JPH07215939A - ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離方法 - Google Patents
２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離方法Info
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- JPH07215939A JPH07215939A JP1294594A JP1294594A JPH07215939A JP H07215939 A JPH07215939 A JP H07215939A JP 1294594 A JP1294594 A JP 1294594A JP 1294594 A JP1294594 A JP 1294594A JP H07215939 A JPH07215939 A JP H07215939A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを高
収率及び高純度で分離収得する方法を提供する。 【構成】 ３−アミノメチルピリジン及び２‐クロロ−
５−アミノメチルピリジンを含有する有機液体を、該有
機液体に相溶性のエステル類及びエーテル類、並びに水
に難溶性のアルコールからなる群から選ばれた少なくと
も１種類の有機溶媒で希釈し、ｐＨ値を２〜５に維持さ
せた水性媒体に接触させて、３−アミノメチルピリジン
の実質的に全量を水性媒体に抽出させ、さらに水性媒体
層を分離後、残存する有機層に含まれる２−クロロ−５
−アミノメチルピリジンを分離取得する。 【効果】 本発明によれば、医薬、農薬の中間体として
有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを、高収
率及び高純度で工業的に有利に分離取得できる。
収率及び高純度で分離収得する方法を提供する。 【構成】 ３−アミノメチルピリジン及び２‐クロロ−
５−アミノメチルピリジンを含有する有機液体を、該有
機液体に相溶性のエステル類及びエーテル類、並びに水
に難溶性のアルコールからなる群から選ばれた少なくと
も１種類の有機溶媒で希釈し、ｐＨ値を２〜５に維持さ
せた水性媒体に接触させて、３−アミノメチルピリジン
の実質的に全量を水性媒体に抽出させ、さらに水性媒体
層を分離後、残存する有機層に含まれる２−クロロ−５
−アミノメチルピリジンを分離取得する。 【効果】 本発明によれば、医薬、農薬の中間体として
有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを、高収
率及び高純度で工業的に有利に分離取得できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬、農薬の中間体とし
て有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離
方法に関するものである。
て有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
は、独国公開特許第３７２６９９３号明細書に記載され
ているように、２−クロロ−５−シアノピリジンをアン
モニア存在下に接触水素還元する反応により合成できる
ことが知られており、該独国公開特許においては、目的
生成物である２−クロロ−５−アミノメチルピリジンは
蒸留により分離取得されている。
は、独国公開特許第３７２６９９３号明細書に記載され
ているように、２−クロロ−５−シアノピリジンをアン
モニア存在下に接触水素還元する反応により合成できる
ことが知られており、該独国公開特許においては、目的
生成物である２−クロロ−５−アミノメチルピリジンは
蒸留により分離取得されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジンは熱安定性が低く、ま
たその合成過程によって脱クロル体である３−アミノメ
チルピリジンとの分離が難しいことなどから、通常の蒸
留による分離方法では高収率かつ高純度で単離すること
が困難であった。このため工業的に有利な分離方法の確
立が望まれていた。
ロロ−５−アミノメチルピリジンは熱安定性が低く、ま
たその合成過程によって脱クロル体である３−アミノメ
チルピリジンとの分離が難しいことなどから、通常の蒸
留による分離方法では高収率かつ高純度で単離すること
が困難であった。このため工業的に有利な分離方法の確
立が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは医薬、農薬
の有用な中間体である２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジンを高収率かつ高純度で単離する方法について鋭意
検討した結果、本発明に到達したものである。即ち、本
発明の要旨は、２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
及び３−アミノメチルピリジンを含有する有機液体を、
該有機液体と相溶性のあるエステル類及びエーテル類、
並びに水と難溶性のアルコール類からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の有機溶媒で希釈し、次いで得られ
る希釈液をｐＨを２〜５に維持させた水性媒体と接触さ
せて、３−アミノメチルピリジンの実質的全量を該水性
媒体中に抽出させ、さらに水性媒体層を分離後、残存す
る有機層中に含まれる２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジンを分離することを特徴とする２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンの分離方法に存する。
の有用な中間体である２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジンを高収率かつ高純度で単離する方法について鋭意
検討した結果、本発明に到達したものである。即ち、本
発明の要旨は、２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
及び３−アミノメチルピリジンを含有する有機液体を、
該有機液体と相溶性のあるエステル類及びエーテル類、
並びに水と難溶性のアルコール類からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の有機溶媒で希釈し、次いで得られ
る希釈液をｐＨを２〜５に維持させた水性媒体と接触さ
せて、３−アミノメチルピリジンの実質的全量を該水性
媒体中に抽出させ、さらに水性媒体層を分離後、残存す
る有機層中に含まれる２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジンを分離することを特徴とする２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンの分離方法に存する。
【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
使用される２−クロロ−５−アミノメチルピリジン及び
３−アミノメチルピリジンを含有する有機液体として
は、特にその由来について制限はないが、２−クロロ−
５−シアノピリジンを還元反応させて得られる反応生成
液、例えばラネーニッケル、Ｐｔ／Ｃ、Ｐｄ／Ｃ、Ｒｈ
／Ｃ、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3等の水素化触媒及び溶媒存在下水
素還元反応を行い、該反応生成液、即ち２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン及び３−アミノメチルピリジン
のほかにビス（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミ
ン、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジンメ
チレンアミノ）メチル］ピリジン及び２−クロロ−５−
ホルミルピリジンを含有する反応生成液から触媒を分離
して得られるものが挙げれる。
使用される２−クロロ−５−アミノメチルピリジン及び
３−アミノメチルピリジンを含有する有機液体として
は、特にその由来について制限はないが、２−クロロ−
５−シアノピリジンを還元反応させて得られる反応生成
液、例えばラネーニッケル、Ｐｔ／Ｃ、Ｐｄ／Ｃ、Ｒｈ
／Ｃ、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3等の水素化触媒及び溶媒存在下水
素還元反応を行い、該反応生成液、即ち２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン及び３−アミノメチルピリジン
のほかにビス（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミ
ン、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジンメ
チレンアミノ）メチル］ピリジン及び２−クロロ−５−
ホルミルピリジンを含有する反応生成液から触媒を分離
して得られるものが挙げれる。
【０００６】この有機液体の組成は、通常２−クロロ−
５−アミノメチルピリジン４０〜７０ｗｔ％、３−アミ
ノメチルピリジン５〜２０ｗｔ％、ビス（２−クロロ−
５−ピリジルメチル）アミン５〜１０ｗｔ％、２−クロ
ロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン５〜４０ｗｔ％、２−クロロ−５
−ホルミルピリジン１〜１０ｗｔ％、その他反応溶媒等
３〜１０ｗｔ％程度である。この時、有機液体の組成
は、後述する特定のｐＨ範囲における水性媒体層への３
−アミノメチルピリジンの抽出効率を考慮すると、２−
クロロ−５−アミノメチルピリジン５０〜８０ｗｔ％、
３−アミノメチルピリジン５〜２０ｗｔ％、更にビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン及び２−ク
ロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン各々５〜３０ｗｔ％、並びにその
他の成分については５〜２０ｗｔ％程度であることが好
ましい。
５−アミノメチルピリジン４０〜７０ｗｔ％、３−アミ
ノメチルピリジン５〜２０ｗｔ％、ビス（２−クロロ−
５−ピリジルメチル）アミン５〜１０ｗｔ％、２−クロ
ロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン５〜４０ｗｔ％、２−クロロ−５
−ホルミルピリジン１〜１０ｗｔ％、その他反応溶媒等
３〜１０ｗｔ％程度である。この時、有機液体の組成
は、後述する特定のｐＨ範囲における水性媒体層への３
−アミノメチルピリジンの抽出効率を考慮すると、２−
クロロ−５−アミノメチルピリジン５０〜８０ｗｔ％、
３−アミノメチルピリジン５〜２０ｗｔ％、更にビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン及び２−ク
ロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン各々５〜３０ｗｔ％、並びにその
他の成分については５〜２０ｗｔ％程度であることが好
ましい。
【０００７】その他の成分としては、通常２−クロロ−
５−シアノピリジンの還元反応で用いられた反応溶媒等
が含まれる。反応溶媒が、有機液体の希釈に用いられる
有機溶媒におけるのと同種のものであれば適宜希釈して
抽出処理に供すれば良い。また、同種のものが用いられ
ていない場合であっても、通常メタノール、エタノール
あるいはテトラハイドロフラン等であれば、上記の含有
率、中でも５〜２０ｗｔ％の範囲で、特に問題なく後述
のごとく希釈して抽出処理に供することができる。
５−シアノピリジンの還元反応で用いられた反応溶媒等
が含まれる。反応溶媒が、有機液体の希釈に用いられる
有機溶媒におけるのと同種のものであれば適宜希釈して
抽出処理に供すれば良い。また、同種のものが用いられ
ていない場合であっても、通常メタノール、エタノール
あるいはテトラハイドロフラン等であれば、上記の含有
率、中でも５〜２０ｗｔ％の範囲で、特に問題なく後述
のごとく希釈して抽出処理に供することができる。
【０００８】有機液体の希釈に用いる有機溶媒は、上記
有機液体と相溶性の酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテ
ル類、及び水に難溶性のブタノール、ヘプタノール等の
アルコール類が挙げられる。これらの中でも、酢酸エチ
ル等のエステル類、ブタノール等のアルコール類が２−
クロロ−５−アミノメチルピリジンの塩を効率的に抽出
できる点で好ましい。
有機液体と相溶性の酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテ
ル類、及び水に難溶性のブタノール、ヘプタノール等の
アルコール類が挙げられる。これらの中でも、酢酸エチ
ル等のエステル類、ブタノール等のアルコール類が２−
クロロ−５−アミノメチルピリジンの塩を効率的に抽出
できる点で好ましい。
【０００９】また、希釈に使用される有機溶媒の量は、
通常有機液体に対して２〜２０倍重量である。更にビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロ
ロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピ
リジンを含有する場合は各々０．０１〜５ｗｔ％、０．
０１〜５ｗｔ％、及び０．０１〜１ｗｔ％程度まで希釈
するのが好ましい。
通常有機液体に対して２〜２０倍重量である。更にビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロ
ロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピ
リジンを含有する場合は各々０．０１〜５ｗｔ％、０．
０１〜５ｗｔ％、及び０．０１〜１ｗｔ％程度まで希釈
するのが好ましい。
【００１０】水性媒体としては、通常水が用いられる。
本発明においては、希釈液と水性媒体を該水性媒体のｐ
Ｈ値を２〜５、好ましくは３〜４に維持しながら接触さ
せ、３−アミノメチルピリジンの実質的全量（例えば９
０％以上程度）を該水性媒体中に抽出する。ｐＨ調整は
常法に従い塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、あるいは酢酸、
酪酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸を用いればよ
く、中でも塩酸あるいは硫酸を用いるのが好ましい。ｐ
Ｈを２〜５に維持しながら、前記希釈液と接触させるの
には、ｐＨメーターあるいはｐＨ試験紙にて水性媒体を
モニタリングしながら行えば良い。ｐＨ調整の具体的な
方法としては、抽出処理中のｐＨが２〜５に保たれる限
り特に制限はなく、例えば、希釈液あるいは抽出処理に
用いる水性媒体のいずれか、あるいは両方に酸を添加す
ることにより、予めｐＨ調整をしておくこと、あるいは
モニタリングしながら調整を継続することにより行えば
よい。ｐＨ５を越えると２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジンの水性媒体層へのロスが増大し、ｐＨ２未満で
は３−アミノメチルピリジンの分離能が低下し、その結
果２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの純度が低下
するために好ましくない。なお、３−アミノメチルピリ
ジンの除去の度合についてはガスクロマトグラフィー、
液体クロマトグラフィー等によりトレースすることによ
り確認できる。従ってｐＨ設定条件及び有機溶媒の種類
等の最適条件については、これらのデータに基づき選択
することができる。なお、希釈液中にビス（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロロ−５−
［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミノ）メチ
ル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピリジンを
含有する場合にはｐＨ値が２〜３にすることが好まし
い。
本発明においては、希釈液と水性媒体を該水性媒体のｐ
Ｈ値を２〜５、好ましくは３〜４に維持しながら接触さ
せ、３−アミノメチルピリジンの実質的全量（例えば９
０％以上程度）を該水性媒体中に抽出する。ｐＨ調整は
常法に従い塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、あるいは酢酸、
酪酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸を用いればよ
く、中でも塩酸あるいは硫酸を用いるのが好ましい。ｐ
Ｈを２〜５に維持しながら、前記希釈液と接触させるの
には、ｐＨメーターあるいはｐＨ試験紙にて水性媒体を
モニタリングしながら行えば良い。ｐＨ調整の具体的な
方法としては、抽出処理中のｐＨが２〜５に保たれる限
り特に制限はなく、例えば、希釈液あるいは抽出処理に
用いる水性媒体のいずれか、あるいは両方に酸を添加す
ることにより、予めｐＨ調整をしておくこと、あるいは
モニタリングしながら調整を継続することにより行えば
よい。ｐＨ５を越えると２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジンの水性媒体層へのロスが増大し、ｐＨ２未満で
は３−アミノメチルピリジンの分離能が低下し、その結
果２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの純度が低下
するために好ましくない。なお、３−アミノメチルピリ
ジンの除去の度合についてはガスクロマトグラフィー、
液体クロマトグラフィー等によりトレースすることによ
り確認できる。従ってｐＨ設定条件及び有機溶媒の種類
等の最適条件については、これらのデータに基づき選択
することができる。なお、希釈液中にビス（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロロ−５−
［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミノ）メチ
ル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピリジンを
含有する場合にはｐＨ値が２〜３にすることが好まし
い。
【００１１】有機層及び水性媒体層は常法に従って層分
離する。層分離後の水性媒体層には若干量の２−クロロ
−５−アミノメチルピリジンが残留している場合もある
ことから、該水性媒体層の少なくとも一部を抽出処理に
供する水性媒体として循環再使用することもできる。有
機層には２−クロロ−５−アミノメチルピリジンが塩を
形成して含まれていることから、常法に従ってｐＨ９〜
１４程度の塩基性にし、乾燥させて分離取得したり、あ
るいは単蒸留、薄膜蒸留等の蒸留により高純度の２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジンを得ることができる。
また、有機液体中にビス（２−クロロ−５−ピリジルメ
チル）アミン、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−
ピリジルメチレンアミノ）メチル］ピリジン及び２−ク
ロロ−５−ホルミルピリジンを含有する場合には、その
一部は上記した抽出処理によって水性媒体層に抽出され
るものの、大部分は有機層に残留することとなる。しか
し、２−クロロ−５−アミノメチルピリジンとビス（２
−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロロ−
５−［（２−クロロ−５−ピリジンメチレンアミノ）メ
チル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピリジン
とは、蒸留に供することにより、容易に分離することが
できる。
離する。層分離後の水性媒体層には若干量の２−クロロ
−５−アミノメチルピリジンが残留している場合もある
ことから、該水性媒体層の少なくとも一部を抽出処理に
供する水性媒体として循環再使用することもできる。有
機層には２−クロロ−５−アミノメチルピリジンが塩を
形成して含まれていることから、常法に従ってｐＨ９〜
１４程度の塩基性にし、乾燥させて分離取得したり、あ
るいは単蒸留、薄膜蒸留等の蒸留により高純度の２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジンを得ることができる。
また、有機液体中にビス（２−クロロ−５−ピリジルメ
チル）アミン、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−
ピリジルメチレンアミノ）メチル］ピリジン及び２−ク
ロロ−５−ホルミルピリジンを含有する場合には、その
一部は上記した抽出処理によって水性媒体層に抽出され
るものの、大部分は有機層に残留することとなる。しか
し、２−クロロ−５−アミノメチルピリジンとビス（２
−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン、２−クロロ−
５−［（２−クロロ−５−ピリジンメチレンアミノ）メ
チル］ピリジン及び２−クロロ−５−ホルミルピリジン
とは、蒸留に供することにより、容易に分離することが
できる。
【００１２】３−アミノメチルピリジンは、２−クロロ
−５−アミノメチルピリジンの脱塩素体であり、前記し
たような２−クロロ−５−シアノピリジンのラネーニッ
ケル、Ｐｔ／Ｃ、Ｐｄ／Ｃ、Ｒｈ／Ｃ、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
等の水素化触媒及び溶媒存在下の水素還元反応において
しばしば副生する。このような脱塩素体は目的とする２
−クロロ−５−アミノメチルピリジンと沸点が近接して
おり、通常の蒸留分離法ではきわめて分離し難く、蒸留
法では２−クロロ−５−アミノメチルピリジンは蒸留歩
留７０％、純度８５％程度でしか分離取得できなかっ
た。これに対し、本発明における特定の条件下で抽出処
理を行い、蒸留処理を行うと、通常歩留まり８０〜９５
％、純度９５〜９８％の高収率、高純度で２−クロロ−
５−アミノメチルピリジンを単離することができる。
−５−アミノメチルピリジンの脱塩素体であり、前記し
たような２−クロロ−５−シアノピリジンのラネーニッ
ケル、Ｐｔ／Ｃ、Ｐｄ／Ｃ、Ｒｈ／Ｃ、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
等の水素化触媒及び溶媒存在下の水素還元反応において
しばしば副生する。このような脱塩素体は目的とする２
−クロロ−５−アミノメチルピリジンと沸点が近接して
おり、通常の蒸留分離法ではきわめて分離し難く、蒸留
法では２−クロロ−５−アミノメチルピリジンは蒸留歩
留７０％、純度８５％程度でしか分離取得できなかっ
た。これに対し、本発明における特定の条件下で抽出処
理を行い、蒸留処理を行うと、通常歩留まり８０〜９５
％、純度９５〜９８％の高収率、高純度で２−クロロ−
５−アミノメチルピリジンを単離することができる。
【００１３】
【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン８０ｗｔ％、３
−アミノメチルピリジン２０ｗｔ％から成るピリジン誘
導体１０ｇにｎ−ブタノール１２０ｍｌ及び水４０ｍｌ
を加え、攪拌しながら濃塩酸を滴下し、水層をｐＨ３に
調整した。この状態で十分攪拌した後、静置しｎ−ブタ
ノール層と水層を分離した。続いてこのｎ−ブタノール
層に２５％ＮａＯＨ水溶液を４０ｍｌ加え十分に攪拌
し、静置後ｎ−ブタノール層を分離取得した。分離取得
したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノールを減圧下留去
し、６．５ｇの結晶を得た。ガスクロマトグラフィーを
用い定量したところ、２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジン９７．２ｗｔ％、３−アミノメチルピリジン２．
８ｗｔ％であり、２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ンの歩留は８０％であった。
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン８０ｗｔ％、３
−アミノメチルピリジン２０ｗｔ％から成るピリジン誘
導体１０ｇにｎ−ブタノール１２０ｍｌ及び水４０ｍｌ
を加え、攪拌しながら濃塩酸を滴下し、水層をｐＨ３に
調整した。この状態で十分攪拌した後、静置しｎ−ブタ
ノール層と水層を分離した。続いてこのｎ−ブタノール
層に２５％ＮａＯＨ水溶液を４０ｍｌ加え十分に攪拌
し、静置後ｎ−ブタノール層を分離取得した。分離取得
したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノールを減圧下留去
し、６．５ｇの結晶を得た。ガスクロマトグラフィーを
用い定量したところ、２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジン９７．２ｗｔ％、３−アミノメチルピリジン２．
８ｗｔ％であり、２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ンの歩留は８０％であった。
【００１４】実施例２ ２−クロロ−５−シアノピリジンをアンモニア存在下、
ラネーニッケルを用い還元反応を行い、続いて触媒を除
去し溶媒を留去して得られた粗２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジン１０ｇ（２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジン５５ｗｔ％、３−アミノメチルピリジン１０ｗ
ｔ％、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジル
メチレンアミノ）メチル］ピリジン１０ｗｔ％、ビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン１０ｗｔ
％、２−クロロ−５−ホルミルピリジン５ｗｔ％、その
他２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチ
レンアミノ）メチル］ピリジンの脱塩素体及びビス（２
−クロロ−５−ピリジルメチル）アミンの脱塩素体を合
わせて１０ｗｔ％）にｎ−ブタノール１２０ｍｌ及び水
４０ｍｌを加え、攪拌しながら濃塩酸を滴下し、水層を
ｐＨ３に調整した。この状態で十分攪拌した後、静置し
ｎ−ブタノール層と水層を分離した。続いてこのｎ−ブ
タノール層に２５％ＮａＯＨ水溶液を４０ｍｌ加え十分
に攪拌し、静置後ｎ−ブタノール層を分離取得した。分
離取得したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノールを減圧
下留去し、続いて単蒸留を行い４．４ｇの結晶を得た
（主留分９５〜１０５℃／０．１５〜０．２ｍｍＨ
ｇ）。ガスクロマトグラフィーを用い定量したところ、
２−クロロ−５−アミノメチルピリジン９８．２ｗｔ
％、３−アミノメチルピリジン１．８ｗｔ％であり、２
−クロロ−５−アミノメチルピリジンの歩留は９０％で
あった。
ラネーニッケルを用い還元反応を行い、続いて触媒を除
去し溶媒を留去して得られた粗２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジン１０ｇ（２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジン５５ｗｔ％、３−アミノメチルピリジン１０ｗ
ｔ％、２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジル
メチレンアミノ）メチル］ピリジン１０ｗｔ％、ビス
（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミン１０ｗｔ
％、２−クロロ−５−ホルミルピリジン５ｗｔ％、その
他２−クロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチ
レンアミノ）メチル］ピリジンの脱塩素体及びビス（２
−クロロ−５−ピリジルメチル）アミンの脱塩素体を合
わせて１０ｗｔ％）にｎ−ブタノール１２０ｍｌ及び水
４０ｍｌを加え、攪拌しながら濃塩酸を滴下し、水層を
ｐＨ３に調整した。この状態で十分攪拌した後、静置し
ｎ−ブタノール層と水層を分離した。続いてこのｎ−ブ
タノール層に２５％ＮａＯＨ水溶液を４０ｍｌ加え十分
に攪拌し、静置後ｎ−ブタノール層を分離取得した。分
離取得したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノールを減圧
下留去し、続いて単蒸留を行い４．４ｇの結晶を得た
（主留分９５〜１０５℃／０．１５〜０．２ｍｍＨ
ｇ）。ガスクロマトグラフィーを用い定量したところ、
２−クロロ−５−アミノメチルピリジン９８．２ｗｔ
％、３−アミノメチルピリジン１．８ｗｔ％であり、２
−クロロ−５−アミノメチルピリジンの歩留は９０％で
あった。
【００１５】比較例１ ２−クロロ−５−シアノピリジン８９８．７ｇをアルコ
ール溶媒中、アンモニアの存在下、ラネーニッケル触媒
を用い常温、常圧にて接触水素還元反応を行った後、触
媒、溶媒を留去して得られた反応濃縮液８４９．１ｇ
（２−クロロ−５−アミノメチルピリジン３８８．４
ｇ、３−アミノメチルピリジン １４０．２ｇ、２−ク
ロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン１５０．７ｇを常法に従い減圧蒸
留単離操作を行い、以下の留分を得た。留出温度７２〜
９０℃、減圧度０．１５〜０．２ｍｍＨｇ、留出量２５
８ｇ。この物を液体クロマトグラー及びガスクロマトグ
ラフィーを用い分析したところ、２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジンの純度８０％、３−アミノメチルピリ
ジン含有率２０％、２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジンの蒸留歩留は５３％であった。
ール溶媒中、アンモニアの存在下、ラネーニッケル触媒
を用い常温、常圧にて接触水素還元反応を行った後、触
媒、溶媒を留去して得られた反応濃縮液８４９．１ｇ
（２−クロロ−５−アミノメチルピリジン３８８．４
ｇ、３−アミノメチルピリジン １４０．２ｇ、２−ク
ロロ−５−［（２−クロロ−５−ピリジルメチレンアミ
ノ）メチル］ピリジン１５０．７ｇを常法に従い減圧蒸
留単離操作を行い、以下の留分を得た。留出温度７２〜
９０℃、減圧度０．１５〜０．２ｍｍＨｇ、留出量２５
８ｇ。この物を液体クロマトグラー及びガスクロマトグ
ラフィーを用い分析したところ、２−クロロ−５−アミ
ノメチルピリジンの純度８０％、３−アミノメチルピリ
ジン含有率２０％、２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジンの蒸留歩留は５３％であった。
【００１６】比較例２ 実施例１においてｐＨを調整せずに、水とｎ−ブタノー
ルで攪拌処理し、続いて静置後、ブタノール層を分離取
得した。分離取得したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノ
ールを減圧下留去し、８．４ｇの結晶を得た。ガスクロ
マトグラフィーを用い定量したところ、２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン８２．５ｗｔ％、３−アミノメ
チルピリジン７．５ｗｔ％であり、２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンの歩留は８６％であった。
ルで攪拌処理し、続いて静置後、ブタノール層を分離取
得した。分離取得したｎ−ブタノール層からｎ−ブタノ
ールを減圧下留去し、８．４ｇの結晶を得た。ガスクロ
マトグラフィーを用い定量したところ、２−クロロ−５
−アミノメチルピリジン８２．５ｗｔ％、３−アミノメ
チルピリジン７．５ｗｔ％であり、２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンの歩留は８６％であった。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、医薬、農薬の中間体と
して有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを高
収率及び高純度で工業的に有利に分離取得できる。
して有用な２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを高
収率及び高純度で工業的に有利に分離取得できる。
Claims (10)
- 【請求項１】 ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
及び３−アミノメチルピリジンを含有する有機液体を、
該有機液体と相溶性のあるエステル類及びエーテル類、
並びに水と難溶性のアルコール類からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の有機溶媒で希釈し、次いで得られ
る希釈液をｐＨを２〜５に維持させた水性媒体と接触さ
せて、３−アミノメチルピリジンの実質的全量を該水性
媒体中に抽出させ、さらに水性媒体層を分離後、残存す
る有機層中に含まれる２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジンを分離することを特徴とする２−クロロ−５−ア
ミノメチルピリジンの分離方法。 - 【請求項２】 該有機液体が更に、ビス（２−クロロ−
５−ピリジルメチル）アミン、２−クロロ−５−［（２
−クロロ−５−ピリジルメチレンアミノ）メチル］ピリ
ジン及び２−クロロ−５−ホルミルピリジンからなる群
から選ばれる少なくとも１種のピリジン系化合物を含有
することを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
が、２−クロロ−５−シアノピリジンの還元反応により
得られることを特徴とする請求項１または２に記載の方
法。 - 【請求項４】 エステル類が酢酸メチルまたは酢酸エチ
ルである請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 エーテル類がジブチルエーテルである請
求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 アルコール類がブタノールまたはペンタ
ノールである請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 残存する有機層をｐＨ９〜１４とした
後、蒸留により２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
を留出させることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項８】 蒸留が薄膜蒸留であることを特徴とする
請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 残存する有機層をｐＨ９〜１４とした
後、乾燥し２−クロロ−５−アミノメチルピリジンを分
離取得することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１０】 ３−アミノメチルピリジンを抽出させ
分離した水性媒体層の少なくとも一部を新たに３−アミ
ノメチルピリジンの抽出に用いる水性媒体として循環供
給することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1294594A JPH07215939A (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1294594A JPH07215939A (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215939A true JPH07215939A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11819427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1294594A Pending JPH07215939A (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07215939A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008032334A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Jubilant Organosys Limited | Eco-friendly process for recovery of pyridine and/or its derivatives |
-
1994
- 1994-02-04 JP JP1294594A patent/JPH07215939A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008032334A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Jubilant Organosys Limited | Eco-friendly process for recovery of pyridine and/or its derivatives |
| GB2454136A (en) * | 2006-09-12 | 2009-04-29 | Jubilant Organosys Ltd | Eco-friendly process for recovery of pyridine and/or its derivatives |
| JP2010503661A (ja) * | 2006-09-12 | 2010-02-04 | ジュビラント・オルガノシス・リミテッド | ピリジンおよび／またはその誘導体の環境に優しい回収方法 |
| US8057643B2 (en) | 2006-09-12 | 2011-11-15 | Jubilant Organosys Limited | Eco-friendly process for recovery of pyridine and/or its derivatives |
| GB2454136B (en) * | 2006-09-12 | 2011-11-30 | Jubilant Organosys Ltd | Eco-friendly process for recovery of pyridine and/or its derivatives |
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