JPH07224162A - トリアジンポリマー - Google Patents
トリアジンポリマーInfo
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- JPH07224162A JPH07224162A JP6017408A JP1740894A JPH07224162A JP H07224162 A JPH07224162 A JP H07224162A JP 6017408 A JP6017408 A JP 6017408A JP 1740894 A JP1740894 A JP 1740894A JP H07224162 A JPH07224162 A JP H07224162A
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- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3615—Organic materials containing polymers
- G02F1/3617—Organic materials containing polymers having the non-linear optical group in a side chain
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
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- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 光に対して安定で、高品質の薄膜を形成し、
かつ高いガラス転移温度を有する材料を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｘ１及びＸ２は、同一でもよく又は異なってい
てもよいＳ、ＮＲ１（Ｒ１は、水素原子、アルキル基又
はアリール基である）又はＯであり、Ｙは、アルキレン
基、色素分子残基を含まない二価の置換若しくは非置換
芳香族環基、該芳香族環基が結合若しくは縮合したもの
等であり、Ｚは−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ−で表される基から
成るスペーサグループ（ｎは１から１０の数である）で
あるか又は直接結合であり（Ｇは、Ｓ、ＮＲ４又はＯで
あり、Ｒ４は、水素原子、アルキル基又はアリール基で
ある）、Ａは、π電子系を介して電子供与性基と電子吸
引性基が共役している有機色素分子残基である）で表さ
れる繰り返し単位を含んで成る、重量平均分子量が５，
０００〜１，０００，０００である、トリアジン環を含
むポリマー。
かつ高いガラス転移温度を有する材料を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｘ１及びＸ２は、同一でもよく又は異なってい
てもよいＳ、ＮＲ１（Ｒ１は、水素原子、アルキル基又
はアリール基である）又はＯであり、Ｙは、アルキレン
基、色素分子残基を含まない二価の置換若しくは非置換
芳香族環基、該芳香族環基が結合若しくは縮合したもの
等であり、Ｚは−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ−で表される基から
成るスペーサグループ（ｎは１から１０の数である）で
あるか又は直接結合であり（Ｇは、Ｓ、ＮＲ４又はＯで
あり、Ｒ４は、水素原子、アルキル基又はアリール基で
ある）、Ａは、π電子系を介して電子供与性基と電子吸
引性基が共役している有機色素分子残基である）で表さ
れる繰り返し単位を含んで成る、重量平均分子量が５，
０００〜１，０００，０００である、トリアジン環を含
むポリマー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリアジン環を含むポ
リマー（以下、「トリアジンポリマー」ともいう）に関
し、更に詳しくは色素分子、特に２次又は３次の非線形
光学活性を有する色素分子を、トリアジン環を含むポリ
マーに導入したトリアジンポリマーに関する。更に本発
明は、該トリアジンポリマーを用いた光高調波発生素子
や電気光学素子のような非線形光学素子に関する。
リマー（以下、「トリアジンポリマー」ともいう）に関
し、更に詳しくは色素分子、特に２次又は３次の非線形
光学活性を有する色素分子を、トリアジン環を含むポリ
マーに導入したトリアジンポリマーに関する。更に本発
明は、該トリアジンポリマーを用いた光高調波発生素子
や電気光学素子のような非線形光学素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光エレクトロニクスの分野におい
て非線形光学材料が注目されている。非線形光学材料と
は、物質と光との相互作用により、物質が光に対して非
線形な応答を生じる材料である。特に、２次の非線形光
学効果である第２高調波発生（ＳＨＧ）や１次の電気光
学（ＥＯ）効果（ポッケルス効果）を利用すると、入射
するレーザ光の波長を１／２に変換したり、電気光学変
調や光スイッチング等に応用できる。そこで、これらの
効果を有する非線形光学デバイスに関する研究が活発に
行われている。
て非線形光学材料が注目されている。非線形光学材料と
は、物質と光との相互作用により、物質が光に対して非
線形な応答を生じる材料である。特に、２次の非線形光
学効果である第２高調波発生（ＳＨＧ）や１次の電気光
学（ＥＯ）効果（ポッケルス効果）を利用すると、入射
するレーザ光の波長を１／２に変換したり、電気光学変
調や光スイッチング等に応用できる。そこで、これらの
効果を有する非線形光学デバイスに関する研究が活発に
行われている。
【０００３】従来知られているＳＨＧ効果を有する非線
形光学材料はニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ３）やリン
酸チタン酸カリウム（ＫＴＰ）等の無機材料であり、Ｓ
ＨＧやＥＯ効果を利用したデバイスに関する研究も、こ
れらの無機物質を用いたものが主流であった。しかしな
がら、最近では大きな光非線形性と高速の光応答性の点
から、π電子共役系を有する有機材料から成る非線形光
学材料が注目されており、材料探索のための研究が数多
くなされている。特にポリマー材料は、そのプロセス
性、安定性などの点から数多く研究されている。有機非
線形光学材料に関する詳細な説明は、例えば以下のよう
な文献に記載されている。
形光学材料はニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ３）やリン
酸チタン酸カリウム（ＫＴＰ）等の無機材料であり、Ｓ
ＨＧやＥＯ効果を利用したデバイスに関する研究も、こ
れらの無機物質を用いたものが主流であった。しかしな
がら、最近では大きな光非線形性と高速の光応答性の点
から、π電子共役系を有する有機材料から成る非線形光
学材料が注目されており、材料探索のための研究が数多
くなされている。特にポリマー材料は、そのプロセス
性、安定性などの点から数多く研究されている。有機非
線形光学材料に関する詳細な説明は、例えば以下のよう
な文献に記載されている。
【０００４】（１）"Nonlinear Optical Properties of
Organic and Polymeric Materials",ACS SYMPOSIUM SE
RIES 233(1983),David J. Williams （２）"Nonlinear Optical Properties of Organic Mol
ecules and Crystals",vol 1,2,Academic Press(1987),
D. S. Chemla and J. Zyss （３）「有機非線形光学材料」、加藤政雄、中西八郎監
修、シー・エム・シー社（１９８５年刊） （４）「新有機非線形光学材料I，II」、小林孝嘉、梅
垣真祐、中西八郎、中村新男編集、シー・エム・シー社
（１９９１年刊） 従来知られている高分子有機非線形光学材料としては、
色素をＰＭＭＡのようなポリマー中に分散し、ポリマー
をそのガラス転移温度以上に保ちつつ電場を印加し、分
散されている色素の分子を同方向に揃えることによって
非線形光学活性を発現させるものがある。しかし、この
様な色素をポリマーに分散するホスト−ゲストタイプの
非線形光学ポリマーでは、色素の濃度を高くできなかっ
たり、配向の緩和が速いなどの欠点がある。そこで近
年、非線形光学高分子材料の研究においては、主に、ポ
リマーの側鎖あるいは主鎖に色素を化学的に結合した非
線形光学材料が注目されている。このような高分子材料
は、色素の濃度を高くすることが出来、プロセス性が良
く、しかも配向緩和が少ない。その代表的なポリマーに
は米国特許第４，７７９，９６１号、同４，８０１，６
７０号、同４，８０８，３３２号、同４，８６５，４３
０号及び及４，９１３，８４４号などに示された、スチ
ルベンやアゾ系の色素分子をポリマーの側鎖にペンダン
トとして結合させた側鎖型のポリマー材料がある。その
一例として米国特許第４，８６５，４３０号に記載され
ている下記のポリマーを用いた高分子非線形光学材料が
ある。
Organic and Polymeric Materials",ACS SYMPOSIUM SE
RIES 233(1983),David J. Williams （２）"Nonlinear Optical Properties of Organic Mol
ecules and Crystals",vol 1,2,Academic Press(1987),
D. S. Chemla and J. Zyss （３）「有機非線形光学材料」、加藤政雄、中西八郎監
修、シー・エム・シー社（１９８５年刊） （４）「新有機非線形光学材料I，II」、小林孝嘉、梅
垣真祐、中西八郎、中村新男編集、シー・エム・シー社
（１９９１年刊） 従来知られている高分子有機非線形光学材料としては、
色素をＰＭＭＡのようなポリマー中に分散し、ポリマー
をそのガラス転移温度以上に保ちつつ電場を印加し、分
散されている色素の分子を同方向に揃えることによって
非線形光学活性を発現させるものがある。しかし、この
様な色素をポリマーに分散するホスト−ゲストタイプの
非線形光学ポリマーでは、色素の濃度を高くできなかっ
たり、配向の緩和が速いなどの欠点がある。そこで近
年、非線形光学高分子材料の研究においては、主に、ポ
リマーの側鎖あるいは主鎖に色素を化学的に結合した非
線形光学材料が注目されている。このような高分子材料
は、色素の濃度を高くすることが出来、プロセス性が良
く、しかも配向緩和が少ない。その代表的なポリマーに
は米国特許第４，７７９，９６１号、同４，８０１，６
７０号、同４，８０８，３３２号、同４，８６５，４３
０号及び及４，９１３，８４４号などに示された、スチ
ルベンやアゾ系の色素分子をポリマーの側鎖にペンダン
トとして結合させた側鎖型のポリマー材料がある。その
一例として米国特許第４，８６５，４３０号に記載され
ている下記のポリマーを用いた高分子非線形光学材料が
ある。
【０００５】
【化４】 このような高分子材料は、色素濃度を高くする事ができ
る。しかし、一般的にそのガラス転移温度は比較的低い
ので、高いガラス転移温度を有する材料を必要とする使
用環境には適していない。また、このような高分子材料
は、材料自体の脂肪族のＣ−Ｈ結合による光の吸収があ
り、光の透過損失が問題となっている。この問題の解決
には、高分子中に架橋性反応基を導入し、架橋によりガ
ラス転移温度を高めるなどの方法が検討されている。そ
の一例は、特開平４−２２９８３８に示されるような架
橋性トリアジンを用いて、高分子中の色素原子団を電場
配向させながら架橋を行い、架橋された非線形光学素子
を作製する方法である。しかし、このような方法では、
電場配向を行いながら架橋させているため、不均一性が
生じるなどの問題がある。
る。しかし、一般的にそのガラス転移温度は比較的低い
ので、高いガラス転移温度を有する材料を必要とする使
用環境には適していない。また、このような高分子材料
は、材料自体の脂肪族のＣ−Ｈ結合による光の吸収があ
り、光の透過損失が問題となっている。この問題の解決
には、高分子中に架橋性反応基を導入し、架橋によりガ
ラス転移温度を高めるなどの方法が検討されている。そ
の一例は、特開平４−２２９８３８に示されるような架
橋性トリアジンを用いて、高分子中の色素原子団を電場
配向させながら架橋を行い、架橋された非線形光学素子
を作製する方法である。しかし、このような方法では、
電場配向を行いながら架橋させているため、不均一性が
生じるなどの問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点に鑑み、本
発明の目的は、光に対して安定で、高品質の薄膜を形成
し、かつ高いガラス転移温度を有する材料を提供するこ
とである。
発明の目的は、光に対して安定で、高品質の薄膜を形成
し、かつ高いガラス転移温度を有する材料を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の一般
式Ｉで表される繰り返し単位を含む、トリアジン骨格を
有するポリマーを用いることによって達成される。この
トリアジンポリマーは、高温でも化学的に安定で、しか
もガラス転移温度が高いので、高温条件下での使用にも
耐え得る。
式Ｉで表される繰り返し単位を含む、トリアジン骨格を
有するポリマーを用いることによって達成される。この
トリアジンポリマーは、高温でも化学的に安定で、しか
もガラス転移温度が高いので、高温条件下での使用にも
耐え得る。
【０００８】
【化５】 上式中、Ｘ１及びＸ２は、同一でもよく又は異なってい
てもよいＳ、ＮＲ１又はＯである。ここで、Ｒ１は、水
素原子、アルキル基又はアリール基であり、好ましくは
メチル基、エチル基又は炭素原子数が３〜５の直鎖若し
くは分枝アルキル基である。
てもよいＳ、ＮＲ１又はＯである。ここで、Ｒ１は、水
素原子、アルキル基又はアリール基であり、好ましくは
メチル基、エチル基又は炭素原子数が３〜５の直鎖若し
くは分枝アルキル基である。
【０００９】Ｙは、アルキレン基、色素分子残基を含ま
ない二価の置換若しくは非置換芳香族環基、該芳香族環
基が結合若しくは縮合したもの、又は
ない二価の置換若しくは非置換芳香族環基、該芳香族環
基が結合若しくは縮合したもの、又は
【化６】 で表される基である（なお、本明細書において、芳香族
環基とは、芳香族炭化水素環基と芳香族複素環基の両方
を意味する）。
環基とは、芳香族炭化水素環基と芳香族複素環基の両方
を意味する）。
【００１０】上記式II中、Ａｒ１及びＡｒ２は、同一で
もよく又は異なっていてもよい二価の置換又は非置換芳
香族環基である。Ｒ２及びＲ３は、同一でもよく又は異
なっていてもよい水素原子又はアルキル基である。Ｑ
は、炭素原子又はケイ素原子である。そして、ｍは、１
〜４の整数である。
もよく又は異なっていてもよい二価の置換又は非置換芳
香族環基である。Ｒ２及びＲ３は、同一でもよく又は異
なっていてもよい水素原子又はアルキル基である。Ｑ
は、炭素原子又はケイ素原子である。そして、ｍは、１
〜４の整数である。
【００１１】一般式ＩにおいてＺは−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ
−で表される基から成るスペーサグループであるか又は
直接結合である。ここで、ｎは１〜１０の整数であり、
Ｇは、Ｓ、ＮＲ４又はＯであり、Ｒ４は、水素原子、ア
ルキル基又はアリール基である。
−で表される基から成るスペーサグループであるか又は
直接結合である。ここで、ｎは１〜１０の整数であり、
Ｇは、Ｓ、ＮＲ４又はＯであり、Ｒ４は、水素原子、ア
ルキル基又はアリール基である。
【００１２】一般式ＩにおいてＡは、π電子系を介して
電子供与性基と電子吸引性基が共役している色素分子残
基であり、色素分子ＡＨから水素原子を除去した後に残
留する基である。
電子供与性基と電子吸引性基が共役している色素分子残
基であり、色素分子ＡＨから水素原子を除去した後に残
留する基である。
【００１３】本発明のトリアジンポリマーにおいては、
重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは８，０００〜３００，０００であり、低分子量
のオリゴマーから高分子量のポリマーまでを合成でき
る。
重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００、好
ましくは８，０００〜３００，０００であり、低分子量
のオリゴマーから高分子量のポリマーまでを合成でき
る。
【００１４】一般式Ｉ中のスペーサグループ又は直接結
合と、色素分子残基とからなる残基−ＺＡは、色素分子
Ｈ−ＺＡを用いてトリアジン環に導入できる。このよう
な色素分子において、Ｚがスペーサグループである場合
には、Ｚは、−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ−で表される基であ
る。ここでＧは、Ｓ、ＮＲ４又はＯであり、Ｒ４は、水
素原子、アルキル基又はアリール基であり、好ましくは
水素原子、メチル基、エチル基又は炭素原子数が３〜５
の直鎖または分枝アルキル基である。ｎは１〜１０の整
数である。好ましくは、ＧはＯであり、ｎは２又は３で
ある。
合と、色素分子残基とからなる残基−ＺＡは、色素分子
Ｈ−ＺＡを用いてトリアジン環に導入できる。このよう
な色素分子において、Ｚがスペーサグループである場合
には、Ｚは、−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ−で表される基であ
る。ここでＧは、Ｓ、ＮＲ４又はＯであり、Ｒ４は、水
素原子、アルキル基又はアリール基であり、好ましくは
水素原子、メチル基、エチル基又は炭素原子数が３〜５
の直鎖または分枝アルキル基である。ｎは１〜１０の整
数である。好ましくは、ＧはＯであり、ｎは２又は３で
ある。
【００１５】Ａ基に含まれる電子供与性基は、例えば
Ｓ、ＮＲ５又はＯであり、好ましくはＮＲ５である。こ
こで、Ｒ５は、水素原子、アルキル基又はアリール基で
あり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基又は炭
素原子数が３〜５の直鎖または分枝アルキル基である。
Ｓ、ＮＲ５又はＯであり、好ましくはＮＲ５である。こ
こで、Ｒ５は、水素原子、アルキル基又はアリール基で
あり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基又は炭
素原子数が３〜５の直鎖または分枝アルキル基である。
【００１６】Ａ基に含まれる電子吸引性基は、例えばニ
トロ基、アセチル基、アクリロイル基及びベンゾイル基
のようなアシル基、シアノ基、スルホニル基、シアノビ
ニル基又はジシアノビニル基（好ましくは２，２−ジシ
アノビニル基）である。
トロ基、アセチル基、アクリロイル基及びベンゾイル基
のようなアシル基、シアノ基、スルホニル基、シアノビ
ニル基又はジシアノビニル基（好ましくは２，２−ジシ
アノビニル基）である。
【００１７】電子供与性基と電子吸引性基とを連結する
π電子系は、−（Ａｒ３−Ｌ）ｐ−Ａｒ４−で表され
る。Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ同一でもよく又は異
なってもよい二価の芳香族環基であり、例えばフェニレ
ン基、ビフェニレン基、ピリジン環又はフラン環であ
る。更にＡｒ３及び／又はＡｒ４は、環上の水素原子が
アルキル基やハロゲンで置換されていてもよく又は環が
縮合されていても良い。ｐは０〜１０の整数であり、好
ましくは、０〜２の整数である。
π電子系は、−（Ａｒ３−Ｌ）ｐ−Ａｒ４−で表され
る。Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ同一でもよく又は異
なってもよい二価の芳香族環基であり、例えばフェニレ
ン基、ビフェニレン基、ピリジン環又はフラン環であ
る。更にＡｒ３及び／又はＡｒ４は、環上の水素原子が
アルキル基やハロゲンで置換されていてもよく又は環が
縮合されていても良い。ｐは０〜１０の整数であり、好
ましくは、０〜２の整数である。
【００１８】Ｌは、Ａｒ３とＡｒ４とをπ電子共役系に
よってつなぐ連結基であり、例えば、アゾ基、−Ｎ≡Ｎ
−、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｑ−で表されるオレフィン基（こ
こでｑは、１〜５の整数）、−（Ｃ≡Ｃ）ｒ−で表され
るアルキン基（ここでｒは１〜５の整数）、又はベンゼ
ン環、ビフェニル、スチルベン、アゾベンゼン若しくは
トランのような芳香族環基であるか、或いは直接結合で
ある。
よってつなぐ連結基であり、例えば、アゾ基、−Ｎ≡Ｎ
−、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｑ−で表されるオレフィン基（こ
こでｑは、１〜５の整数）、−（Ｃ≡Ｃ）ｒ−で表され
るアルキン基（ここでｒは１〜５の整数）、又はベンゼ
ン環、ビフェニル、スチルベン、アゾベンゼン若しくは
トランのような芳香族環基であるか、或いは直接結合で
ある。
【００１９】ＺＡ基の好ましいものは、アゾ基、オレフ
ィン基によって連結されたπ電子共役系であり、更に好
ましくはアミノニトロスチルベンやアミノニトロアゾベ
ンゼンなどである。
ィン基によって連結されたπ電子共役系であり、更に好
ましくはアミノニトロスチルベンやアミノニトロアゾベ
ンゼンなどである。
【００２０】次に代表的なＺＡ基を以下に示す。
【００２１】
【化７】 上記のＺＡ基のうち、特に好ましいものは、１３）、１
４）、１５）及び１９）で表されるものである。
４）、１５）及び１９）で表されるものである。
【００２２】一般式Ｉ中の−Ｘ１−Ｙ−Ｘ２−により示
されるポリマー主鎖を形成する部分において、Ｘ１及び
Ｘ２は、同一でもよく又は異なっていてもよいＳ、ＮＲ
１又はＯである。ここで、Ｒ１は、水素原子、アルキル
基又はアリール基であり、好ましくは、水素原子、メチ
ル基、エチル基又は炭素原子数が３〜６の直鎖又は分枝
アルキル基である。好ましくは、Ｘ１及びＸ２の双方と
もにＯである。
されるポリマー主鎖を形成する部分において、Ｘ１及び
Ｘ２は、同一でもよく又は異なっていてもよいＳ、ＮＲ
１又はＯである。ここで、Ｒ１は、水素原子、アルキル
基又はアリール基であり、好ましくは、水素原子、メチ
ル基、エチル基又は炭素原子数が３〜６の直鎖又は分枝
アルキル基である。好ましくは、Ｘ１及びＸ２の双方と
もにＯである。
【００２３】上述の如く、Ｙは、アルキレン基、色素分
子残基を含まない二価の置換若しくは非置換芳香族環
基、該芳香族環基が結合若しくは縮合したもの、又は
子残基を含まない二価の置換若しくは非置換芳香族環
基、該芳香族環基が結合若しくは縮合したもの、又は
【化８】 で表される基である。
【００２４】Ｙがアルキレン基の場合には、該アルキレ
ン基は直鎖状であってもよく又は分枝状であってもよ
い。該アルキレン基の炭素原子数は２〜１０、好ましく
は２〜４である。特に好ましいアルキレン基は、エチレ
ン基又はプロピレン基である。
ン基は直鎖状であってもよく又は分枝状であってもよ
い。該アルキレン基の炭素原子数は２〜１０、好ましく
は２〜４である。特に好ましいアルキレン基は、エチレ
ン基又はプロピレン基である。
【００２５】Ｙが色素分子残基を含まない二価の芳香族
環基である場合には、該芳香族環基は、例えば、フェニ
レン基のような芳香族炭化水素環基や、ピリジン環、フ
ラン環、チオフェン環、ピリダジン環、ピリミジン環及
びピラジン環のような芳香族複素環基である。これらの
芳香族環の水素原子は、アルキル基、アルコキシ基及び
／又はハロゲンなどで置換されていてもよい。好ましい
芳香族環基は、フェニレン基、ピリミジン環基又はピラ
ジン環基である。
環基である場合には、該芳香族環基は、例えば、フェニ
レン基のような芳香族炭化水素環基や、ピリジン環、フ
ラン環、チオフェン環、ピリダジン環、ピリミジン環及
びピラジン環のような芳香族複素環基である。これらの
芳香族環の水素原子は、アルキル基、アルコキシ基及び
／又はハロゲンなどで置換されていてもよい。好ましい
芳香族環基は、フェニレン基、ピリミジン環基又はピラ
ジン環基である。
【００２６】Ｙが、該芳香族環基が結合又は縮合したも
のである場合には、該芳香族環基は同一でもよく又は異
なっていてもよく、その数は好ましくは２〜３個であ
る。その例としては、ナフタレン、キノリン、インドリ
ン及びカルバゾールが挙げられる。Ｙとして好ましい基
は、４，４’−（２，５−ピラジニレン）ジフェニル基
である。
のである場合には、該芳香族環基は同一でもよく又は異
なっていてもよく、その数は好ましくは２〜３個であ
る。その例としては、ナフタレン、キノリン、インドリ
ン及びカルバゾールが挙げられる。Ｙとして好ましい基
は、４，４’−（２，５−ピラジニレン）ジフェニル基
である。
【００２７】Ｙが、上記式IIで表される場合には、式II
におけるＡｒ１及びＡｒ２の例としては、上記の芳香族
環基と同様のものが挙げられ、それらの芳香族環の水素
原子は、アルキル基、アルコキシ基及び／又はハロゲン
などで置換されていてもよい。
におけるＡｒ１及びＡｒ２の例としては、上記の芳香族
環基と同様のものが挙げられ、それらの芳香族環の水素
原子は、アルキル基、アルコキシ基及び／又はハロゲン
などで置換されていてもよい。
【００２８】式IIにおいてＲ２及び／又はＲ３がアルキ
ル基の場合には、該アルキル基の炭素原子数は１〜１２
であることが好ましく、直鎖状であってもよく又は分枝
状であってもよい。Ｒ２及びＲ３は、好ましくはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基又はｉ−プロピル基であ
り、特に好ましくは両者共にメチル基である。ｍは、特
に好ましくは１である。
ル基の場合には、該アルキル基の炭素原子数は１〜１２
であることが好ましく、直鎖状であってもよく又は分枝
状であってもよい。Ｒ２及びＲ３は、好ましくはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基又はｉ−プロピル基であ
り、特に好ましくは両者共にメチル基である。ｍは、特
に好ましくは１である。
【００２９】以下に−Ｘ１−Ｙ−Ｘ２−の例を示す。
【００３０】
【化９】 上記の例示のうち、特に好ましいものは、１）、８）及
び１３）で表されるものである。
び１３）で表されるものである。
【００３１】本発明のトリアジンポリマーは、好ましく
は以下に示すアゾ系又はスチルベン系のものである。
は以下に示すアゾ系又はスチルベン系のものである。
【００３２】
【化１０】 本発明のトリアジンポリマーは、公知の方法、例えば、
トリクロロトリアジンの塩素原子を色素分子で置換した
ジクロロトリアジン誘導体と、ジアミン、ビスフェノー
ル又はジチオールとから合成することができる。より具
体的には、本発明のトリアジンポリマーは以下の反応式
により示された方法により、容易に合成することができ
る。
トリクロロトリアジンの塩素原子を色素分子で置換した
ジクロロトリアジン誘導体と、ジアミン、ビスフェノー
ル又はジチオールとから合成することができる。より具
体的には、本発明のトリアジンポリマーは以下の反応式
により示された方法により、容易に合成することができ
る。
【００３３】
【化１１】 更に詳細な合成方法は、高分子学会予稿集（１９９３
年）のIII−６−０２、III−６−０３及びIII−６−０
４に記載されている。このようにして得られたトリアジ
ンポリマーから均一な薄膜を得ることが出来、更に電場
配向により熱安定性の良い非線形光学素子を作製するこ
とができる。
年）のIII−６−０２、III−６−０３及びIII−６−０
４に記載されている。このようにして得られたトリアジ
ンポリマーから均一な薄膜を得ることが出来、更に電場
配向により熱安定性の良い非線形光学素子を作製するこ
とができる。
【００３４】本発明のポリマーは、一般式Ｉで表される
繰り返し単位単独から成るホモポリマーであってもよく
又は２種以上の繰り返し単位から成るコポリマーであっ
てもよい。或いは、２種以上のトリアジンポリマーの混
合物であってもよい。更には、本発明のトリアジンポリ
マーと他のポリマーとの混合物又は一般式Ｉで表される
繰り返し単位と他のポリマーの繰り返し単位とから成る
コポリマーであっても良い。そのようなポリマーには、
例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエーテル、ポリアクリルレート、ポリメタクリ
レート、ポリスチレン、ポリオレフィン及びポリビニル
カルバゾールがある。本発明のポリマーは、好ましくは
一般式Ｉで表される繰り返し単位のみから成るホモポリ
マー又はコポリマーである。
繰り返し単位単独から成るホモポリマーであってもよく
又は２種以上の繰り返し単位から成るコポリマーであっ
てもよい。或いは、２種以上のトリアジンポリマーの混
合物であってもよい。更には、本発明のトリアジンポリ
マーと他のポリマーとの混合物又は一般式Ｉで表される
繰り返し単位と他のポリマーの繰り返し単位とから成る
コポリマーであっても良い。そのようなポリマーには、
例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエーテル、ポリアクリルレート、ポリメタクリ
レート、ポリスチレン、ポリオレフィン及びポリビニル
カルバゾールがある。本発明のポリマーは、好ましくは
一般式Ｉで表される繰り返し単位のみから成るホモポリ
マー又はコポリマーである。
【００３５】本発明のトリアジンポリマーは、非線形光
学効果を有するので、光波長変換素子、光導波路素子及
び電気光学効果を用いる素子のような非線形光学素子と
して有用である。
学効果を有するので、光波長変換素子、光導波路素子及
び電気光学効果を用いる素子のような非線形光学素子と
して有用である。
【００３６】例えば、本発明のトリアジンポリマーを用
いて光導波路素子を作製する場合には、本発明のトリア
ジンポリマーをＴＨＦ、ＤＭＦ、ＮＭＰ又はシクロヘキ
サノンのような適切な溶媒に溶解させ、その溶液をスピ
ンコート法によってシリコンなどの基板上に施用し、次
いで溶媒を除去して薄膜を形成させ、その後に公知の方
法により色素分子残基を電場配向させればよい。
いて光導波路素子を作製する場合には、本発明のトリア
ジンポリマーをＴＨＦ、ＤＭＦ、ＮＭＰ又はシクロヘキ
サノンのような適切な溶媒に溶解させ、その溶液をスピ
ンコート法によってシリコンなどの基板上に施用し、次
いで溶媒を除去して薄膜を形成させ、その後に公知の方
法により色素分子残基を電場配向させればよい。
【００３７】また、本発明のトリアジンポリマーを光フ
ァイバーのコア部分として使用することにより、ファイ
バー型の非線形光学素子が得られる。この場合、中空光
ファイバーのコア部分に溶融したトリアジンポリマーを
注入し、ガラス転移温度以上で色素分子残基を電場配向
させればよい。
ァイバーのコア部分として使用することにより、ファイ
バー型の非線形光学素子が得られる。この場合、中空光
ファイバーのコア部分に溶融したトリアジンポリマーを
注入し、ガラス転移温度以上で色素分子残基を電場配向
させればよい。
【００３８】このようにして得られた非線形光学素子
は、二次非線形光学プロセス用素子や光周波数逓倍変換
素子のような光波長変換素子として有用である。そのよ
うな光波長変換素子を用いて、角度位相整合や温度位相
整合により、レーザ光などの波長を変換することができ
る。基本波レーザとしては、例えば、半導体レーザ励起
によるＮｄ：ＹＡＧ又はＮｄ：ＹＶＯ４などの固体レー
ザ媒体を用いたり、半導体レーザを直接用いることがで
きる。
は、二次非線形光学プロセス用素子や光周波数逓倍変換
素子のような光波長変換素子として有用である。そのよ
うな光波長変換素子を用いて、角度位相整合や温度位相
整合により、レーザ光などの波長を変換することができ
る。基本波レーザとしては、例えば、半導体レーザ励起
によるＮｄ：ＹＡＧ又はＮｄ：ＹＶＯ４などの固体レー
ザ媒体を用いたり、半導体レーザを直接用いることがで
きる。
【００３９】本発明のトリアジンポリマーの電気光学定
数の測定は、例えばC.C.Teng and H.T.Man,Appl.Phys.L
ett.,56(18),30 April 1990に記載されている。
数の測定は、例えばC.C.Teng and H.T.Man,Appl.Phys.L
ett.,56(18),30 April 1990に記載されている。
【００４０】以下に、本発明で用いられるポリマーの実
施例を示すが、本発明の範囲は、これらの実施例には限
定されない。
施例を示すが、本発明の範囲は、これらの実施例には限
定されない。
【００４１】
【実施例１】ニトロフェニルアミノ基を含むトリアジンポリマーの合
成
成
【化１２】 室温で、１３．８グラムのｐ−ニトロアニリンを１５０
ミリリットルのアセトンに溶かした。次にその溶液を氷
水で冷やしながら、１８．４グラムの２，４，６−トリ
クロロトリアジンを１００ミリリットルのアセトンに溶
かした溶液を約１０分間滴下した。その後、０℃で２時
間反応させてから、８．４グラムの炭酸水素ナトリウム
を１００ミリリットルの水に溶かした溶液を３０分間か
けて滴下し、氷水浴を外して、室温になるまで撹拌し
た。できた反応生成物をろ過し、水洗し、真空乾燥する
ことによって２３グラムの２，４−ジクロロ−６−ｐ−
ニトロアニリノトリアジンを得た。ＮＭＲ及び融点測定
により構造を確認した。
ミリリットルのアセトンに溶かした。次にその溶液を氷
水で冷やしながら、１８．４グラムの２，４，６−トリ
クロロトリアジンを１００ミリリットルのアセトンに溶
かした溶液を約１０分間滴下した。その後、０℃で２時
間反応させてから、８．４グラムの炭酸水素ナトリウム
を１００ミリリットルの水に溶かした溶液を３０分間か
けて滴下し、氷水浴を外して、室温になるまで撹拌し
た。できた反応生成物をろ過し、水洗し、真空乾燥する
ことによって２３グラムの２，４−ジクロロ−６−ｐ−
ニトロアニリノトリアジンを得た。ＮＭＲ及び融点測定
により構造を確認した。
【００４２】次に、室温で４．５８グラムのビスフェノ
ールＡを６０ミリリットルのジメチルホルムアミドに溶
かし、氷水で０℃まで冷却した後に、２．２５グラムの
水酸化カリウムを１０ミリリットルの水に溶かした溶液
を加えた。次いで、５．７２グラムの上記で得られた
２，４−ジクロロ−６−ｐ−ニトロアニリノトリアジン
の粉末を加えた。その後、氷水浴を外し、室温で１６時
間、更に８０℃にて１０時間反応させた。反応液の冷却
後に、反応液を水に注いで、生成した沈澱をろ過し、水
洗した。更に、得られた固体を１５０ミリリットルのテ
トラヒドロフランに溶かし、その溶液を２５０ミリリッ
トルのメタノールに滴下した。得られた沈澱をろ過し、
メタノールで洗い、真空乾燥することにより、ニトロフ
ェニルアミノフェニル基を含む上記のトリアジンポリマ
ーが７．８グラム得られた。元素分析及びＮＭＲによ
り、目的のトリアジンポリマーであることを確認した。
ールＡを６０ミリリットルのジメチルホルムアミドに溶
かし、氷水で０℃まで冷却した後に、２．２５グラムの
水酸化カリウムを１０ミリリットルの水に溶かした溶液
を加えた。次いで、５．７２グラムの上記で得られた
２，４−ジクロロ−６−ｐ−ニトロアニリノトリアジン
の粉末を加えた。その後、氷水浴を外し、室温で１６時
間、更に８０℃にて１０時間反応させた。反応液の冷却
後に、反応液を水に注いで、生成した沈澱をろ過し、水
洗した。更に、得られた固体を１５０ミリリットルのテ
トラヒドロフランに溶かし、その溶液を２５０ミリリッ
トルのメタノールに滴下した。得られた沈澱をろ過し、
メタノールで洗い、真空乾燥することにより、ニトロフ
ェニルアミノフェニル基を含む上記のトリアジンポリマ
ーが７．８グラム得られた。元素分析及びＮＭＲによ
り、目的のトリアジンポリマーであることを確認した。
【００４３】・紫外−可視吸収スペクトル：λｍａｘ＝
３３１ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点 ２３０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度３１０℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝２８８０
０、数平均分子量Ｍｎ＝２１６００、分子量分布Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．３３。
３３１ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点 ２３０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度３１０℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝２８８０
０、数平均分子量Ｍｎ＝２１６００、分子量分布Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．３３。
【００４４】
【実施例２】トリアジンポリマーの電気光学定数の測定 実施例１により得られたトリアジンポリマーをシクロヘ
キサノンに溶解し１５重量％のトリアジンポリマー溶液
を得た。次に、０．２μｍのフィルターを用いて、この
トリアジンポリマー溶液を吸引ろ過した。
キサノンに溶解し１５重量％のトリアジンポリマー溶液
を得た。次に、０．２μｍのフィルターを用いて、この
トリアジンポリマー溶液を吸引ろ過した。
【００４５】次にＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサ
イド）が蒸着されたガラス基板のＩＴＯ上に、スピンコ
ート法にてトリアジンポリマー溶液を塗布した。この基
板を、１６０℃にて５時間乾燥し溶媒を除去してトリア
ジンポリマーの薄膜を得た。この薄膜の膜厚を触針膜厚
計にて測定したところ１０μｍであった。
イド）が蒸着されたガラス基板のＩＴＯ上に、スピンコ
ート法にてトリアジンポリマー溶液を塗布した。この基
板を、１６０℃にて５時間乾燥し溶媒を除去してトリア
ジンポリマーの薄膜を得た。この薄膜の膜厚を触針膜厚
計にて測定したところ１０μｍであった。
【００４６】このようにして得られた薄膜上に配向処理
に必要な配向用電極を設けた。金を通常の蒸着装置にて
膜厚が約１０００Å、直径が５ｍｍになるように薄膜上
に蒸着した。そして、電源と接続するための電線を透明
電極及び配向用電極に銀ペーストを用いて接着した。
に必要な配向用電極を設けた。金を通常の蒸着装置にて
膜厚が約１０００Å、直径が５ｍｍになるように薄膜上
に蒸着した。そして、電源と接続するための電線を透明
電極及び配向用電極に銀ペーストを用いて接着した。
【００４７】次に、ホットプレートを用いて薄膜をその
ガラス転移温度である２４０℃以上に加熱した。充分に
加熱して側鎖の色素分子残基にモビリティーを持たせた
後、配向用電極と透明電極との間に１００Ｖ／μｍの電
圧を５分間印加した。引き続き、印加電圧を保持したま
ま、薄膜の温度を室温まで冷却させ、トリアジンポリマ
ー中の側鎖の色素分子残基の配向を固定した。こうして
得られたトリアジンポリマーの薄膜は、透明性がよく、
欠陥のないものであった。
ガラス転移温度である２４０℃以上に加熱した。充分に
加熱して側鎖の色素分子残基にモビリティーを持たせた
後、配向用電極と透明電極との間に１００Ｖ／μｍの電
圧を５分間印加した。引き続き、印加電圧を保持したま
ま、薄膜の温度を室温まで冷却させ、トリアジンポリマ
ー中の側鎖の色素分子残基の配向を固定した。こうして
得られたトリアジンポリマーの薄膜は、透明性がよく、
欠陥のないものであった。
【００４８】このトリアジンポリマーの薄膜の波長６３
３ｎｍにおける電気光学定数を測定したところ、その定
数ｒは２ｐｍ／Ｖであった。
３ｎｍにおける電気光学定数を測定したところ、その定
数ｒは２ｐｍ／Ｖであった。
【００４９】
【実施例３】アセチルフェニルアミノ基を含むトリアジンポリマーの
合成
合成
【化１３】 室温で、６．７５グラムのｐ−アミノアセトフェノンを
８０ミリリットルのアセトンに溶かした。次にその溶液
を氷水で冷やしながら、９．２グラムの２，４，６−ト
リクロロトリアジンを５０ミリリットルのアセトンに溶
かした溶液を約１０分間滴下した。その後、０℃で２時
間反応させてから、４．２グラムの炭酸水素ナトリウム
を５０ミリリットルの水に溶かした溶液を２０分間かけ
て滴下し、氷水浴を外して、室温まで撹拌した。得られ
た反応生成物をろ過し、水洗することによって、２，４
−ジクロロ−６−ｐ−アセチルフェニルアミノトリアジ
ンの粗生成物を得た。これを精製せずに次の反応に使っ
た。
８０ミリリットルのアセトンに溶かした。次にその溶液
を氷水で冷やしながら、９．２グラムの２，４，６−ト
リクロロトリアジンを５０ミリリットルのアセトンに溶
かした溶液を約１０分間滴下した。その後、０℃で２時
間反応させてから、４．２グラムの炭酸水素ナトリウム
を５０ミリリットルの水に溶かした溶液を２０分間かけ
て滴下し、氷水浴を外して、室温まで撹拌した。得られ
た反応生成物をろ過し、水洗することによって、２，４
−ジクロロ−６−ｐ−アセチルフェニルアミノトリアジ
ンの粗生成物を得た。これを精製せずに次の反応に使っ
た。
【００５０】次に室温で１０．２７グラムのビスフェノ
ールＡを２．５３グラムの水酸化カリウムを１０ミリリ
ットルの水に溶かした溶液に加えた。さらに１００ミリ
リットルの２−メチルピロリドンを加え、得られた溶液
を氷水で０℃まで冷やし、次いで、上記で得られた２，
４−ジクロロ−６−ｐ−アセチルフェニルアミノトリア
ジンの粗生成物の粉末を加えた。その後、氷水浴を外
し、室温で１０時間、更に５０℃にて３時間、８０℃で
３時間、１００℃で１０時間反応させた。冷却後に反応
液を水に注いで、生成した沈澱をろ過し、水洗した。更
に、得られた固体を１５０ミリリットルのテトラヒドロ
フランに溶かし、その溶液を２５０ミリリットルのメタ
ノールに滴下した。生成した沈澱をろ過し、メタノール
で洗い、真空乾燥することにより、アセチルフェニルア
ミノ基を含む上記のトリアジンポリマーが１５グラム得
られた。元素分析及びＮＭＲにより、目的のトリアジン
ポリマーであることを確認した。
ールＡを２．５３グラムの水酸化カリウムを１０ミリリ
ットルの水に溶かした溶液に加えた。さらに１００ミリ
リットルの２−メチルピロリドンを加え、得られた溶液
を氷水で０℃まで冷やし、次いで、上記で得られた２，
４−ジクロロ−６−ｐ−アセチルフェニルアミノトリア
ジンの粗生成物の粉末を加えた。その後、氷水浴を外
し、室温で１０時間、更に５０℃にて３時間、８０℃で
３時間、１００℃で１０時間反応させた。冷却後に反応
液を水に注いで、生成した沈澱をろ過し、水洗した。更
に、得られた固体を１５０ミリリットルのテトラヒドロ
フランに溶かし、その溶液を２５０ミリリットルのメタ
ノールに滴下した。生成した沈澱をろ過し、メタノール
で洗い、真空乾燥することにより、アセチルフェニルア
ミノ基を含む上記のトリアジンポリマーが１５グラム得
られた。元素分析及びＮＭＲにより、目的のトリアジン
ポリマーであることを確認した。
【００５１】・紫外−可視吸収スペクトル：λｍａｘ＝
２９０ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点 ２３０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度２８０℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝９８００、
数平均分子量Ｍｎ＝６４９０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．５１。
２９０ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点 ２３０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度２８０℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝９８００、
数平均分子量Ｍｎ＝６４９０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．５１。
【００５２】
【実施例４】アゾ基を含む色素残基を有するトリアジンポリマーの合
成
成
【化１４】 室温で２．２９グラムのビスフェノールＡと３．１５グ
ラムのアゾ色素であるディスパーズ・レッド１を１００
ミリリットルの乾燥されたテトラヒドロフランに溶かし
た後、その溶液を−７０℃に冷やしてから１８．８ｍｌ
のブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）を１０分
間かけて滴下した。その反応混合物を−７０℃で５分間
撹拌した。次に１．８４グラムの２，４，６−トリクロ
ロトリアジンの粉末を加えた。−７０℃で更に１０分間
撹拌した後、冷却浴を外して、室温で１０時間撹拌し
た。その後５０℃で６時間、更に１０時間還流した後、
０．２グラムのナトリウムを２０ミリリットルのメタノ
ールに溶かして調製したナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液を加え、末端のトリアジン環上の未反応のクロ
ロ原子をメトキシ基で置換した。更にその反応溶液を水
に滴下し、ろ過、水洗することにより、４グラムの固体
生成物を得た。元素分析及びＮＭＲにより、目的のトリ
アジンポリマーであることを確認した。
ラムのアゾ色素であるディスパーズ・レッド１を１００
ミリリットルの乾燥されたテトラヒドロフランに溶かし
た後、その溶液を−７０℃に冷やしてから１８．８ｍｌ
のブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）を１０分
間かけて滴下した。その反応混合物を−７０℃で５分間
撹拌した。次に１．８４グラムの２，４，６−トリクロ
ロトリアジンの粉末を加えた。−７０℃で更に１０分間
撹拌した後、冷却浴を外して、室温で１０時間撹拌し
た。その後５０℃で６時間、更に１０時間還流した後、
０．２グラムのナトリウムを２０ミリリットルのメタノ
ールに溶かして調製したナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液を加え、末端のトリアジン環上の未反応のクロ
ロ原子をメトキシ基で置換した。更にその反応溶液を水
に滴下し、ろ過、水洗することにより、４グラムの固体
生成物を得た。元素分析及びＮＭＲにより、目的のトリ
アジンポリマーであることを確認した。
【００５３】・紫外−可視吸収スペクトル：λｍａｘ＝
４８０ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点２７０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度３００℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝１１００
０、数平均分子量Ｍｎ＝７７４０、分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１．４２。
４８０ｎｍ（クロロホルム） ・示差熱分析（ＤＳＣ）による分析（窒素気流下、昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）：ガラス転移点２７０℃ ・熱重量測定（ＴＧＡ）による分析（空気中、昇温速度
２０℃／ｍｉｎ）：分解開始温度３００℃ ・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
による分析（溶媒：テトラヒドロフラン、スタンダー
ド：ポリスチレン）：重量平均分子量Ｍｗ＝１１００
０、数平均分子量Ｍｎ＝７７４０、分子量分布Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１．４２。
【００５４】実施例２に記載した方法によりこのポリマ
ーの波長６３３ｎｍにおける電気光学定数を測定したと
ころ、その定数ｒは２５ｐｍ／Ｖであった。
ーの波長６３３ｎｍにおける電気光学定数を測定したと
ころ、その定数ｒは２５ｐｍ／Ｖであった。
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、透明性がよく、高品質
膜の形成が可能で、しかも耐熱性の良い非線形光学材料
として用いられるトリアジンポリマーを提供することが
できる。
膜の形成が可能で、しかも耐熱性の良い非線形光学材料
として用いられるトリアジンポリマーを提供することが
できる。
Claims (17)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、 Ｘ１及びＸ２は、同一でもよく又は異なっていてもよい
Ｓ、ＮＲ１又はＯであり、 Ｒ１は、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、 Ｙは、アルキレン基、色素分子残基を含まない二価の置
換若しくは非置換芳香族環基、該芳香族環基が結合若し
くは縮合したもの、又は 【化２】 で表される基であり、 Ａｒ１及びＡｒ２は、同一でもよく又は異なっていても
よい二価の置換又は非置換芳香族環基であり、 Ｒ２及びＲ３は、同一でもよく又は異なっていてもよい
水素原子又はアルキル基であり、 Ｑは、炭素原子又はケイ素原子であり、 ｍは、１〜４の整数であり、 Ｚは−Ｇ−（ＣＨ２）ｎ−で表される基から成るスペー
サグループ（ｎは１から１０の整数である）であるか又
は直接結合であり、 Ｇは、Ｓ、ＮＲ４又はＯであり、 Ｒ４は、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、 Ａは、π電子系を介して電子供与性基と電子吸引性基が
共役している有機色素分子残基である）で表される繰り
返し単位を含んで成る、重量平均分子量が５，０００〜
１，０００，０００である、トリアジン環を含むポリマ
ー。 - 【請求項２】 Ｚが、−Ｏ−（ＣＨ２）２−又は−Ｏ−
（ＣＨ２）３−である、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 Ａの電子供与性基がＳ、ＮＲ５又はＯで
あり、Ｒ５が水素原子、アルキル基又はアリール基であ
る、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項４】 Ａの電子吸引性基がニトロ基、アシル
基、シアノ基、スルホニル基、シアノビニル基又はジシ
アノビニル基である、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項５】 π電子系が−（Ａｒ３−Ｌ）ｐ−Ａｒ４
−（ここで、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ同一でもよ
く又は異なっていてもよい二価の置換又は非置換芳香族
環基であり、 Ｌはアゾ基、−Ｎ≡Ｎ−、−（ＣＨ＝ＣＨ）ｑ−（ここ
でｑは、１〜５の整数）、−（Ｃ≡Ｃ）ｒ−（ここでｒ
は１〜５の整数）、又は芳香族環基であるか、或いは直
接結合であり、 ｐは０〜１０の整数である）で表される、請求項１に記
載のポリマー。 - 【請求項６】 ＺＡ基が、アミノニトロスチルベン又は
アミノニトロアゾベンゼンである、請求項１に記載のポ
リマー。 - 【請求項７】 Ｘ１及びＸ２がＯである、請求項１に記
載のポリマー。 - 【請求項８】 Ｙがエチレン基又はプロピレン基であ
る、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項９】 Ｙが、フェニレン基、ピリミジン環基、
ピラジン環基又は４，４’−（２，５−ピラジニレン）
ジフェニル基である、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１０】 Ｙが 【化３】 （ここで、Ａｒ１及びＡｒ２は、同一でもよく又は異な
っていてもよい二価の置換又は非置換芳香族環基であ
り、 Ｒ２及びＲ３は、同一でもよく又は異なっていてもよい
水素原子又はアルキル基であり、 Ｑは、炭素原子又はケイ素原子である）で表される基で
ある、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１１】 Ｒ２及びＲ３がＣＨ３である、請求項
１０に記載のポリマー。 - 【請求項１２】 Ａｒ１及びＡｒ２がフェニレン基であ
る請求項１０に記載のポリマー。 - 【請求項１３】 一般式Ｉで表される繰り返し単位単独
から成るホモポリマーである、請求項１に記載のポリマ
ー。 - 【請求項１４】 一般式Ｉで表される繰り返し単位を２
種以上含んで成る共重合体である、請求項１に記載のポ
リマー。 - 【請求項１５】 一般式Ｉで表される繰り返し単位とそ
の他の繰り返し単位とを含んで成る共重合体である、請
求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１６】 請求項１に記載のポリマーを用いる
非線形光学素子。 - 【請求項１７】 基板上に設けられた請求項１に記載の
ポリマーの薄膜を含んで成る、請求項１６に記載の非線
形光学素子。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP6017408A JPH07224162A (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | トリアジンポリマー |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6017408A JPH07224162A (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | トリアジンポリマー |
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