JPH07207285A - Fuel oil for gasoline engine - Google Patents

Fuel oil for gasoline engine

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JPH07207285A
JPH07207285A JP29415394A JP29415394A JPH07207285A JP H07207285 A JPH07207285 A JP H07207285A JP 29415394 A JP29415394 A JP 29415394A JP 29415394 A JP29415394 A JP 29415394A JP H07207285 A JPH07207285 A JP H07207285A
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benzene
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boiling point
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Ichiro Tsukuda
一郎 佃
Tsutomu Uchiyama
勉 内山
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    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Abstract

PURPOSE:To obtain a fuel oil excellent in performance as automobile engine oil, being lead-free and lowly polluting, and having a high octane number. CONSTITUTION:The fuel oil (1) comprises 3-10vol.% fraction of a boiling point of below 25 deg.C, 35-50vol.% fraction of a boiling point of 25 to below 75 deg.C, 25-40vol.% fraction of a boiling point of 75 deg.C to below 125 deg.C, 10-30vol.% fraction of a boiling point of 125 to below 175 deg.C and at most 5vol.% fraction of a boiling point of 175 deg.C or above, (2) has a research octane number of each fraction of at least 70, (3) has an exhaust gas index Y of 5 or below (wherein Y is represented by the formula: Y=1.07BZ+0.120TO+0.11BE+0.05XY+0.03C9<+>A +0.005 [100-(BZ+TO+EB+XY+C9<+>A)], wherein BZ, TO, EB, XY and C9<+>A are respectively the contents (vol.%) of benzene, toluene, ethylbenzene, xylene and a 9C or higher aromatic component), (4) has a benzene content of 1vol.% or below and a sulfur content of 1vol.% or below, and (5) has a research octane number of 89-92.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なガソリンエンジン
用燃料油に関する。さらに詳しくは、自動車の運転性能
に優れ、かつ低公害性の無鉛高オクタン価ガソリンエン
ジン用燃料油に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel fuel oil for gasoline engines. More specifically, the present invention relates to a fuel oil for a lead-free high octane gasoline engine that has excellent driving performance of an automobile and low pollution.

【0002】[0002]

【従来の技術】オクタン価向上剤として四エチル鉛など
の鉛化合物を添加することが規制されて以来、無鉛高オ
クタン価ガソリンの開発が積極的になされ、種々の無鉛
高オクタン価ガソリンが提案され、上市されてきた。さ
らに、最近、高オクタン価基材として、アルコール類や
エーテル類などの含酸素化合物を添加した無鉛高オクタ
ン価ガソリンが提案されている。このような高オクタン
価ガソリンとしては、例えば接触改質ガソリン及び接触
分解ガソリンに、あるいはこれらにアルキレートを配合
したものに、メチルターシャリーブチルエーテル(MT
BE)を添加してなるガソリン(特開平3−93894
号公報)、特定の蒸留性状及び成分組成を有するガソリ
ン基材に、MTBEを配合してなるガソリン(特開平3
−263493号公報)、ブタン−ブテン留分,脂肪族
炭化水素成分及び芳香族炭化水素成分を一定の割合で配
合した基材油に、MTBEを添加してなるリサーチ法オ
クタン価105以上の燃料油組成物(特開平3−229
796号公報)が知られている。しかしながら、ガソリ
ンのオクタン価を上げるためにMTBEの添加量を増や
すと、密度低下による燃費の低下や排気ガス中のNOx
が増加する。また、ガソリンの主要基材の一つである接
触分解ガソリンは、他の基材に比べて硫黄分が多く、こ
れが排気ガス中のSOx 増加をもたらす。またガソリン
中の硫黄分が多いと、触媒の被毒によって三元触媒の活
性が低下し、その結果排気ガス中のNOxが増加するこ
ととなる。このように、今までに提案されているMTB
Eを配合した無鉛高オクタン価ガソリンは、いずれもオ
クタン価や運転性の向上を目指すものであって、排気ガ
ス中のNOx やSOx の量の低減が不充分であって、公
害防止の観点からみると必ずしも満足すべきものではな
かった。また、ガソリン中にベンゼンが多いとガソリン
自体が人体に悪影響を及ぼすうえ、排気ガス中にベンゼ
ン分が多くなり、環境汚染をもたらすなどの問題が生じ
る。
2. Description of the Related Art Since the addition of lead compounds such as tetraethyllead as an octane number improver was regulated, unleaded high octane gasoline was actively developed, and various unleaded high octane gasolines were proposed and put on the market. Came. Further, recently, as a high octane number base material, lead-free high octane number gasoline to which oxygen-containing compounds such as alcohols and ethers are added has been proposed. Examples of such a high octane gasoline include, for example, catalytic reforming gasoline and catalytic cracking gasoline, or a mixture thereof with an alkylate, methyl tertiary butyl ether (MT
Gasoline prepared by adding BE) (JP-A-3-93894)
JP), a gasoline base material having a specific distillation property and a specific composition, and MTBE mixed with the gasoline base material (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3
No. 263493), a butane-butene fraction, a base oil in which an aliphatic hydrocarbon component and an aromatic hydrocarbon component are blended at a constant ratio, and a fuel oil composition having a research method octane number of 105 or more obtained by adding MTBE. Thing (JP-A-3-229
No. 796) is known. However, if the amount of MTBE added is increased in order to increase the octane number of gasoline, the fuel consumption is reduced due to the reduction in density and NO x in the exhaust gas is reduced.
Will increase. Moreover, catalytically cracked gasoline, which is one of the major base of gasoline sulfur content much in comparison with the other substrate, which leads to SO x increase in the exhaust gas. Further, when the sulfur content in gasoline is large, the activity of the three-way catalyst decreases due to poisoning of the catalyst, and as a result, NO x in the exhaust gas increases. Thus, the MTBs proposed so far
The unleaded high octane gasoline blended with E is aimed at improving the octane number and drivability, and the amount of NO x and SO x in the exhaust gas is not sufficiently reduced, and from the viewpoint of pollution prevention. It was not always satisfactory when I saw it. Further, when the amount of benzene in the gasoline is large, the gasoline itself has a bad influence on the human body, and the amount of benzene in the exhaust gas is large, which causes problems such as environmental pollution.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、高速耐ノック性,加速性,燃焼性,始動性,
運転性などの自動車の運転性能に優れるとともに、排気
ガス中のベンゼン分や、NOX ,SOX などの少ない低
公害性で、かつ無鉛高オクタン価のガソリンエンジン用
燃料油を提供することを目的とするものである。
Under the above circumstances, the present invention provides a high-speed knock resistance, acceleration, flammability, startability,
The object of the present invention is to provide a fuel oil for a gasoline engine that is excellent in driving performance such as drivability and has low pollution such as benzene content in exhaust gas, NO X , SO X, etc., and is lead-free and high octane number. To do.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、運転性能
に優れ、かつ低公害性の無鉛高オクタン価ガソリンエン
ジン用燃料油を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定
の蒸留性状を有し、各留分のリサーチ法オクタン価が7
0以上であり、かつ特定の式で表される排気ガス指数、
ベンゼン含有量及び硫黄分が特定の値以下であって、リ
サーチ法オクタン価が89〜92の範囲にあるガソリン
エンジン用燃料油が、その目的に適合しうることを見出
した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもので
ある。すなわち、本発明は、(1)沸点25℃未満の留
分が3〜10容量%,沸点25℃以上75℃未満の留分
が35〜50容量%,沸点75℃以上125℃未満の留
分が25〜40容量%,沸点125℃以上175℃未満
の留分が10〜30容量%及び沸点175℃以上の留分
が5容量%以下であること、(2)上記各留分のリサー
チ法オクタン価が70以上であること、(3)式(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下であること、(4)ベンゼン含有
量が1容量%以下で、かつ硫黄分が40ppm以下であ
ること、及び(5)リサーチ法オクタン価が89〜92
であることを特徴とするガソリンエンジン用燃料油を提
供するものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a fuel oil for a lead-free high octane gasoline engine which has excellent driving performance and low pollution, and as a result, has a specific distillation property. However, the research method octane number of each fraction is 7
Exhaust gas index which is 0 or more and is expressed by a specific formula,
It has been found that a gasoline engine fuel oil having a benzene content and a sulfur content below a specific value and a research octane number in the range of 89 to 92 can meet the purpose. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention includes (1) a fraction having a boiling point of less than 25 ° C, 3 to 10% by volume, a fraction having a boiling point of 25 ° C or more and less than 75 ° C, 35 to 50% by volume, and a boiling point of 75 ° C or more and less than 125 ° C. Is 25 to 40% by volume, the fraction having a boiling point of 125 ° C. or more and less than 175 ° C. is 10 to 30% by volume, and the fraction having a boiling point of 175 ° C. or more is 5% by volume or less, (2) Research method for each fraction octane number is 70 or more, (3) (I) Y = 1.07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) [In the formula, BZ is a benzene content, TO is a toluene content, EB is an ethylbenzene content, XY is a xylene content, and C 9 + A is an aromatic content having 9 or more carbon atoms (both are fuel oils). The content is the volume%). ] The exhaust gas index Y represented by 5 is 5 or less, (4) the benzene content is 1% by volume or less, and the sulfur content is 40 ppm or less, and (5) the research method octane number is 89 to 92.
A fuel oil for a gasoline engine is provided.

【0005】本発明の燃料油は、(1)蒸留性状とし
て、沸点25℃未満の留分が3〜10容量%,沸点25
℃以上75℃未満の留分が35〜50容量%,沸点75
℃以上125℃未満の留分が25〜40容量%,沸点1
25℃以上175℃未満の留分が10〜30容量%及び
沸点175℃以上の留分が5容量%以下である。沸点2
5℃未満の留分が3容量%未満では、始動性に劣り、1
0容量%を超えるとベーパーロックなどを生じる。ま
た、沸点25℃以上75℃未満の留分,沸点75℃以上
125℃未満の留分及び沸点125℃以上175℃未満
の留分が、それぞれ上記の範囲にあれば、運転性及び加
速性が優れたものとなる。いずれか一つでも上記範囲を
逸脱すると運転性が低下したり、加速性が低下したりす
る。さらに、沸点175℃以上の留分が5容量%を超え
ると、エンジンが汚れたり、オイル希釈の問題が生じ
る。
The fuel oil of the present invention has (1) a distillation property of a fraction having a boiling point of less than 25 ° C. of 3 to 10% by volume and a boiling point of 25.
35 to 50% by volume of the fraction of ℃ or more and less than 75 ℃, boiling point 75
25 to 40% by volume of the fraction above ℃ and less than 125 ℃, boiling point 1
The fraction having a temperature of 25 ° C or higher and lower than 175 ° C is 10 to 30% by volume, and the fraction having a boiling point of 175 ° C or higher is 5% by volume or less. Boiling point 2
If the fraction of less than 5 ° C. is less than 3% by volume, the startability is poor and 1
If it exceeds 0% by volume, vapor lock or the like occurs. Further, if the fraction having a boiling point of 25 ° C. or more and less than 75 ° C., the fraction having a boiling point of 75 ° C. or more and less than 125 ° C. and the fraction having a boiling point of 125 ° C. or more and less than 175 ° C. are in the above ranges, respectively, the drivability and the accelerating property are It will be excellent. If any one of them deviates from the above range, drivability may be deteriorated or acceleration may be deteriorated. Further, if the fraction having a boiling point of 175 ° C. or more exceeds 5% by volume, the engine becomes dirty and problems of oil dilution occur.

【0006】本発明の燃料油においては、(2)上記各
留分のリサーチ法オクタン価(RONと略記する場合が
ある。)が70以上、好ましくは75以上である。この
値が70未満では、バランスのよいアンチノック性が得
られない。なお、上記蒸留性状は後述のようにガスクロ
マトグラフ法により求め、また各留分のRONは後述の
ようにこのガスクロマトグラフ法の結果より求めた。さ
らに、(3)式(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下、好ましくは4以下、より好まし
くは3.5以下である。該指数Yは、燃料油がエンジンで
燃焼した際に生じる排気炭化水素中に含まれるベンゼン
の割合を示すものであり、各係数は、排気炭化水素中の
ベンゼン含有量(重量%)/燃料油中の各成分の含有量
(容量%)の値である。すなわち、この値はベンゼンが
最も大きく、次いでモノアルキルベンゼン、ジアルキル
ベンゼン、トリアルキルベンゼンと、ベンゼン環の置換
基が多くなるほど小さくなる。また、パラフィン及びオ
レフィンはそれぞれ0.005と極めて小さい。〔100
−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕は燃料油中
の芳香族分以外の成分を表す。上記式(I)で表される
排気ガス指数Yが5を超えると、排気ガスの低公害化が
充分に達せられない。なお、各芳香族分の含有量は、ガ
スクロマトグラフ法による燃料油の全組成分析(石油学
会法JPI−5S−90に準拠)から算出した値であ
る。
In the fuel oil of the present invention, (2) the research method octane number (sometimes abbreviated as RON) of each of the above fractions is 70 or more, preferably 75 or more. If this value is less than 70, a well-balanced antiknock property cannot be obtained. The distillation property was determined by a gas chromatographic method as described later, and the RON of each fraction was determined as a result of the gas chromatographic method as described later. Further, (3) where (I) Y = 1.07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) [wherein, BZ is Benzene content, TO is toluene content, EB is ethylbenzene content, XY is xylene content, C 9 + A is aromatic content having 9 or more carbon atoms (both are contents in fuel oil %) Is shown. ], The exhaust gas index Y is 5 or less, preferably 4 or less, and more preferably 3.5 or less. The index Y indicates the proportion of benzene contained in exhaust hydrocarbons produced when the fuel oil burns in the engine, and each coefficient is the benzene content (% by weight) in the exhaust hydrocarbons / fuel oil. It is the value of the content (volume%) of each component therein. That is, this value is the largest in benzene, and becomes smaller as the number of substituents on the benzene ring increases, such as monoalkylbenzene, dialkylbenzene, and trialkylbenzene. In addition, paraffins and olefins are extremely small at 0.005. [100
- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] represents a component other than the aromatic content of the fuel oil. When the exhaust gas index Y represented by the above formula (I) exceeds 5, the exhaust gas cannot be sufficiently reduced in pollution. The content of each aromatic component is a value calculated from the total composition analysis of fuel oil by gas chromatography (in accordance with JPI-5S-90 of the Japan Petroleum Institute).

【0007】本発明の燃料油においては、(4)ベンゼ
ン含有量が1.0容量%、好ましくは0.5容量%以下であ
り、かつ硫黄分が40ppm以下、好ましくは30pp
m以下である。ベンゼン含有量が1.0容量%を超える
と、燃料油自体が人体に悪影響を及ぼしたり、また排気
ガス中のベンゼン含有量が多くなって、環境汚染をもた
らすおそれが生じる。硫黄分が40ppmを超えると、
排気ガス中のSOX が増加するとともに、触媒の被毒に
よって三元触媒の活性が低下し、その結果排気ガス中の
NOX も増加することとなる。なお、硫黄分の含有量
は、JIS K−2541に従って微量電量滴定酸化法
により測定した値である。さらに、本発明の燃料油にお
いては、(5)リサーチ法オクタン価が89〜92、好
ましくは90〜91の範囲にある。
In the fuel oil of the present invention, (4) the benzene content is 1.0% by volume, preferably 0.5% by volume or less, and the sulfur content is 40 ppm or less, preferably 30 pp.
m or less. If the benzene content exceeds 1.0% by volume, the fuel oil itself may adversely affect the human body, and the benzene content in the exhaust gas may increase, resulting in environmental pollution. When the sulfur content exceeds 40 ppm,
With SO X in the exhaust gas increases, decreases the activity of the three-way catalyst by poisoning of the catalyst, it is possible to increase NO X resulting exhaust gases. The sulfur content is a value measured by the microcoulometric titration oxidation method according to JIS K-2541. Furthermore, in the fuel oil of the present invention, the octane number of (5) research method is in the range of 89 to 92, preferably 90 to 91.

【0008】本発明の燃料油は、上記(1)〜(5)の
条件を満たすものであればよく、その起源については特
に制限はないが、例えば次に示すガソリン基材を用い
て、該(1)〜(5)の条件を満たすように適宜配合す
ることにより、調製することができる。該ガソリン基材
としては、例えば原油の常圧蒸留によるナフサ留分を分
留して得られる軽質ナフサ、接触分解法や水素化分解法
などで得られる分解ガソリン、接触改質法などで得られ
る改質ガソリンから後述の方法でベンゼン留分を取り除
いた残りの留分、オレフィンの重合により得られる重合
ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィン
を付加(アルキル化)することにより得られるアルキレ
ート、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によっ
て得られるアイソメレート、脱n−パラフィン油、及び
これらの特定範囲の留分や芳香族炭化水素などが挙げら
れる。
The fuel oil of the present invention may be any one as long as it satisfies the above conditions (1) to (5), and its origin is not particularly limited. It can be prepared by appropriately blending so as to satisfy the conditions (1) to (5). Examples of the gasoline base material include light naphtha obtained by fractionating a naphtha fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, cracked gasoline obtained by a catalytic cracking method or hydrocracking method, and a catalytic reforming method. The remaining fraction obtained by removing the benzene fraction from the reformed gasoline by the method described below, polymerized gasoline obtained by the polymerization of olefins, alkylate obtained by adding (alkylating) lower olefins to hydrocarbons such as isobutane, Examples thereof include isomerates obtained by isomerizing straight-chain lower paraffin hydrocarbons, de-n-paraffin oil, and fractions and aromatic hydrocarbons in these specific ranges.

【0009】上記改質ガソリン(ベンゼン4〜10容量
%)中のベンゼン量低減化方法としては、例えば、接
触改質装置の運転条件の変更、原料の脱硫重質ナフサ
中のC6 留分の蒸留による除去方法、改質ガソリンか
らベンゼン留分を蒸留により取り除く方法、触媒反応
により、改質ガソリン中のベンゼン分を水素化処理して
シクロヘキサン等に転化し、更にこれを異性化装置に導
いて高オクタン価の異性体に異性化処理する方法、触
媒反応により、改質ガソリン中のベンゼン分をアルキル
化し、高オクタン価のアルキル芳香族分に転化する方
法、及び上記の方法で除去分離したベンゼン分を、
エチレン等を多量に含有するFCC(流動接解分解装
置)オフガスによりアルキル化して、高オクタン価のア
ルキル芳香族分に転化する方法などがある。上記の方
法は、反応温度を低くする方法であるが、原料の脱硫重
質ナフサ中のC6 ナフテンの脱水素反応が律速であり、
改質ガソリン中のベンゼン含有量を4容量%以下にする
のは困難であり、また、の方法では、原料の脱硫重質
ナフサ中の軽質留分(C6 が主体)を45容量%程度カ
ットしても、改質ガソリン中のベンゼン含有量は1.5容
量%程度が限界である。これは、炭素数7以上の炭化水
素からもベンゼンが生成するためである。したがって、
改質ガソリンのベンゼン量低減化方法としては、上記
の方法が好適である。この方法は、通常第1スプリッタ
ー及び第2スプリッターを用いて、改質ガソリンからベ
ンゼン留分を取り除く方法であり、得られる脱ベンゼン
改質ガソリン中のベンゼン含有量は0〜0.5容量%程度
にまで低下する。また、ベンゼン分は、精製してベンゼ
ン製品化やシクロヘキサン,スチレンモノマー等の原料
化等、石油化学原料用として利用することができる。さ
らに、このベンゼンをアルキル化すればトルエン,キシ
レン等のアルキルベンゼンに転化することができる。ま
た、シクロヘキサンを異性化すればメチルシクロペンタ
ンに転化することができる。上記及びの方法は、触
媒反応のために更に新たな処理装置の設置が必要となる
が、抽出したベンゼン分の利用方策がない場合、及び該
装置から得られる新規留分が、ガソリン製造基材や石油
化学原料用等として利用可能な場合においては、上記
の方法に比較して更に効率的なベンゼン低減方法となり
得る。その他に、ベンゼン留分の水素化処理法やベンゼ
ン抽出法などがある。ここでベンゼン留分の水素化処理
法では、まずベンゼン先駆物質を含む留分を蒸留により
分離し、残りの留分を接触改質装置にかけ、生成したリ
フォーメートはスプリッターへ導入してベンゼン留分を
分離し、これを水素処理飽和化する。さらに三成分を再
びブレンドして混合リフォーメートにする。一方、ベン
ゼン抽出法では、水素化脱硫ナフサを蒸留して、i−C
5 〜n−C6 留分を分離し、70℃+ 留分を接触改質装
置にかけ、スプリッターでC5 留分,ベンゼントルエン
留分(BT留分)及びリフォーメート留分に分離する。
このうちBT留分は抽出装置へ導入し、ベンゼン
(B),トルエン(T)及びラフィネートに分離する。
ベンゼンは石油化学原料に利用し、リフォーメート高沸
点留分はそのままC5 留分,トルエン及びラフィネート
と混合して混合リフォーメートにする。
As a method for reducing the amount of benzene in the above reformed gasoline (4 to 10% by volume of benzene), for example, the operating conditions of the catalytic reformer are changed and the C 6 fraction in the desulfurized heavy naphtha as a raw material is changed. Removal method by distillation, method for removing benzene fraction from reformed gasoline by distillation, and catalytic reaction to convert the benzene content in reformed gasoline into cyclohexane and the like, which is then introduced to an isomerization unit. A method of isomerizing a high-octane isomer, a method of alkylating the benzene content in the reformed gasoline by a catalytic reaction to convert it into a high-octane alkyl aromatic content, and a benzene content removed and separated by the above method. ,
There is a method in which alkylation is carried out by FCC (fluid catalytic cracking) offgas containing a large amount of ethylene and the like to convert it to an alkyl aromatic content having a high octane number. The above method is a method of lowering the reaction temperature, but the dehydrogenation reaction of C 6 naphthene in the desulfurized heavy naphtha as a raw material is rate-determining,
It is difficult to reduce the benzene content in the reformed gasoline to 4% by volume or less, and in the method, the light fraction (mainly C 6 ) in the raw material desulfurized heavy naphtha is cut by about 45% by volume. Even so, the benzene content in the reformed gasoline is limited to about 1.5% by volume. This is because benzene is also produced from hydrocarbons having 7 or more carbon atoms. Therefore,
The above method is suitable as a method for reducing the amount of benzene in the reformed gasoline. This method is usually a method of removing the benzene fraction from the reformed gasoline by using the first splitter and the second splitter, and the benzene content in the obtained debenzene reformed gasoline is about 0 to 0.5% by volume. Fall to. In addition, the benzene content can be used as a petrochemical raw material by refining it into a benzene product or a raw material such as cyclohexane or styrene monomer. Furthermore, if this benzene is alkylated, it can be converted into an alkylbenzene such as toluene or xylene. Further, isomerization of cyclohexane can be converted into methylcyclopentane. Although the above methods 1 and 2 require the installation of a new processing device for the catalytic reaction, when there is no policy for utilizing the extracted benzene content, and the new fraction obtained from the device is a gasoline production base material. When it can be used as a raw material for petroleum and petrochemicals, it can be a more efficient benzene reduction method than the above method. In addition, there are a benzene fraction hydrotreatment method and a benzene extraction method. In the benzene fraction hydrotreating method, first, the fraction containing the benzene precursor is separated by distillation, the remaining fraction is applied to a catalytic reformer, and the reformate produced is introduced into a splitter and the benzene fraction is removed. Is isolated and hydrotreated to saturation. Further, the three components are blended again to form a mixed reformate. On the other hand, in the benzene extraction method, hydrodesulfurized naphtha is distilled to obtain i-C.
5 ~n-C 6 fraction was separated and subjected to catalytic reforming apparatus 70 ° C. + fraction, C 5 fraction with splitter separates benzene toluene fraction (BT fractions) and reformate fraction.
Of these, the BT fraction is introduced into the extractor and separated into benzene (B), toluene (T) and raffinate.
Benzene is used as a petrochemical raw material, and the reformate high boiling point fraction is directly mixed with the C 5 fraction, toluene and raffinate to form a mixed reformate.

【0010】次に、上記の方法について、更に詳細に
説明する。この方法では、改質ガソリン(リフォーメー
ト)を蒸留してC5 ,C6 留分を含むライトリフォーメ
ート留分をカットした後、これを水素化処理して留分中
のベンゼンをシクロヘキサンに転化し、更にこのシクロ
ヘキサンを異性化装置に導入して、メチルシクロペンタ
ン及びn−ヘキサンに開環するとともに、n−ヘキサン
は更に高オクタン価の異性体に変換する。この方法は、
これらの諸反応を二塔式あるいは一塔式で行う二種のプ
ロセスに大別することができる。このうち二塔式のプロ
セスの概略は以下の通りである。まず、原料油と水素が
熱交換器で予熱された後、加熱炉で昇温され、水素化反
応塔(第1反応塔)へ導入される。水素化反応塔は発熱
反応であるため触媒層は水素ガスにより冷却され、反応
温度が制御される。温度上昇を抑えることにより水素化
分解が抑制されるので、液収率を上げることができる。
水素化反応塔から出た処理油は、ゼオライト系異性化触
媒が充填されている異性化反応塔(第2反応塔)へ導入
される。この第2反応塔は、第1反応塔とほぼ同じ温度
で運転されることから、何ら熱交換器を必要としない。
この異性化反応塔を出た反応生成物は、分離塔へ送ら
れ、気・液分離される。水素は反応塔へリサイクルさ
れ、液相部はスタビライザーへ送られ、オフガスが分離
される。次に、一塔式のプロセスは、水素化反応と異性
化反応を同一反応塔で実施するために、温度制御は極め
て細心の注意を払って行われる。冷却水素は反応塔の各
段へ供給される。下流部分は上記二塔式のプロセスとほ
ぼ同じ構成になっている。いずれの方式も通常の異性化
反応に適用される反応条件(温度,圧力)は、温和な条
件で行われ、いずれも接触改質において発生した水素を
使用する。上記の方法では、二塔式や一塔式のプロセ
スのいずれを問わず、そこで使用される水素化反応触媒
は、白金/アルミナ系であり、高活性でしかも安定性が
あり、液収率が高い。異性化反応触媒は、ゼオライトを
ベースにした触媒であり、水素化反応とほぼ同じ温度で
通油されることから、熱交換や冷却システムが簡素化さ
れ、建設費が安価であって経済的であり、また温和な運
転条件により、触媒寿命を延ばすことも可能である。こ
の運転条件の一例を挙げれば、水素化反応を圧力29.6
atm(絶対圧),入口温度180〜250℃,液時空
間速度(LHSV)4〜6hr-1で行い、異性化反応を
圧力29.6atm(絶対圧),入口温度240〜270
℃,液時空間速度(LHSV)1〜3hr-1で行うこと
ができる。なお、単にベンゼン分を低減化するだけであ
れば、ベンゼン濃度30容量%以下のC5 〜C6 留分を
各種の貴金属触媒を使用して水素化処理することによっ
て、効率よくシクロヘキサンに転化でき、副反応を極力
抑制することができる。
Next, the above method will be described in more detail. In this method, reformed gasoline (reformate) is distilled to cut a light reformate fraction containing C 5 and C 6 fractions, which is then hydrotreated to convert benzene in the fraction into cyclohexane. Then, this cyclohexane is introduced into an isomerization device to open the ring to methylcyclopentane and n-hexane, and n-hexane is converted into an isomer with a higher octane number. This method
These various reactions can be roughly divided into two types of processes which are carried out in a double column system or a single column system. Among these, the two-column type process is outlined below. First, the feedstock oil and hydrogen are preheated in the heat exchanger, then heated in the heating furnace, and introduced into the hydrogenation reaction tower (first reaction tower). Since the hydrogenation reaction tower is an exothermic reaction, the catalyst layer is cooled by hydrogen gas and the reaction temperature is controlled. By suppressing the temperature rise, hydrocracking is suppressed, so that the liquid yield can be increased.
The treated oil discharged from the hydrogenation reaction tower is introduced into an isomerization reaction tower (second reaction tower) filled with a zeolite-based isomerization catalyst. This second reaction column does not require any heat exchanger since it is operated at almost the same temperature as the first reaction column.
The reaction product leaving this isomerization reaction tower is sent to the separation tower and separated into gas and liquid. Hydrogen is recycled to the reaction tower, the liquid phase part is sent to the stabilizer, and the off gas is separated. Next, in the one-column type process, since the hydrogenation reaction and the isomerization reaction are carried out in the same reaction column, the temperature control is performed with great care. Cooled hydrogen is supplied to each stage of the reaction tower. The downstream part has almost the same structure as the above two-column process. The reaction conditions (temperature and pressure) applied to the normal isomerization reaction in any of the systems are mild conditions, and all use hydrogen generated in the catalytic reforming. In the above-mentioned method, regardless of whether it is a double-column type or a single-column type process, the hydrogenation reaction catalyst used therein is a platinum / alumina system, is highly active and stable, and has a liquid yield. high. The isomerization catalyst is a zeolite-based catalyst, and since oil is passed at about the same temperature as the hydrogenation reaction, the heat exchange and cooling systems are simplified, construction costs are low, and it is economical. The catalyst life can be extended under mild operating conditions. To give an example of these operating conditions, the hydrogenation reaction should be performed at a pressure of 29.6.
Atm (absolute pressure), inlet temperature 180 to 250 ° C., liquid hourly space velocity (LHSV) 4 to 6 hr −1 , isomerization reaction pressure 29.6 atm (absolute pressure), inlet temperature 240 to 270
C., liquid hourly space velocity (LHSV) 1 to 3 hr −1 . If the benzene content is simply reduced, the C 5 to C 6 fraction having a benzene concentration of 30% by volume or less can be efficiently converted into cyclohexane by hydrotreating using various noble metal catalysts. The side reaction can be suppressed as much as possible.

【0011】続いて、上記の方法について、更に詳細
に説明する。この方法は、下記の方法Iと方法IIの二つ
に大別される。まず方法Iでは、はじめにC5 以上のリ
フォーメート留分を蒸留によってC5留分,ベンゼンを
含む留分およびC7 + 重質リフォーメートの三留分に分
離する。FCCオフガスはアミン洗浄して硫化水素を除
去した後、直ちにベンゼン低減化装置(例えば、モービ
ル社製,MBR装置)へ導入する。FCCオフガスは大
部分がエチレンであるが、5〜10%程度のプロピレン
を含有する。なお、ベンゼン低減化装置にはZSM−5
触媒が使用され、流動床式反応塔とスリップストリーム
型再生装置が組合されている。導入される希釈ベンゼン
の半分がアルキル化され、高オクタン価のアルキルベン
ゼンが生成される。希釈ベンゼンのアルキル化はエチレ
ンの利用に好適であり、C5 〜C7 オレフィンが共存し
ても問題はない。ベンゼンのアルキル化により、ベンゼ
ンの減少に対してオクタン価の増加が認められる。次に
方法IIでは、ベンゼン前駆体である環状C6 化合物が接
触改質装置へ供給されると、シクロヘキサンやメチルシ
クロペンタンからベンゼンが合成される。従って、ナフ
サスプリッターを事前に配置して、ベンゼン前駆体をサ
イドカットする必要がある。この方法IIでは、サイドカ
ットした環状C6 化合物が接触改質装置をバイパスし、
ベンゼン低減化装置へ導入される。大部分の環状C6
分が改質用原料から除かれるため、低オクタン価のライ
トリフォーメートが若干少なくなり、C5 + リフォーメ
ートベンゼンが約10容量%まで増加する。ライトリフ
ォーメートもまたストリッパーで分離されベンゼン低減
化装置へ導入される。この方法では接触改質装置から生
成する水素量が少なくなるが、この減少量はベンゼンを
飽和化するプロセスで使用される水素量より少ない。環
状C6 留分をバイパスさせることにより、リフォーメー
トベンゼンは1/2から3/4少なくなり、残留ベンゼ
ンはベンゼン低減化装置でFCCオレフィンガスにより
アルキル化される。同時にベンゼン低減化装置は極端に
低オクタン価のC6 + 直鎖パラフィンを分解し、環状C
6 留分やリフォーメートベンゼンとともに留出される。
直鎖C6 留分はプロパン,ブタンおよびライトオレフィ
ンに分解される。生成したライトオレフィンの大部分は
ガソリンに転化される。FCCオフガスのエチレンおよ
びプロピレンのエチルベンゼンやクメンへの転化率は高
く、ベンゼンのアルキル化およびC6 + パラフィンの分
解により、リサーチおよびモーターオクタン価が大きく
増加する。この方法によれば、FCCオフガス燃料の過
剰生成、あるいはFCCガスプラントのプロピレン量の
不足等の束縛条件を緩和することができるので、これを
採用することにより、FCCの運転条件をより苛酷にす
ることが可能である。さらに、これらの変法として、ベ
ンゼンリッチ留分にライトオレフィン(例えばプロピレ
ン)を混合通油して反応させるベンゼンのアルキル化プ
ロセスを、既設固定床リフォーマーのセパレーターとス
タビライザーの間に組み込むことによっても、ベンゼン
の低減化を計ることができる。
Next, the above method will be described in more detail. This method is roughly classified into the following method I and method II. First, in the method I, the reformate fraction having C 5 or more is first separated by distillation into a C 5 fraction, a benzene-containing fraction and a C 7 + heavy reformate triple fraction. The FCC off-gas is cleaned with an amine to remove hydrogen sulfide, and then immediately introduced into a benzene reduction apparatus (for example, MBR apparatus manufactured by Mobil). The FCC offgas is mostly ethylene, but contains about 5-10% propylene. In addition, ZSM-5 is used for the benzene reduction device.
A catalyst is used and a fluidized bed reactor and a slipstream regenerator are combined. Half of the diluted benzene introduced is alkylated to produce high octane number alkylbenzene. Alkylation of the dilution benzene is suitable for use ethylene, there is no problem in coexist C 5 -C 7 olefin. Due to alkylation of benzene, an increase in octane number is observed with a decrease in benzene. Next, in Method II, when a cyclic C 6 compound which is a benzene precursor is supplied to the catalytic reforming device, benzene is synthesized from cyclohexane or methylcyclopentane. Therefore, it is necessary to place a naphtha splitter in advance to side cut the benzene precursor. In this method II, the side-cut cyclic C 6 compound bypasses the catalytic reformer,
Introduced to benzene reduction equipment. Since most of the cyclic C 6 cut is removed from the reforming feed, the low octane number light reformate is slightly reduced and the C 5 + reformate benzene is increased to about 10% by volume. Light reformate is also separated by a stripper and introduced into a benzene reduction unit. This method produces less hydrogen from the catalytic reformer, but this reduction is less than the amount of hydrogen used in the benzene saturation process. By-passing the cyclic C 6 cut reduces the reformate benzene by 1/2 to 3/4 and the residual benzene is alkylated by the FCC olefin gas in the benzene reduction unit. At the same time, the benzene reduction equipment decomposes extremely low octane number C 6 + straight chain paraffins to form cyclic C
Distilled with 6 fractions and reformate benzene.
The straight chain C 6 cut is cracked into propane, butane and light olefins. Most of the light olefins produced are converted to gasoline. The conversion of FCC off-gas ethylene and propylene to ethylbenzene and cumene is high, and the alkylation of benzene and the decomposition of C 6 + paraffins greatly increases research and motor octane numbers. According to this method, the constraint conditions such as excessive production of FCC off-gas fuel or insufficient propylene amount in the FCC gas plant can be relaxed. By adopting this, the operating conditions of the FCC become more severe. It is possible. Furthermore, as a modification of these, by incorporating an alkylation process of benzene in which a light olefin (for example, propylene) is mixed with a benzene-rich fraction for oil passage and reacted, between the separator and the stabilizer of the existing fixed bed reformer, Reduction of benzene can be measured.

【0012】また、FCC(流動接解分解装置)ガソリ
ン(ベンゼン0.9〜1.6容量%)、軽質FCCガソリン
(ベンゼン1〜2容量%)及び脱硫重質ナフサ(ベンゼ
ン0.9〜1.3容量%)は、通常経済性の点から脱ベンゼ
ン処理せずに使用されるが、もちろん脱ベンゼン処理し
て使用してもよい。この場合、FCCガソリンのベンゼ
ン量低減化は、例えば供給原料や運転条件を制御するこ
とによって行うことができ、また、軽質FCCガソリン
のベンゼン量低減化は、FCCガソリンの分留時のカッ
ト温度の制御によって行うことができる。また、脱硫重
質ナフサのベンゼン量低減化はナフテン系原油の混合量
を減らすことによって行うことができる。
Further, FCC (fluid catalytic cracking unit) gasoline (benzene 0.9-1.6% by volume), light FCC gasoline (benzene 1-2% by volume) and desulfurized heavy naphtha (benzene 0.9-1). (3% by volume) is usually used without debenzene treatment from the economical point of view, but of course, debenzene treatment may be used. In this case, the benzene content of the FCC gasoline can be reduced, for example, by controlling the feedstock and operating conditions, and the benzene content of the light FCC gasoline can be reduced by changing the cut temperature of the FCC gasoline during fractional distillation. It can be done by control. Further, the amount of benzene in the desulfurized heavy naphtha can be reduced by reducing the amount of naphthenic crude oil mixed.

【0013】次に、燃料油中の硫黄分を40ppm以下
に抑えるためには、ガソリン基材の中で特に硫黄分の多
い接触分解ガソリン中の硫黄分を低下させることが肝要
である。そのためには、接触分解の原料油を水添処理に
よって脱硫して、接触分解装置に通油し、さらには生産
された接触分解ガソリンをマーロックス装置などの脱硫
装置に導入して脱硫を行うことが好ましい。
Next, in order to suppress the sulfur content in the fuel oil to 40 ppm or less, it is essential to reduce the sulfur content in the catalytically cracked gasoline having a particularly high sulfur content in the gasoline base material. For that purpose, it is possible to desulfurize the catalytic cracking feedstock oil by hydrogenation, pass it through a catalytic cracking unit, and further introduce the produced catalytic cracking gasoline into a desulfurization unit such as a Marlox unit for desulfurization. preferable.

【0014】本発明の燃料油は、前記(1)〜(5)の
条件を満たすとともに、通常、次の組成及び性状を有し
ている。すなわち、通常MTBEやメチルターシャリー
アミルエーテル(MTAE),エチルターシャリーブチ
ルエーテル(ETBE),エチルターシャリーアミルエ
ーテル(ETAE)などの含酸素化合物含有量が0〜1
5容量%、好ましくは2〜15容量%、より好ましくは
4〜10容量%、芳香族分含有量が10〜40容量%、
好ましくは15〜35容量%であって、炭素数9以上の
芳香族分含有量が10容量%以下、好ましくは8容量%
以下、オレフィン分含有量2〜30容量%、好ましくは
5〜30容量%で、また、〔リサーチ法オクタン価(R
ON)+モーター法オクタン価(MON)〕/2の値が
85以上で、かつリード蒸気圧が0.4〜0.8kg/cm
2 である。
The fuel oil of the present invention satisfies the above conditions (1) to (5) and usually has the following composition and properties. That is, the content of oxygen-containing compounds such as MTBE, methyl tertiary amyl ether (MTAE), ethyl tertiary butyl ether (ETBE), and ethyl tertiary amyl ether (ETAE) is usually 0 to 1.
5% by volume, preferably 2 to 15% by volume, more preferably 4 to 10% by volume, the aromatic content is 10 to 40% by volume,
It is preferably 15 to 35% by volume, and the content of aromatics having 9 or more carbon atoms is 10% by volume or less, preferably 8% by volume.
Hereinafter, the olefin content is 2 to 30% by volume, preferably 5 to 30% by volume, and the [research method octane number (R
ON) + motor method octane number (MON)] / 2 is 85 or more, and Reed vapor pressure is 0.4 to 0.8 kg / cm.
Is 2 .

【0015】上記含酸素化合物は、オクタン価を向上さ
せる作用を有し、その含有量が15容量%を超えると、
エンジン排ガス中のNOX が増加する傾向がみられる。
また、芳香族分含有量が10容量%未満では、得られる
燃料油のオクタン価が充分に向上せず、オクタン価を向
上させるために該含酸素化合物を多量に加えた場合、上
述したように排気ガス中のNOX が増加するなど好まし
くない事態を生じる。逆に40容量%を超えると燃料系
統に使用されている各種機器のゴムが劣化したり、排気
ガス中の有害成分が増加する傾向がみられる。さらに、
この芳香族分のうち、炭素数9以上の芳香族分含有量が
10容量%を超えると、中間気温(15〜25℃)での
運転性、特に加速応答性が低下する傾向がみられる。な
お、芳香族分含有量はJIS K−2536に準じて測
定した値であり、また、炭素数9以上の芳香族分含有量
は、ガスクロマトグラフによるガソリンの全組成分析
(石油学会法JPI−5S−90に準拠)から算出した
値である。
The above oxygen-containing compound has the function of improving the octane number, and when the content exceeds 15% by volume,
There is a tendency for NO X in engine exhaust gas to increase.
Further, when the aromatic content is less than 10% by volume, the octane number of the obtained fuel oil is not sufficiently improved, and when a large amount of the oxygen-containing compound is added to improve the octane number, the exhaust gas is exhausted as described above. This causes an unfavorable situation such as an increase in NO x inside. On the other hand, if it exceeds 40% by volume, rubber of various devices used in the fuel system tends to deteriorate and harmful components in the exhaust gas tend to increase. further,
When the content of aromatics having 9 or more carbon atoms in the aromatics exceeds 10% by volume, drivability at an intermediate temperature (15 to 25 ° C.), particularly acceleration responsiveness, tends to be deteriorated. The aromatic content is a value measured according to JIS K-2536, and the aromatic content having 9 or more carbon atoms is the total composition analysis of gasoline by gas chromatography (Petroleum Institute method JPI-5S). (According to −90).

【0016】次に、オレフィン分含有量が上記範囲を逸
脱すると、燃料油の安定性の面で問題が生じる。なお、
ここでオレフィン分は、通常炭素数4〜11のオレフィ
ンを主成分とするものである。また、このオレフィン分
含有量はJIS K−2536に準じて測定した値であ
る。(RON+MON)/2の値が85未満では、高走
耐ノック性が不充分となるおそれがある。また、燃料油
中における炭素数9以上の芳香族分を10容量%以下に
抑制するためには、各ガソリン基材について、ガスクロ
マトグラフで全組成分析を行い、炭素数9以上の芳香族
分が10容量%以下になるようにすればよい。この際、
当然に炭素数9以上の芳香族分以外の成分組成や性状
(例えば、RON,蒸留性状,芳香族分及びオレフィン
分など)についても、適正な範囲に入るように、上記全
組成分析から判断すべきである。ここで、炭素数9以上
の芳香族分を10容量%以下になるように調節するため
の具体的方法は、様々に考えられるが、下記の(a)〜
(e)の方法を好適なものとして挙げることができる。
Next, if the olefin content deviates from the above range, a problem occurs in the stability of fuel oil. In addition,
Here, the olefin component is usually composed mainly of an olefin having 4 to 11 carbon atoms. The olefin content is a value measured according to JIS K-2536. If the value of (RON + MON) / 2 is less than 85, high running knock resistance may be insufficient. Further, in order to suppress the aromatic content having 9 or more carbon atoms in the fuel oil to 10% by volume or less, the total composition analysis is performed on each gasoline base material by a gas chromatograph, and the aromatic content having 9 or more carbon atoms is determined. It may be 10% by volume or less. On this occasion,
As a matter of course, the component composition and properties other than the aromatic component having 9 or more carbon atoms (for example, RON, distillation property, aromatic component and olefin component) are also determined from the above total composition analysis so as to fall within an appropriate range. Should be. Here, various concrete methods for adjusting the aromatic content having 9 or more carbon atoms to 10% by volume or less are conceivable.
The method (e) can be mentioned as a suitable method.

【0017】(a)接触改質ガソリン中の炭素数9以上
の芳香族分の含有量を下げること。このためには、(i)
原料重質ナフサから重質分を除いて軽質化する、(ii)改
質ガソリンから重質分を除去する、(iii) 接触改質装置
の運転条件を調整するなどの手法がある。 (b)燃料油を調製するにあたって、接触改質ガソリン
の混合割合を下げること。 (c)接触分解ガソリンから重質分を除いて軽質化する
こと。 (d)改質ガソリンから石油化学原料としてのBTX
(ベンゼン,トルエン,キシレン)を抜き取った後の炭
素数9以上の芳香族分を使用しないこと。 (e)改質ガソリンの代わりにトルエンを使用するこ
と。
(A) To reduce the content of aromatic components having 9 or more carbon atoms in the catalytically reformed gasoline. For this, (i)
There are methods such as lightening by removing heavy components from raw material heavy naphtha, (ii) removing heavy components from reformed gasoline, and (iii) adjusting operating conditions of a catalytic reformer. (B) When preparing fuel oil, lower the mixing ratio of catalytically reformed gasoline. (C) Lighten the catalytically cracked gasoline by removing the heavy components. (D) BTX as a petrochemical raw material from reformed gasoline
Do not use aromatics with 9 or more carbons after removing (benzene, toluene, xylene). (E) Use toluene instead of reformed gasoline.

【0018】本発明の燃料油には、さらに必要に応じ
て、各種の添加剤を適宜配合することができる。このよ
うな添加剤としては、例えばフェノール系やアミン系な
どの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物
などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火
防止剤、コハク酸イミド,ポリアルキルアミン,ポリエ
ーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール及びエ
ーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアル
カリ土類金属塩,高級アルコールの硫酸エステルなどの
助燃剤、アニオン性界面活性剤,カチオン性界面活性
剤,両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルこは
く酸のエステルなどの錆止め剤、キリザニン,クマリン
などの識別剤、天然精油,合成香料などの着臭剤、アゾ
染料などの着色剤など、公知の燃料油添加剤が挙げら
れ、これらを一種あるいは二種以上添加することができ
る。また、これらの添加剤の添加量は状況に応じて適宜
選定すればよいが、通常は添加剤の合計量として燃料油
の0.1重量%以下とすることが望ましい。また、2サイ
クルエンジン用として、通常実施されている方法によ
り、エンジンオイルを混合して利用することも可能であ
る。
The fuel oil of the present invention may further contain various additives, if necessary. Examples of such additives include antioxidants such as phenolic and amine compounds, metal deactivators such as Schiff type compounds and thioamide type compounds, surface ignition inhibitors such as organic phosphorus compounds, succinimide, poly Detergent-dispersing agents such as alkyl amines and polyether amines, anti-icing agents such as polyhydric alcohols and ethers, alkali metals and alkaline earth metal salts of organic acids, combustion improvers such as sulfuric acid esters of higher alcohols, anionic surfactants , Cationic surfactants, antistatic agents such as amphoteric surfactants, rust inhibitors such as esters of alkenyl succinic acid, discriminating agents such as quilizanin and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic fragrances, azo dyes, etc. Known fuel oil additives such as colorants may be mentioned, and one or more of these may be added. Further, the addition amount of these additives may be appropriately selected according to the situation, but it is generally desirable that the total amount of the additives is 0.1% by weight or less of the fuel oil. Further, for a two-cycle engine, it is also possible to mix and use engine oil by a method that is usually practiced.

【0019】[0019]

〔燃料油の性状〕[Properties of fuel oil]

(1)オクタン価 JIS K−2280に準拠して測定する。 (2)硫黄分 JIS K−2541に従った微量電量滴定酸化法によ
り測定する。 (3)蒸留性状(1) JIS K−2254に準拠して求める。 (4)全組成ガスクロマトグラフ法 石油学会法JPI−5S−90に準拠して、燃料油中の
各炭化水素含有量を求める。値は重量%に近いので、各
炭化水素密度から容量%に換算する。この分析法による
各成分は沸点順に出てくる。 (イ)蒸留性状(2) 沸点25℃未満に相当する各成分の量(容量%)を積算
して算出する。同様にして、各温度範囲に相当する各成
分の量を積算して算出し、蒸留性状(2)を求める。 (ロ)各留分のRON 沸点25℃未満に相当する各成分のRONと量(容量
%)との積を積算し、これを積算量(容量%)で除し
て、沸点25℃未満の留分のRONを求める。同様にし
て、各温度範囲の留分のRONを求める。なお、一般に
混合物のRONは、単純積算RONよりも高い値を示
す。この差はブレンドボーナス(又はオクタン価ボーナ
ス)と呼ぶが、ここではそれを無視した。 (ハ)ベンゼン,トルエン,エチルベンゼン,キシレ
ン,炭素数9以上の芳香族分含有量 該ガスクロ分析値を用いる。 (5)組成 JIS K−2536に準じて測定する。
(1) Octane number Measured according to JIS K-2280. (2) Sulfur content It is measured by the trace coulometric titration oxidation method according to JIS K-2541. (3) Distillation property (1) Obtained according to JIS K-2254. (4) Total composition gas chromatographic method According to JPI-5S-90 of the Japan Petroleum Institute, the content of each hydrocarbon in fuel oil is determined. Since the value is close to weight%, each hydrocarbon density is converted to volume%. Each component by this analytical method comes out in the order of boiling point. (B) Distillation property (2) The amount (volume%) of each component corresponding to a boiling point of less than 25 ° C. is integrated and calculated. Similarly, the amount of each component corresponding to each temperature range is integrated and calculated to obtain the distillation property (2). (B) RON of each fraction The product of RON of each component corresponding to a boiling point of less than 25 ° C and the amount (volume%) is integrated, and this is divided by the integrated amount (volume%) to obtain a boiling point of less than 25 ° C. Find the RON of the cut. Similarly, the RON of the fraction in each temperature range is determined. Incidentally, the RON of the mixture generally shows a higher value than the simple integrated RON. This difference is called the blend bonus (or octane number bonus), but I ignored it here. (C) Content of benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, aromatic content having 9 or more carbon atoms The gas chromatographic analysis value is used. (5) Composition It is measured according to JIS K-2536.

【0020】〔燃料油の性能〕 (1)中間気温での運転性 EFI仕様の自動車用エンジンを用い、室温(20℃)
にて、エンジン回転数700rpmから加速し、250
0rpmに到達するまでの時間(秒)で評価した。この
時間が短いほど燃料の加速応答性が良好である。なお、
ここでは実施例1の結果を基準にして、到達時間を%で
表示した。 (2)排気ガス中のベンゼン濃度 TRIAS23−1991の「ガソリン自動車アイドリ
ング、11モード排出ガス試験法」に従い、かつSAE
Paper 920320に記載の方法に準拠して排
ガス中のベンゼンを分析した。
[Performance of Fuel Oil] (1) Operability at Intermediate Temperature Using an EFI specification automobile engine, room temperature (20 ° C.)
At 250 rpm, accelerate from 700 rpm
The evaluation was made by the time (seconds) until reaching 0 rpm. The shorter this time, the better the fuel acceleration response. In addition,
Here, the arrival time is expressed in% based on the result of Example 1. (2) Benzene Concentration in Exhaust Gas According to TRIAS 23-991 “Gasoline Vehicle Idling, 11-Mode Emission Test Method” and SAE
Benzene in the exhaust gas was analyzed according to the method described in Paper 920320.

【0021】実施例1及び比較例1〜4 第1表に示す性状のガソリン基材を、第2表に示す割合
で混合して、燃料油を調製し、その性状及び性能を求め
た。その結果を第2表に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 Gasoline base materials having the properties shown in Table 1 were mixed in the proportions shown in Table 2 to prepare fuel oils, and their properties and performances were determined. The results are shown in Table 2.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】[0024]

【表3】 [Table 3]

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のガソリンエンジン用燃料油は、
高速耐ノック性,加速性,燃焼性,始動性,運転性など
の自動車の運転性能に優れるとともに、排気ガス中のベ
ンゼン分や、NOX 、SOX などの少ない低公害性で、
かつ無鉛高オクタン価のガソリンである。
The fuel oil for gasoline engines of the present invention is
It excels in automobile driving performance such as high-speed knock resistance, acceleration, flammability, startability, and drivability, and has low pollution such as benzene content in exhaust gas, NO x , and SO x .
It is unleaded high octane gasoline.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)沸点25℃未満の留分が3〜10
容量%、沸点25℃以上75℃未満の留分が35〜50
容量%,沸点75℃以上125℃未満の留分が25〜4
0容量%,沸点125℃以上175℃未満の留分が10
〜30容量%及び沸点175℃以上の留分が5容量%以
下であること、(2)上記各留分のリサーチ法オクタン
価が70以上であること、(3)式(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下であること、(4)ベンゼン含有
量が1容量%以下で、かつ硫黄分が40ppm以下であ
ること、及び(5)リサーチ法オクタン価が89〜92
であることを特徴とするガソリンエンジン用燃料油。
1. A fraction having a boiling point of less than 25 ° C. is 3 to 10
35% to 50% by volume, a fraction having a boiling point of 25 ° C. or higher and lower than 75 ° C.
25% to 4% by volume of fraction with a boiling point of 75 ° C or higher and less than 125 ° C
0% by volume, 10 fractions having a boiling point of 125 ° C or higher and less than 175 ° C
˜30% by volume and the fraction having a boiling point of 175 ° C. or higher is 5% by volume or lower, (2) the research method octane number of each of the above fractions is 70 or higher, and (3) Formula (I) Y = 1. 07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) wherein, BZ benzene content, TO is the amount containing toluene, EB is ethyl Benzene content, XY represents xylene content, and C 9 + A represents aromatic content having 9 or more carbon atoms (both are% by volume in the fuel oil). ] The exhaust gas index Y represented by 5 is 5 or less, (4) the benzene content is 1% by volume or less, and the sulfur content is 40 ppm or less, and (5) the research method octane number is 89 to 92.
Fuel oil for gasoline engines, characterized in that
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