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成させて固体
化させる。

【００１９】

【作用】本発明は、上記の構成よりなり、揮発性ハロゲ
ン化物よりなる反応性発泡剤を用いて減圧化された独立
気泡よりなる硬質発泡ウレタン断熱体を構成することに
特徴があり、この発泡剤がハロゲン化された化合物であ
るため不燃性あるいは難燃性で、発泡してウレタン発泡
体を形成する際に、その製造工程で火災、爆発などの危
険性がなく好ましい。

【００２０】さらに、気泡の壁面に分岐状または末端基
状のハロゲン化炭化水素鎖を形成して前記揮発性ハロゲ
ン化物が固体化されると、その壁面は上記と同様ハロゲ
ン化炭化水素鎖により不燃性あるいは難燃性となり、ウ
レタン発泡体をより難燃性にできる。

【００２１】本発明には上記二種類の製造方法があり、
これらに用いる揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡
剤は、ハロゲン化物であるためそのハロゲン化度が高い
ほど不燃性が増す。この具体的な化合物として上記３種
類の化合物が望ましく、次のような作用をする。

【００２２】第一のアミノ基あるいは水酸基の少なくと
も何れかを含有するハロゲン化物は、気泡の壁面の未反
応のイソシアネート基と反応し、尿素結合、ウレタン結
合のほか、ビュレット結合、アロファネート結合などを
形成し、上記ハロゲン化物のハロゲン化炭化水素鎖が分
岐状または末端基状に結合され上記ハロゲン化物が固体
化される。

【００２３】第二の炭素・炭素不飽和結合を有するハロ
ゲン化物は、前記炭素・炭素不飽和結合が気泡の壁面の
ラジカルあるいはイオンと付加反応し、分岐状または末
端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成して固体化され
る。

【００２４】反応性の低い場合は、樹脂添加剤として触
媒成分をポリオールなど樹脂原料中に含ませることも可
能である。

【００２５】第三のエポキシ基を有するハロゲン化物
は、前記エポキシ基が気泡の壁面のカルボキシル基やア
ミノ基と反応して開環し、分岐状または末端基状のハロ
ゲン化炭化水素鎖を形成して固体化される。

【００２６】また、本発明の断熱体の製造方法は、次の
ような好ましい作用と特徴を持つ。１）従来のような減圧真空化工程なしで真空断熱体を形
成できる。２）揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡剤を用いる
ため、発泡剤が難燃性で現場発泡工程が安全ある。３）任意の形状の容器中で直接発泡成形して自由な形状
の真空断熱体を得ることができる。４）従来のウレタンの現場発泡とほぼ同様の工数で形成
できる。５）ウレタン樹脂発泡体が独立気泡であり、たとえ容器
にピンホールが生じてもその真空度低下の全体への影響
がきわめて少なく高断熱性を維持できる。

【００２７】

【実施例】次に、実施例を用いて本発明を説明する。

【００２８】本発明の断熱体は、減圧化された独立気泡
によって構成された硬質発泡ウレタン樹脂組成物であっ
て、前記独立気泡の壁面に分岐状または末端基状のハロ
ゲン化炭化水素鎖を有することを特徴としている。この
本発明の断熱体は、上記の二種類の製造方法によって形
成される。各々について次に詳しく説明する。

【００２９】第一の製造方法は、容器中に揮発性ハロゲ
ン化物よりなる反応性発泡剤、ポリオール、およびポリ
イソシアネートを混合・注入して前記ポリオールと前記
ポリイソシアネートとの反応熱により前記揮発性ハロゲ
ン化物よりなる前記反応性発泡剤を気化させてウレタン
発泡体を形成し、それに遅れて気泡中の前記揮発性ハロ
ゲン化物を前記気泡の壁面と反応させて、前記気泡の壁
面に分岐状または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形
成させて前記揮発性ハロゲン化物を固体化し、気泡内を
減圧化する方法である。

【００３０】ここで用いる揮発性ハロゲン化物よりなる
反応性発泡剤としては、次の３種類の化合物が望まし
い。

【００３１】第一の化合物は、アミノ基あるいは水酸基
の少なくとも何れかを含有するハロゲン化物で、気泡の
壁面に尿素結合、ウレタン結合、ビュレット結合または
アロファネート結合の少なくとも何れかで結合したハロ
ゲン化炭化水素鎖を形成させて固体化させる。

【００３２】このハロゲン化物としては、クロロアルキ
ルアミン、フルオロアルキルアミン、およびフロロアル
キルアルコールなどが好ましく、具体的なクロロアルキ
ルアミンおよびフルオロアルキルアミンとしては、クロ
ロエチルアミン、フルオロエチルアミン、トリフルオロ
エチルアミン、ペンタフルオロプロピルアミン、ヘプタ
フルオロブチルアミン（沸点６８゜Ｃ）などが好まし
い。また、具体的なフロロアルキルアルコールとして
は、2,2,2-トリフロロエタノール（沸点７５゜Ｃ）、2,
2,3,3,3-ペンタフロロプロパノール（沸点８２゜Ｃ）、2
H-ヘキサフロロー2ープロパノール（沸点５８゜Ｃ）、2,2-
ビス(トリフロロメチル)プロパノール（沸点９０゜
Ｃ）、1H,1Hーヘプタフルオロブタノール（沸点９５゜
Ｃ）などが好ましい。

【００３３】第二の化合物は、炭素・炭素不飽和結合を
有するハロゲン化物で、前記炭素・炭素不飽和結合を気
泡の壁面に付加反応させて分岐状または末端基状のハロ
ゲン化炭化水素鎖を形成させて固体化させる。

【００３４】この炭素・炭素二重結合を有するハロゲン
化物としては、オレフィン、ビニリデン、およびアクリ
ルより選ばれた付加重合性単量体が好ましく、具体的な
化合物として、イ）ハロプロペン、ハロブテン、ハロイ
ソブテン、ハロペンテンなどのハロオレフィン、ロ）ハ
ロスチレン、塩化ビニル、弗化ビニル、フロロアクリレ
ート、フロロメタアクリレートなどのビニル化合物、
ハ）塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのビニリデ
ン化合物などがある。エステル、アミドなどを形成する
縮合重合は、縮合で水が生成することなどから、本発明
にあまり好ましくない。

【００３５】第三の化合物は、エポキシ基を有するハロ
ゲン化物で、前記エポキシ基を気泡の壁面と反応させて
分岐状または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成さ
せて固体化させる。

【００３６】このエポキシ基を有するハロゲン化物とし
ては、ハロエチレンオキシド、ハロプロピレンオキシ
ド、1,2-エポキシフロロブタン、2,3-エポキシフロロブ
タン、フロロブタジエンモノオキサイドのほか、エポキ
シフロロヘキサン、エポキシフロロオクタンなどのハロ
アルキレンオキシド化合物などがある。さらに、エポキ
シフロロヘキセン、エポキシフロロオクテンなどのエポ
キシ基と２重結合不飽和基を有するハロゲン化物や、グ
リシジルハロメチルエーテル、グリシジルフロロイソプ
ロピルエーテル、グリシジルフロロアクリレート、フェ
ニルフロログリシジルエーテルなどのグリシジル基を有
するハロゲン化物、エポキシフロロプロピルベンゼン、
フロロスチレンオキシドなどの芳香族エポキシド化合物
なども利用することができる。

【００３７】また、上記のポリオール、イソシアネート
としては、一般の硬質ウレタン発泡に用いられる材料を
用いることができる。本発明の硬質発泡ウレタン樹脂組
成物では、発泡成形の後独立気泡内が減圧化されるた
め、硬質の変形し難いウレタン樹脂を形成するポリオー
ル、ポリイソシアネート等の原料を選択するのが好まし
い。これに添加剤として、下記に示すような整泡剤、酸
化防止剤、難燃化剤、水、ウレタン反応触媒などを加え
ることができる。

【００３８】また、上記のポリオールとポリイソシアネ
ートのほかに、さらに水を加えて発泡反応させて尿素結
合含有の水発泡ウレタン樹脂組成物を生成させ、これに
よって発生する二酸化炭素で発泡作用を助ける構成も可
能である。

【００３９】本発明の第二の製造方法は、揮発性ハロゲ
ン化物よりなる反応性発泡剤をコアとし、熱可塑性樹脂
を壁材とするマイクロカプセルをポリオール中に分散
し、これとポリイソシアネートとを容器中に混合・注入
し、その反応熱によって前記揮発性ハロゲン化物よりな
る前記反応性発泡剤を気化発泡させ、前記マイクロカプ
セルを膨張破裂させてウレタン樹脂発泡体を形成させ、
それに遅れて気泡中のガス化した前記揮発性ハロゲン化
物を前記気泡の壁面と反応させて、前記気泡の壁面に分
岐状または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成させ
て前記揮発性ハロゲン化物を固体化し、気泡内を減圧化
する方法である。

【００４０】この時マイクロカプセルは膨張破裂する
が、全体としては独立気泡の硬質ウレタンフォームを形
成するため、気泡の独立性は高い。

【００４１】ここで用いる揮発性ハロゲン化物よりなる
反応性発泡剤、ポリオール、ポリイソシアネートには、
上記の第一の製造方法に示したと同じ材料を用いる。

【００４２】容器内の脱気、密封等の工程は、必要に応
じて発泡成形工程中に適時入れればよい。この第二の製
造方法では、揮発性化合物が気化して発泡体を形成した
後に、遅れてイソシアネトとの反応によって固体化させ
ることができるため、成形と減圧化が区別して進むため
好ましい。

【００４３】この熱膨張性マイクロカプセルを作る方法
は、木田末男、「高分子」、４０巻、４月号、２４８−
２５１頁、１９９１年に開示されているように、主にin
situ法を用いて同様に作ることができる。

【００４４】このマイクロカプセルの壁材に用いる熱可
塑性樹脂としては、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルより選
ばれた一種を主成分とする共重合樹脂であることが好ま
しく、熱膨張性のよい優れた成形特性を持つ共重合体が
望ましい。熱膨張させた後、硬化剤によって架橋でき硬
度や熱変形性を高められるものは、なお好ましい。

【００４５】これらのアミノ基あるいは水酸基の少なく
とも何れかを有する揮発性化合物は、一般にウレタン樹
脂の発泡成形の際に発泡剤として用いられるフロン、炭
化水素、二酸化炭素、水などに希釈して適した反応特性
にして用いることも可能である。

【００４６】本発明は、従来の真空断熱体のようにコア
を詰めた後に脱気して真空化するものではなく、コア材
自身が容器内で発泡構造体を形成した後真空化作用を有
するものであるため、断熱体の形状として種々の形状の
断熱体が容易に得られる。適切な形状の密封可能な金属
層含有剛体容器中で直接、発泡成形して真空断熱体を形
成することができる。

【００４７】特に、この金属層含有剛体容器を金属性外
箱と硬質樹脂性内箱を組み合せて構成された注入口を有
する密閉性の冷蔵庫用箱体で構成すれば、本発明によっ
て容易に真空断熱体を得ることができ、電気冷蔵庫の断
熱箱として好適に用いることができる。

【００４８】樹脂性内箱には、発泡ポリウレタン断熱体
によって樹脂が侵されないことが望ましく、高ニトリル
含有ＡＢＳ樹脂等が適している。

【００４９】本発明に用いるポリオールは、従来使われ
ているポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリ
オールのほか、硬度を得るためまた、反応性を制御する
目的で、多価アルコールから合成される水酸基を多く分
子内に有するポリオールが適している。

【００５０】本発明に用いるイソシアネートは、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）系、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）系、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（Ｍ
ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ），トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ダイマー酸ジイソ
シアネート（ＤＤＩ）等がある。

【００５１】本発明において、ゲル化触媒、泡化触媒、
遅延触媒等ウレタン原料の反応性を制御できる効果的な
添加剤を選ぶ必要がある。

【００５２】一般には三級アミン、有機金属化合物など
がウレタン反応触媒として用いられるが、本発明では揮
発性ハロゲン化物が反応の中心的な働きをするため、こ
れとの相互作用も良く考慮して、選択して用いる必要が
ある。

【００５３】また、整泡剤としては、アルキルシラン・
ポリオキシアルキレンコポリマーが一般的である。シリ
コン系整泡剤は、その効果が異なるが、優れた添加効果
を示す。そのほか、原料の相溶性を高め、気泡核とな
り、表面張力を低下させて発泡中の気泡を安定化させる
ものであれば利用できる。

【００５４】難燃剤には、有機リン化合物、有機臭素化
合物等がある。また、加水分解防止剤、酸化防止剤など
の添加剤を加えることによって、長期の物性安定効果が
得られる。

【００５５】現場発泡によるポリウレタンの物性は、処
方、撹拌、加熱条件によってもかなり変化するので、最
適条件を詳しく検討する必要がある。特に、本発明の発
泡剤を用いた発泡体の形成においては、現場発泡形成時
に発泡剤がポリウレタン反応と共に気化しなければなら
ないので、充分適性化された条件が必要である。

【００５６】次に具体的実施例を示す。（実施例１）2H-ヘキサフロロー2ープロパノール（沸点５
８゜Ｃ）を揮発性ハロゲン化物として用い、容器中に整
泡剤と酸化防止剤とを溶解分散したポリエーテル系ポリ
オールと、ポリイソシアネートとを混合・注入して、硬
質ウレタン発泡体を発泡成形した。

【００５７】その後容器を密封し６５゜Ｃの炉中で気泡
中のガス化した2H-ヘキサフロロー2ープロパノールを残留
ポリイソシアネートと反応させて固体化し、気泡内を減
圧化して断熱体を得た。

【００５８】得られた断熱体の断熱特性を測定したとこ
ろ、フロンＲ１１を発泡剤としたものに比べて、約２．
１倍の優れた断熱性を示した。

【００５９】（実施例２）2H-ヘキサフロロー2ープロパノ
ール（沸点５８゜Ｃ）をコアとし、ポリ塩化ビニリデン
共重合体（軟化温度１１０゜Ｃ）を壁材とする熱膨張性
マイクロカプセルをポリエーテル系ポリオール中に分散
し、これとポリイソシアネートとを容器の中に混合注入
し、反応熱によってカプセル中の2H-ヘキサフロロー2ープ
ロパノールを気化させ、熱膨張性マイクロカプセルを発
泡・破裂させてウレタン発泡体を成形した。

【００６０】この容器を密封した後、６５゜Ｃの炉中で
気泡中の気化している2H-ヘキサフロロー2ープロパノール
を残留ポリイソシアネートと反応させて固体化し、気泡
内を減圧化して断熱体を得た。

【００６１】得られた断熱体の断熱特性を測定したとこ
ろ、フロンＲ１１を発泡剤としたものに比べて、約１．
９倍の優れた断熱性を示した。

【００６２】（実施例３）塩化ビニリデン（沸点３１．
７゜Ｃ）よりなる揮発性ハロゲン化物として用い、これ
と整泡剤と酸化防止剤とを溶解分散したポリエーテル系
ポリオールと、ポリイソシアネートとを容器中に混合・
注入して、硬質ウレタン発泡体を発泡成形した。

【００６３】その後容器を密封し、８０゜Ｃの炉中で揮
発性ハロゲン化物を気泡壁面と反応させ、壁面にジクロ
ロエチル基を形成させ発泡剤を固体化し、気泡内を減圧
真空化して真空断熱体を得た。

【００６４】得られた真空断熱体の断熱特性を測定した
ところ、フロンＲ１１を発泡剤としたものに比べて、約
１．８倍の優れた断熱性を示した。

【００６５】（実施例４）1-クロロプロペン（沸点３５
゜Ｃ）よりなる揮発性ハロゲン化物をコアとし、ポリメ
タクリル酸エステルを壁材とする熱膨張性マイクロカプ
セルと、整泡剤と酸化防止剤とを溶解分散したポリエー
テル系ポリオールと、ポリイソシアネートとを容器中に
混合・注入して硬質ウレタン発泡体を発泡成形した。

【００６６】その後容器を密封し１００゜Ｃの炉中で、
揮発性ハロゲン化物を気泡壁面と反応させ壁面にクロロ
プロピル基を形成させ発泡剤を固体化し、気泡内を減圧
真空化して真空断熱体を得た。

【００６７】得られた真空断熱体の断熱特性を測定した
ところ、フロンＲ１１を発泡剤としたものに比べて、約
１．７倍の優れた断熱性を示した。

【００６８】（実施例５）ペンタフロロエチルエポキシ
プロパンをコアとし、ポリ塩化ビニリデン共重合体（軟
化温度１１０゜Ｃ）を壁材とする熱膨張性マイクロカプ
セルをポリエーテル系ポリオール中に分散し、これとポ
リイソシアネートとを容器の中に混合注入し、反応熱に
よってカプセル中のペンタフロロエチルエポキシプロパ
ンを気化させ、熱膨張性マイクロカプセルを発泡・破裂
させてウレタン発泡体を成形した。

【００６９】この容器を密封した後、６５゜Ｃの炉中で
気泡中の気化しているペンタフロロエチルエポキシプロ
パンを残留ポリイソシアネートと反応させて固体化し、
気泡内を減圧化して断熱体を得た。

【００７０】得られた断熱体の断熱特性を測定したとこ
ろ、フロンＲ１１を発泡剤としたものに比べて、約２．
２倍の優れた断熱性を示した。

【００７１】

【発明の効果】以上のように本発明の断熱体は、減圧化
された独立気泡によって構成された硬質発泡ウレタン樹
脂組成物であって、前記独立気泡の壁面に分岐状または
末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を有することに特徴を
有している。

【００７２】この本発明の断熱体の製造方法は、揮発性
ハロゲン化物よりなる反応性発泡剤を気化させてウレタ
ン発泡体を形成し、さらに揮発性ハロゲン化物の前記官
能基を気泡の壁面と反応させて揮発性化合物を固体化
し、気泡内を減圧真空化して高性能な断熱体を得る方法
である。

【００７３】本発明は、従来の定まった形状の真空断熱
体に代わって、現場発泡によって様々な形状の箱体中
に、任意に発泡成形でき、断熱体を構成できるという特
徴を持つ。

【００７４】それ故、従来のような真空断熱体と箱体と
の隙間を詰めるためにウレタン発泡を併用するという面
倒な工程がなく、優れた断熱性の断熱体が構成できると
いう効果がある。

【００７５】本発明は、このように減圧化工程なしで一
般の発泡成形体の成形と同様に簡単な方法で断熱体を構
成することができるとともに、用いる揮発性ハロゲン化
物よりなる反応性発泡剤が難燃性であるため、爆発や火
災の危険がなく安全な製造工程で現場発泡工程ができる
効果もある。

【００７６】また、この揮発性ハロゲン化物は、発泡断
熱体の気泡中で固体化されるため、ハロゲン元素を含ん
でいても廃棄時に大気中に拡散することなく、容易に回
収できるもので、地球環境の観点からも優れた技術であ
り、このように本発明は工業的価値の大なるものであ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｆ２５Ｄ 23/06 Ｘ //(Ｃ０８Ｇ 18/08 101:00）Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者稲垣文拓大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】減圧化された独立気泡によって構成された
硬質発泡ウレタン樹脂組成物であって、前記独立気泡の
壁面に分岐状または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を
有することを特徴とする断熱体。
【請求項２】硬質発泡ウレタン樹脂組成物が、金属性外
箱と硬質樹脂性内箱を組み合せて構成された注入口を有
する密閉性の冷蔵庫用箱体中に、充填された請求項１記
載の断熱体。
【請求項３】容器中に揮発性ハロゲン化物よりなる反応
性発泡剤、ポリオール、およびポリイソシアネートを混
合・注入して、前記ポリオールと前記ポリイソシアネー
トとの反応熱により前記揮発性ハロゲン化物よりなる前
記反応性発泡剤を気化させてウレタン発泡体を形成し、
それに遅れて気泡中の前記揮発性ハロゲン化物を前記気
泡の壁面と反応させて、前記気泡の壁面に分岐状または
末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成させて前記揮発
性ハロゲン化物を固体化し、気泡内を減圧化することを
特徴とする断熱体の製造方法。
【請求項４】揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡剤
をコアとし、熱可塑性樹脂を壁材とするマイクロカプセ
ルをポリオール中に分散し、これとポリイソシアネート
とを容器中に混合・注入し、その反応熱によって前記揮
発性ハロゲン化物よりなる前記反応性発泡剤を気化発泡
させ、前記マイクロカプセルを膨張破裂させてウレタン
樹脂発泡体を形成させ、それに遅れて気泡中のガス化し
た前記揮発性ハロゲン化物を前記気泡の壁面と反応させ
て、前記気泡の壁面に分岐状または末端基状のハロゲン
化炭化水素鎖を形成させて前記揮発性ハロゲン化物を固
体化し、気泡内を減圧化してなることを特徴とする断熱
体の製造方法。
【請求項５】マイクロカプセルの壁材を形成する熱可塑
性樹脂が、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルより選ばれた一種
を主成分とする共重合樹脂よりなる、請求項４記載の断
熱体の製造方法。
【請求項６】揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡剤
が、アミノ基あるいは水酸基の少なくとも何れかを含有
するハロゲン化物で、気泡の壁面に尿素結合、ウレタン
結合、ビュレット結合またはアロファネート結合の少な
くとも何れかで結合したハロゲン化炭化水素鎖を形成さ
せてなる、請求項３あるいは４何れかに記載の断熱体の
製造方法。
【請求項７】ハロゲン化物が、クロロアルキルアミン、
フルオロアルキルアミン、およびフロロアルキルアルコ
ールより選ばれた少なくとも一種である、請求項５に記
載の断熱体の製造方法。
【請求項８】揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡剤
が、炭素・炭素不飽和結合を有する化合物で、前記炭素
・炭素不飽和結合を気泡の壁面に付加反応させて分岐状
または末端基状のハロゲン化炭化水素鎖を形成させてな
る、請求項３あるいは４何れかに記載の断熱体の製造方
法。
【請求項９】炭素・炭素不飽和結合を有する化合物が、
オレフィン、ビニリデン、およびアクリルより選ばれた
付加重合性単量体である、請求項８記載の断熱体の製造
方法。
【請求項１０】揮発性ハロゲン化物よりなる反応性発泡
剤が、エポキシ基を有する化合物で、前記エポキシ基を
気泡の壁面と反応させて分岐状または末端基状のハロゲ
ン化炭化水素鎖を形成させてなる、請求項３あるいは４
何れかに記載の断熱体の製造方法。