JP3161255B2 - Fuel oil for gasoline engine - Google Patents

Fuel oil for gasoline engine

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JP3161255B2
JP3161255B2 JP29415294A JP29415294A JP3161255B2 JP 3161255 B2 JP3161255 B2 JP 3161255B2 JP 29415294 A JP29415294 A JP 29415294A JP 29415294 A JP29415294 A JP 29415294A JP 3161255 B2 JP3161255 B2 JP 3161255B2
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gasoline
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なガソリンエンジン
用燃料油に関する。さらに詳しくは、自動車の運転性能
に優れ、かつ低公害性の無鉛高オクタン価ガソリンエン
ジン用燃料油に関するものである。
The present invention relates to a novel fuel oil for gasoline engines. More specifically, the present invention relates to a fuel oil for a lead-free high octane gasoline engine having excellent driving performance of a vehicle and low pollution.

【0002】[0002]

【従来の技術】オクタン価向上剤として四エチル鉛など
の鉛化合物を添加することが規制されて以来、無鉛高オ
クタン価ガソリンの開発が積極的になされ、種々の無鉛
高オクタン価ガソリンが提案され、上市されてきた。さ
らに、最近、高オクタン価基材として、アルコール類や
エーテル類などの含酸素化合物を添加した無鉛高オクタ
ン価ガソリンが提案されている。このような高オクタン
価ガソリンとしては、例えば接触改質ガソリン及び接触
分解ガソリンに、あるいはこれらにアルキレートを配合
したものに、メチルターシャリーブチルエーテル(MT
BE)を添加してなるガソリン(特開平3−93894
号公報)、特定の蒸留性状及び成分組成を有するガソリ
ン基材に、MTBEを配合してなるガソリン(特開平3
−263493号公報)、ブタン−ブテン留分,脂肪族
炭化水素成分及び芳香族炭化水素成分を一定の割合で配
合した基材油に、MTBEを添加してなるリサーチ法オ
クタン価105以上の燃料油組成物(特開平3−229
796号公報)が知られている。しかしながら、ガソリ
ンのオクタン価を上げるためにMTBEの添加量を増や
すと、密度低下による燃費の低下や排気ガス中のNOx
が増加する。また、ガソリンの主要基材の一つである接
触分解ガソリンは、他の基材に比べて硫黄分が多く、こ
れが排気ガス中のSOx 増加をもたらす。またガソリン
中の硫黄分が多いと、触媒の被毒によって三元触媒の活
性が低下し、その結果排気ガス中のNOxが増加するこ
ととなる。このように、今までに提案されているMTB
Eを配合した無鉛高オクタン価ガソリンは、いずれもオ
クタン価や運転性の向上を目指すものであって、排気ガ
ス中のNOx やSOx の量の低減が不充分であって、公
害防止の観点からみると必ずしも満足すべきものではな
かった。また、ガソリン中にベンゼンが多いとガソリン
自体が人体に悪影響を及ぼすうえ、排気ガス中にベンゼ
ン分が多くなり、環境汚染をもたらすなどの問題が生じ
る。
2. Description of the Related Art Since the addition of a lead compound such as tetraethyl lead as an octane improver has been regulated, lead-free high octane gasoline has been actively developed, and various lead-free high octane gasolines have been proposed and put on the market. Have been. Further, recently, as a high octane number base material, lead-free high octane number gasoline to which oxygen-containing compounds such as alcohols and ethers have been added has been proposed. Such high octane gasoline includes, for example, catalytic reforming gasoline and catalytic cracking gasoline, or a mixture of these with alkylate, methyl tertiary butyl ether (MT
BE) added gasoline (JP-A-3-93894)
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3 (1994), a gasoline obtained by blending MTBE with a gasoline base material having a specific distillation property and component composition.
-263493), a fuel oil having a octane number of 105 or more, obtained by adding MTBE to a base oil containing a butane-butene fraction, an aliphatic hydrocarbon component and an aromatic hydrocarbon component in a fixed ratio. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-229)
796). However, if the amount of MTBE added is increased in order to increase the octane number of gasoline, the fuel efficiency is reduced due to a decrease in density and NO x in exhaust gas is reduced.
Increase. Moreover, catalytically cracked gasoline, which is one of the major base of gasoline sulfur content much in comparison with the other substrate, which leads to SO x increase in the exhaust gas. Also, when the sulfur content in the gasoline is large, the activity of the three-way catalyst decreases due to poisoning of the catalyst, and as a result, NO x in the exhaust gas increases. Thus, the MTB proposed so far is
Each of the lead-free high octane gasolines containing E aims to improve the octane number and drivability, and the reduction of NO x and SO x in exhaust gas is insufficient, and from the viewpoint of preventing pollution. Looking at it was not always satisfactory. If gasoline contains a large amount of benzene, the gasoline itself has a bad effect on the human body, and the exhaust gas contains a large amount of benzene, which causes problems such as environmental pollution.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、高速耐ノック性,加速性,燃焼性,始動性,
運転性などの自動車の運転性能に優れるとともに、排気
ガス中のベンゼン分や、NOX ,SOX などの少ない低
公害性で、かつ無鉛高オクタン価のガソリンエンジン用
燃料油を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a high-speed knock resistance, acceleration property, combustion property, startability,
Superior in automobile driving performance such as drivability, benzene content and in the exhaust gas, NO X, a small low-pollution properties, such as SO X, and aims to provide a fuel oil for gasoline engines unleaded high-octane Is what you do.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、運転性能
に優れ、かつ低公害性の無鉛高オクタン価ガソリンエン
ジン用燃料油を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定
の蒸留性状を有し、各留分のリサーチ法オクタン価が8
0以上であり、かつ特定の式で表される排気ガス指数、
ベンゼン含有量及び硫黄分が特定の値以下であって、リ
サーチ法オクタン価が97〜102の範囲にあるガソリ
ンエンジン用燃料油が、その目的に適合しうることを見
出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもの
である。すなわち、本発明は、(1)沸点25℃未満の
留分が3〜10容量%,沸点25℃以上75℃未満の留
分が35〜50容量%,沸点75℃以上125℃未満の
留分が25〜40容量%、沸点125℃以上175℃未
満の留分が10〜30容量%及び沸点175℃以上の留
分が5容量%以下であること、(2)上記各留分のリサ
ーチ法オクタン価が80以上であること、(3)式
(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下であること、(4)ベンゼン含有
量が1容量%以下で、かつ硫黄分が40ppm以下であ
ること、及び(5)リサーチ法オクタン価が97〜10
2であることを特徴とするガソリンエンジン用燃料油を
提供するものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to develop a fuel oil for a lead-free high octane number gasoline engine having excellent driving performance and low pollution, and as a result, have a specific distillation property. And the research octane number of each fraction is 8
An exhaust gas index not less than 0 and represented by a specific formula,
It has been found that a fuel oil for a gasoline engine having a benzene content and a sulfur content of a specific value or less and a research octane number in the range of 97 to 102 can be suitable for the purpose. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to (1) a fraction having a boiling point of less than 25 ° C is 3 to 10% by volume, a fraction having a boiling point of 25 ° C or more and less than 75 ° C is 35 to 50% by volume, and a fraction having a boiling point of 75 ° C or more and less than 125 ° C. Is 25 to 40% by volume, the fraction having a boiling point of 125 ° C. or more and less than 175 ° C. is 10 to 30% by volume, and the fraction having a boiling point of 175 ° C. or more is 5% by volume or less. (2) Research method for each of the above fractions octane number of 80 or more, (3) (I) Y = 1.07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) [Wherein, BZ is the benzene content, TO is the toluene content, EB is the ethylbenzene content, XY is the xylene content, C 9 + A is the aromatic content having 9 or more carbon atoms (both are fuel oils). % By volume in the sample). (4) the benzene content is 1% by volume or less and the sulfur content is 40 ppm or less, and (5) the octane number of the research method is 97 to 10
2 is a fuel oil for a gasoline engine.

【0005】本発明の燃料油は、(1)蒸留性状とし
て、沸点25℃未満の留分が3〜10容量%、沸点25
℃以上75℃未満の留分が35〜50容量%,沸点75
℃以上125℃未満の留分が25〜40容量%,沸点1
25℃以上175℃未満の留分が10〜30容量%及び
沸点175℃以上の留分が5容量%以下である。沸点2
5℃未満の留分が3容量%未満では、始動性に劣り、1
0容量%を超えるとベーパーロックなどを生じる。ま
た、沸点25℃以上75℃未満の留分,沸点75℃以上
125℃未満の留分及び沸点125℃以上175℃未満
の留分が、それぞれ上記の範囲にあれば、運転性及び加
速性が優れたものとなる。いずれか一つでも上記範囲を
逸脱すると運転性が低下したり、加速性が低下したりす
る。さらに、沸点175℃以上の留分が5容量%を超え
ると、エンジンが汚れたり、オイル希釈の問題が生じ
る。
[0005] The fuel oil of the present invention is characterized in that (1) a distillation fraction having a boiling point of less than 25 ° C is 3 to 10% by volume,
35 to 50% by volume of a fraction having a boiling point of 75 ° C. or more and less than 75 ° C.
25 to 40% by volume of a fraction having a boiling point of not less than 125 ° C.
The fraction at 25 ° C or higher and lower than 175 ° C is 10 to 30% by volume, and the fraction at a boiling point of 175 ° C or higher is 5% by volume or less. Boiling point 2
If the fraction at less than 5 ° C. is less than 3% by volume, the startability is poor and 1
If it exceeds 0% by volume, vapor lock or the like occurs. In addition, if the fraction having a boiling point of 25 ° C. or more and less than 75 ° C., the fraction having a boiling point of 75 ° C. or more and less than 125 ° C., and the fraction having a boiling point of 125 ° C. or more and less than 175 ° C. fall within the above ranges, respectively, the operability and the accelerating property are improved. It will be excellent. If any one of them deviates from the above range, drivability is reduced or acceleration is reduced. Further, if the fraction having a boiling point of 175 ° C. or more exceeds 5% by volume, the engine becomes dirty or oil dilution occurs.

【0006】本発明の燃料油においては、(2)上記各
留分のリサーチ法オクタン価(RONと略記する場合が
ある。)が80以上、好ましくは85以上である。この
値が80未満では、バランスのよいアンチノック性が得
られない。なお、上記蒸留性状は後述のようにガスクロ
マトグラフ法により求め、また各留分のRONは後述の
ようにこのガスクロマトグラフ法の結果より求めた。さ
らに、(3)式(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下、好ましくは4以下、より好まし
くは3.5以下である。該指数Yは、燃料油がエンジンで
燃焼した際に生じる排気炭化水素中に含まれるベンゼン
の割合を示すものであり、各係数は、排気炭化水素中の
ベンゼン含有量(重量%)/燃料油中の各成分の含有量
(容量%)の値である。すなわち、この値はベンゼンが
最も大きく、次いでモノアルキルベンゼン、ジアルキル
ベンゼン、トリアルキルベンゼンと、ベンゼン環の置換
基が多くなるほど小さくなる。また、パラフィン及びオ
レフィンはそれぞれ0.005と極めて小さい。〔100
−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕は燃料油中
の芳香族分以外の成分を表す。上記式(I)で表される
排気ガス指数Yが5を超えると、排気ガスの低公害化が
充分に達せられない。なお、各芳香族分の含有量は、ガ
スクロマトグラフ法による燃料油の全組成分析(石油学
会法JPI−5S−90に準拠)から算出した値であ
る。
[0006] In the fuel oil of the present invention, (2) the research octane number (sometimes abbreviated as RON) of each fraction is 80 or more, preferably 85 or more. If this value is less than 80, a well-balanced anti-knock property cannot be obtained. The distillation properties were determined by gas chromatography as described below, and the RON of each fraction was determined from the results of gas chromatography as described below. Further, (3) where (I) Y = 1.07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) [wherein, BZ is Benzene content, TO is toluene content, EB is ethyl benzene content, XY is xylene content, C 9 + A is aromatic content with 9 or more carbon atoms (both are based on fuel oil content. %). ] Is preferably 5 or less, preferably 4 or less, and more preferably 3.5 or less. The index Y indicates the ratio of benzene contained in the exhaust hydrocarbon generated when the fuel oil is burned in the engine, and each coefficient is expressed as benzene content (% by weight) in the exhaust hydrocarbon / fuel oil. It is the value of the content (% by volume) of each component in the sample. That is, this value is greatest for benzene, and then becomes smaller as the number of substituents on the benzene ring increases with monoalkylbenzene, dialkylbenzene, and trialkylbenzene. In addition, paraffin and olefin are extremely small at 0.005, respectively. [100
− (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A)] represents a component other than the aromatic component in the fuel oil. When the exhaust gas index Y represented by the above formula (I) exceeds 5, it is not possible to sufficiently reduce the exhaust gas pollution. The content of each aromatic component is a value calculated from the total composition analysis of the fuel oil by gas chromatography (based on the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-90).

【0007】本発明の燃料油においては、(4)ベンゼ
ン含有量が1.0容量%、好ましくは0.5容量%以下であ
り、かつ硫黄分が40ppm以下、好ましくは30pp
m以下である。ベンゼン含有量が1.0容量%を超える
と、燃料油自体が人体に悪影響を及ぼしたり、また排気
ガス中のベンゼン含有量が多くなって、環境汚染をもた
らすおそれが生じる。硫黄分が40ppmを超えると、
排気ガス中のSOX が増加するとともに、触媒の被毒に
よって三元触媒の活性が低下し、その結果排気ガス中の
NOX も増加することとなる。なお、硫黄分の含有量
は、JIS K−2541に従って微量電量滴定酸化法
により測定した値である。さらに、本発明の燃料油にお
いては、(5)リサーチ法オクタン価が97〜102、
好ましくは98〜101の範囲にある。
In the fuel oil of the present invention, (4) the benzene content is 1.0% by volume, preferably 0.5% by volume or less, and the sulfur content is 40 ppm or less, preferably 30 pp.
m or less. If the benzene content exceeds 1.0% by volume, the fuel oil itself may have an adverse effect on the human body, or the benzene content in the exhaust gas may increase, resulting in environmental pollution. When the sulfur content exceeds 40 ppm,
As SO X in the exhaust gas increases, the activity of the three-way catalyst decreases due to poisoning of the catalyst, and as a result, NO X in the exhaust gas also increases. The sulfur content is a value measured by a microcoulometric titration oxidation method according to JIS K-2541. Further, in the fuel oil of the present invention, (5) a research octane number of 97 to 102,
Preferably it is in the range of 98 to 101.

【0008】本発明の燃料油は、上記(1)〜(5)の
条件を満たすものであればよく、その起源については、
特に制限はないが、例えば次に示すガソリン基材を用い
て、該(1)〜(5)の条件を満たすように適宜配合す
ることにより、調製することができる。該ガソリン基材
としては、例えば原油の常圧蒸留によるナフサ留分を分
留して得られる軽質ナフサ、接触分解法や水素化分解法
などで得られる分解ガソリン、接触改質法などで得られ
る改質ガソリンから後述の方法でベンゼン留分を取り除
いた残りの留分、オレフィンの重合により得られる重合
ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィン
を付加(アルキル化)することにより得られるアルキレ
ート、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によっ
て得られるアイソメレート、脱n−パラフィン油、及び
これらの特定範囲の留分や芳香族炭化水素などが挙げら
れる。
[0008] The fuel oil of the present invention only needs to satisfy the above conditions (1) to (5).
Although there is no particular limitation, it can be prepared, for example, by using a gasoline base material shown below and blending it appropriately so as to satisfy the conditions (1) to (5). Examples of the gasoline base material include light naphtha obtained by fractionating a naphtha fraction by atmospheric distillation of crude oil, cracked gasoline obtained by catalytic cracking or hydrocracking, and catalytic reforming. The remaining fraction obtained by removing the benzene fraction from the reformed gasoline by the method described below, a polymerized gasoline obtained by polymerization of an olefin, an alkylate obtained by adding (alkylating) a lower olefin to a hydrocarbon such as isobutane, Examples include isomerates obtained by isomerization of linear lower paraffinic hydrocarbons, de-n-paraffinized oils, and fractions and aromatic hydrocarbons in these specific ranges.

【0009】上記改質ガソリン(ベンゼン4〜10容量
%)中のベンゼン量低減化方法としては、例えば、接
触改質装置の運転条件の変更、原料の脱硫重質ナフサ
中のC6 留分の蒸留による除去方法、改質ガソリンか
らベンゼン留分を蒸留により取り除く方法、触媒反応
により、改質ガソリン中のベンゼン分を水素化処理して
シクロヘキサン等に転化し、更にこれを異性化装置に導
いて高オクタン価の異性体に異性化処理する方法、触
媒反応により、改質ガソリン中のベンゼン分をアルキル
化し、高オクタン価のアルキル芳香族分に転化する方
法、及び上記の方法で除去分離したベンゼン分を、
エチレン等を多量に含有するFCC(流動接解分解装
置)オフガスによりアルキル化して、高オクタン価のア
ルキル芳香族分に転化する方法などがある。上記の方
法は、反応温度を低くする方法であるが、原料の脱硫重
質ナフサ中のC6 ナフテンの脱水素反応が律速であり、
改質ガソリン中のベンゼン含有量を4容量%以下にする
のは困難であり、また、の方法では、原料の脱硫重質
ナフサ中の軽質留分(C6 が主体)を45容量%程度カ
ットしても、改質ガソリン中のベンゼン含有量は1.5容
量%程度が限界である。これは、炭素数7以上の炭化水
素からもベンゼンが生成するためである。したがって、
改質ガソリンのベンゼン量低減化方法としては、上記
の方法が好適である。この方法は、通常第1スプリッタ
ー及び第2スプリッターを用いて、改質ガソリンからベ
ンゼン留分を取り除く方法であり、得られる脱ベンゼン
改質ガソリン中のベンゼン含有量は0〜0.5容量%程度
にまで低下する。また、ベンゼン分は、精製してベンゼ
ン製品化やシクロヘキサン,スチレンモノマー等の原料
化等、石油化学原料用として利用することができる。さ
らに、このベンゼンをアルキル化すればトルエン,キシ
レン等のアルキルベンゼンに転化することができる。ま
た、シクロヘキサンを異性化すればメチルシクロペンタ
ンに転化することができる。上記及びの方法は、触
媒反応のために更に新たな処理装置の設置が必要となる
が、抽出したベンゼン分の利用方策がない場合、及び該
装置から得られる新規留分が、ガソリン製造基材や石油
化学原料用等として利用可能な場合においては、上記
の方法に比較して更に効率的なベンゼン低減方法となり
得る。その他に、ベンゼン留分の水素化処理法やベンゼ
ン抽出法などがある。ここでベンゼン留分の水素化処理
法では、まずベンゼン先駆物質を含む留分を蒸留により
分離し、残りの留分を接触改質装置にかけ、生成したリ
フォーメートはスプリッターへ導入してベンゼン留分を
分離し、これを水素処理飽和化する。さらに三成分を再
びブレンドして混合リフォーメートにする。一方、ベン
ゼン抽出法では、水素化脱硫ナフサを蒸留して、i−C
5 〜n−C6 留分を分離し、70℃+ 留分を接触改質装
置にかけ、スプリッターでC5 留分,ベンゼントルエン
留分(BT留分)及びリフォーメート留分に分離する。
このうちBT留分は抽出装置へ導入し、ベンゼン
(B),トルエン(T)及びラフィネートに分離する。
ベンゼンは石油化学原料に利用し、リフォーメート高沸
点留分はそのままC5 留分,トルエン及びラフィネート
と混合して混合リフォーメートにする。
As a method for reducing the amount of benzene in the reformed gasoline (benzene 4 to 10% by volume), for example, the operating conditions of the catalytic reformer are changed, and the C 6 fraction in the desulfurized heavy naphtha of the raw material is changed. Removal method by distillation, method of removing benzene fraction from reformed gasoline by distillation, catalytic reaction, hydrogenation of benzene in reformed gasoline to convert it to cyclohexane, etc. A method of isomerizing a high-octane isomer, a method of alkylating benzene in a reformed gasoline by a catalytic reaction and converting it into a high-octane alkylaromatic, and a method of removing and separating the benzene in the above-described method. ,
There is a method in which alkylation is carried out by an FCC (fluid catalytic cracking unit) off-gas containing a large amount of ethylene and the like to convert the gas into a high octane number alkyl aromatic component. The above method is a method of lowering the reaction temperature, but the rate of the dehydrogenation reaction of C 6 naphthene in the raw material desulfurized heavy naphtha is limited,
It is difficult to reduce the benzene content in the reformed gasoline to 4% by volume or less. In the method, the light fraction (mainly C 6 ) in the desulfurized heavy naphtha of the raw material is cut by about 45% by volume. Even so, the limit of benzene content in reformed gasoline is about 1.5% by volume. This is because benzene is also generated from hydrocarbons having 7 or more carbon atoms. Therefore,
The above method is suitable as a method for reducing the amount of benzene in reformed gasoline. This method is a method of removing a benzene fraction from reformed gasoline using a first splitter and a second splitter, and the benzene content in the resulting debenzene-modified gasoline is about 0 to 0.5% by volume. Down to. In addition, the benzene component can be used as a petrochemical raw material, for example, as a purified benzene product or a raw material such as cyclohexane or styrene monomer. Furthermore, if this benzene is alkylated, it can be converted to an alkylbenzene such as toluene or xylene. If cyclohexane is isomerized, it can be converted to methylcyclopentane. The above method and the above method require the installation of a new processing device for the catalytic reaction. However, when there is no method for utilizing the extracted benzene, and when the new fraction obtained from the device is When it can be used for petroleum and petrochemical materials, it can be a more efficient benzene reduction method than the above method. Other methods include a benzene fraction hydrotreating method and a benzene extraction method. Here, in the hydrotreating method of the benzene fraction, first, a fraction containing a benzene precursor is separated by distillation, the remaining fraction is subjected to a catalytic reformer, and the formed reformate is introduced into a splitter, and the benzene fraction is introduced. And hydrosaturate it. Further, the three components are blended again to form a mixed reformate. On the other hand, in the benzene extraction method, hydrodesulfurized naphtha is distilled to obtain iC
The 5- nC 6 fraction is separated, the 70 ° C. + fraction is subjected to a catalytic reformer, and separated into a C 5 fraction, a benzene toluene fraction (BT fraction) and a reformate fraction by a splitter.
Of these, the BT fraction is introduced into an extraction device and separated into benzene (B), toluene (T) and raffinate.
Benzene is used in petrochemical feedstock, reformate high-boiling fraction as C 5 fraction in a mixed reformate mixed with toluene and raffinate.

【0010】次に、上記の方法について、更に詳細に
説明する。この方法では、改質ガソリン(リフォーメー
ト)を蒸留してC5 ,C6 留分を含むライトリフォーメ
ート留分をカットした後、これを水素化処理して留分中
のベンゼンをシクロヘキサンに転化し、更にこのシクロ
ヘキサンを異性化装置に導入して、メチルシクロペンタ
ン及びn−ヘキサンに開環するとともに、n−ヘキサン
は更に高オクタン価の異性体に変換する。この方法は、
これらの諸反応を二塔式あるいは一塔式で行う二種のプ
ロセスに大別することができる。このうち二塔式のプロ
セスの概略は以下の通りである。まず、原料油と水素が
熱交換器で予熱された後、加熱炉で昇温され、水素化反
応塔(第1反応塔)へ導入される。水素化反応塔は発熱
反応であるため触媒層は水素ガスにより冷却され、反応
温度が制御される。温度上昇を抑えることにより水素化
分解が抑制されるので、液収率を上げることができる。
水素化反応塔から出た処理油は、ゼオライト系異性化触
媒が充填されている異性化反応塔(第2反応塔)へ導入
される。この第2反応塔は、第1反応塔とほぼ同じ温度
で運転されることから、何ら熱交換器を必要としない。
この異性化反応塔を出た反応生成物は、分離塔へ送ら
れ、気・液分離される。水素は反応塔へリサイクルさ
れ、液相部はスタビライザーへ送られ、オフガスが分離
される。次に、一塔式のプロセスは、水素化反応と異性
化反応を同一反応塔で実施するために、温度制御は極め
て細心の注意を払って行われる。冷却水素は反応塔の各
段へ供給される。下流部分は上記二塔式のプロセスとほ
ぼ同じ構成になっている。いずれの方式も通常の異性化
反応に適用される反応条件(温度,圧力)は、温和な条
件で行われ、いずれも接触改質において発生した水素を
使用する。上記の方法では、二塔式や一塔式のプロセ
スのいずれを問わず、そこで使用される水素化反応触媒
は、白金/アルミナ系であり、高活性でしかも安定性が
あり、液収率が高い。異性化反応触媒は、ゼオライトを
ベースにした触媒であり、水素化反応とほぼ同じ温度で
通油されることから、熱交換や冷却システムが簡素化さ
れ、建設費が安価であって経済的であり、また温和な運
転条件により、触媒寿命を延ばすことも可能である。こ
の運転条件の一例を挙げれば、水素化反応を圧力29.6
atm(絶対圧),入口温度180〜250℃,液時空
間速度(LHSV)4〜6hr-1で行い、異性化反応を
圧力29.6atm(絶対圧),入口温度240〜270
℃,液時空間速度(LHSV)1〜3hr-1で行うこと
ができる。なお、単にベンゼン分を低減化するだけであ
れば、ベンゼン濃度30容量%以下のC5 〜C6 留分を
各種の貴金属触媒を使用して水素化処理することによっ
て、効率よくシクロヘキサンに転化でき、副反応を極力
抑制することができる。
Next, the above method will be described in more detail. In this method, a reformed gasoline (reformate) is distilled to cut a light reformate fraction containing C 5 and C 6 fractions, and then hydrogenated to convert benzene in the fraction to cyclohexane. Further, the cyclohexane is introduced into an isomerizer to open methylcyclopentane and n-hexane, and n-hexane is converted into a higher octane isomer. This method
These various reactions can be broadly classified into two types of processes in which a two-column system or a single-column system is used. The outline of the two-column process is as follows. First, the feedstock and hydrogen are preheated in a heat exchanger, then heated in a heating furnace, and introduced into a hydrogenation reaction tower (first reaction tower). Since the hydrogenation reaction tower is an exothermic reaction, the catalyst layer is cooled by hydrogen gas and the reaction temperature is controlled. Since the hydrocracking is suppressed by suppressing the temperature rise, the liquid yield can be increased.
The treated oil discharged from the hydrogenation reaction tower is introduced into an isomerization reaction tower (second reaction tower) filled with a zeolite-based isomerization catalyst. The second reaction column operates at substantially the same temperature as the first reaction column, and does not require any heat exchanger.
The reaction product exiting the isomerization reaction tower is sent to a separation tower where it is separated into gas and liquid. The hydrogen is recycled to the reaction tower, the liquid phase is sent to a stabilizer, and off-gas is separated. Next, in the single-column process, the temperature control is performed with extreme care because the hydrogenation reaction and the isomerization reaction are performed in the same reaction column. Cooling hydrogen is supplied to each stage of the reaction tower. The downstream portion has substantially the same configuration as the above two-column process. In either method, the reaction conditions (temperature and pressure) applied to the normal isomerization reaction are performed under mild conditions, and in each case, hydrogen generated in catalytic reforming is used. In the above-mentioned method, the hydrogenation catalyst used there is platinum / alumina system, regardless of whether it is a two-column or single-column process, it is highly active and stable, and the liquid yield is high. high. The isomerization reaction catalyst is a zeolite-based catalyst, and since it is passed through oil at almost the same temperature as the hydrogenation reaction, heat exchange and cooling systems are simplified, construction costs are low and economical. Yes, and with mild operating conditions, it is possible to extend the life of the catalyst. As an example of this operating condition, the hydrogenation reaction is performed at a pressure of 29.6.
atm (absolute pressure), inlet temperature 180-250 ° C, liquid hourly space velocity (LHSV) 4-6 hr -1 , isomerization reaction pressure 29.6 atm (absolute pressure), inlet temperature 240-270
C. and a liquid hourly space velocity (LHSV) of 1 to 3 hr -1 . Incidentally, just as long as only reduce the benzene content by treating hydrogenated using benzene concentration of 30% by volume or less of C 5 -C 6 fraction various noble metal catalyst, can be efficiently converted to cyclohexane In addition, side reactions can be suppressed as much as possible.

【0011】続いて、上記の方法について、更に詳細
に説明する。この方法は、下記の方法Iと方法IIの二つ
に大別される。まず方法Iでは、はじめにC5 以上のリ
フォーメート留分を蒸留によってC5留分,ベンゼンを
含む留分およびC7 + 重質リフォーメートの三留分に分
離する。FCCオフガスはアミン洗浄して硫化水素を除
去した後、直ちにベンゼン低減化装置(例えば、モービ
ル社製,MBR装置)へ導入する。FCCオフガスは大
部分がエチレンであるが、5〜10%程度のプロピレン
を含有する。なお、ベンゼン低減化装置にはZSM−5
触媒が使用され、流動床式反応塔とスリップストリーム
型再生装置が組合されている。導入される希釈ベンゼン
の半分がアルキル化され、高オクタン価のアルキルベン
ゼンが生成される。希釈ベンゼンのアルキル化はエチレ
ンの利用に好適であり、C5 〜C7 オレフィンが共存し
ても問題はない。ベンゼンのアルキル化により、ベンゼ
ンの減少に対してオクタン価の増加が認められる。次に
方法IIでは、ベンゼン前駆体である環状C6 化合物が接
触改質装置へ供給されると、シクロヘキサンやメチルシ
クロペンタンからベンゼンが合成される。従って、ナフ
サスプリッターを事前に配置して、ベンゼン前駆体をサ
イドカットする必要がある。この方法IIでは、サイドカ
ットした環状C6 化合物が接触改質装置をバイパスし、
ベンゼン低減化装置へ導入される。大部分の環状C6
分が改質用原料から除かれるため、低オクタン価のライ
トリフォーメートが若干少なくなり、C5 + リフォーメ
ートベンゼンが約10容量%まで増加する。ライトリフ
ォーメートもまたストリッパーで分離されベンゼン低減
化装置へ導入される。この方法では接触改質装置から生
成する水素量が少なくなるが、この減少量はベンゼンを
飽和化するプロセスで使用される水素量より少ない。環
状C6 留分をバイパスさせることにより、リフォーメー
トベンゼンは1/2から3/4少なくなり、残留ベンゼ
ンはベンゼン低減化装置でFCCオレフィンガスにより
アルキル化される。同時にベンゼン低減化装置は極端に
低オクタン価のC6 + 直鎖パラフィンを分解し、環状C
6 留分やリフォーメートベンゼンとともに留出される。
直鎖C6 留分はプロパン,ブタンおよびライトオレフィ
ンに分解される。生成したライトオレフィンの大部分は
ガソリンに転化される。FCCオフガスのエチレンおよ
びプロピレンのエチルベンゼンやクメンへの転化率は高
く、ベンゼンのアルキル化およびC6 + パラフィンの分
解により、リサーチおよびモーターオクタン価が大きく
増加する。この方法によれば、FCCオフガス燃料の過
剰生成、あるいはFCCガスプラントのプロピレン量の
不足等の束縛条件を緩和することができるので、これを
採用することにより、FCCの運転条件をより苛酷にす
ることが可能である。さらに、これらの変法として、ベ
ンゼンリッチ留分にライトオレフィン(例えばプロピレ
ン)を混合通油して反応させるベンゼンのアルキル化プ
ロセスを、既設固定床リフォーマーのセパレーターとス
タビライザーの間に組み込むことによっても、ベンゼン
の低減化を計ることができる。
Next, the above method will be described in more detail. This method is roughly classified into the following two methods, Method I and Method II. First, in method I, C 5 or C 5 fraction by distillation reformate fraction is separated into mutiple content of fractions and C 7 + heavy reformate comprising benzene Introduction. The FCC off-gas is immediately introduced into a benzene reduction device (for example, an MBR device manufactured by Mobil) after removing hydrogen sulfide by amine washing. The FCC offgas is mostly ethylene, but contains about 5-10% propylene. In addition, ZSM-5 is used for the benzene reduction device.
A catalyst is used, and a fluidized bed reactor and a slipstream regenerator are combined. Half of the dilute benzene introduced is alkylated to produce high octane alkylbenzene. Alkylation of the dilution benzene is suitable for use ethylene, there is no problem in coexist C 5 -C 7 olefin. Benzene alkylation shows an increase in octane number with a decrease in benzene. Next, in the method II, when the cyclic C 6 compound as the benzene precursor is supplied to the catalytic reformer, benzene is synthesized from cyclohexane and methylcyclopentane. Therefore, it is necessary to arrange a naphtha splitter in advance and side-cut the benzene precursor. In this method II, the side-cut cyclic C 6 compound bypasses the catalytic reformer,
Introduced to benzene reduction equipment. Because most of the cyclic C 6 cut is removed from the reforming feed, low octane light reformate is slightly less and C 5 + reformate benzene is increased to about 10% by volume. Light reformate is also separated by a stripper and introduced into a benzene reduction device. Although this method produces less hydrogen from the catalytic reformer, this reduction is less than the amount of hydrogen used in the process of saturating benzene. By bypassing the cyclic C 6 cut, reformate benzene is reduced by な り to /, and residual benzene is alkylated with FCC olefin gas in a benzene reduction unit. At the same time, the benzene reduction device decomposes extremely low octane C 6 +
Distilled with 6 fractions and reformate benzene.
The linear C 6 cut is decomposed into propane, butane and light olefin. Most of the light olefins produced are converted to gasoline. The conversion of FCC offgas from ethylene and propylene to ethylbenzene and cumene is high, and alkylation of benzene and decomposition of C 6 + paraffins greatly increases research and motor octane numbers. According to this method, restraint conditions such as excessive generation of FCC off-gas fuel or shortage of propylene in the FCC gas plant can be relaxed. By adopting this method, the operating conditions of FCC become more severe. It is possible. Further, as a modification of these, a benzene alkylation process in which a light olefin (for example, propylene) is mixed and passed through a benzene-rich fraction to cause a reaction is incorporated between the separator and the stabilizer of the existing fixed-bed reformer. Benzene can be reduced.

【0012】また、FCC(流動接解分解装置)ガソリ
ン(ベンゼン0.9〜1.6容量%)、軽質FCCガソリン
(ベンゼン1〜2容量%)及び脱硫重質ナフサ(ベンゼ
ン0.9〜1.3容量%)は、通常経済性の点から脱ベンゼ
ン処理せずに使用されるが、もちろん脱ベンゼン処理し
て使用してもよい。この場合、FCCガソリンのベンゼ
ン量低減化は、例えば供給原料や運転条件を制御するこ
とによって行うことができ、また、軽質FCCガソリン
のベンゼン量低減化は、FCCガソリンの分留時のカッ
ト温度の制御によって行うことができる。また、脱硫重
質ナフサのベンゼン量低減化は、ナフテン系原油の混合
量を減らすことによって行うことができる。
Also, FCC (fluid cracking unit) gasoline (benzene 0.9 to 1.6% by volume), light FCC gasoline (benzene 1 to 2% by volume) and desulfurized heavy naphtha (benzene 0.9 to 1% by volume) (0.3% by volume) is usually used without debenzene treatment from the viewpoint of economy, but may of course be used after debenzene treatment. In this case, the reduction of the benzene amount of the FCC gasoline can be performed, for example, by controlling the feedstock and operating conditions, and the reduction of the benzene amount of the light FCC gasoline can be achieved by reducing the cut temperature at the time of fractionation of the FCC gasoline. It can be done by control. Further, the reduction of the amount of benzene in the desulfurized heavy naphtha can be performed by reducing the amount of the naphthenic crude oil mixed.

【0013】次に、燃料油中の硫黄分を40ppm以下
に抑えるためには、ガソリン基材の中で特に硫黄分の多
い接触分解ガソリン中の硫黄分を低下させることが肝要
である。そのためには、接触分解の原料油を水添処理に
よって脱硫して、接触分解装置に通油し、さらには生産
された接触分解ガソリンをマーロックス装置などの脱硫
装置に導入して脱硫を行うことが好ましい。
Next, in order to suppress the sulfur content in the fuel oil to 40 ppm or less, it is important to reduce the sulfur content in the catalytically cracked gasoline, which is particularly high in the gasoline base material. For this purpose, the catalytic cracking feedstock oil is desulfurized by hydrogenation, passed through a catalytic cracking unit, and the produced catalytic cracking gasoline is introduced into a desulfurization unit such as a Marlox unit to perform desulfurization. preferable.

【0014】本発明の燃料油は、前記(1)〜(5)の
条件を満たすとともに、通常、次の組成及び性状を有し
ている。すなわち、通常MTBEやメチルターシャリー
アミルエーテル(MTAE),エチルターシャリーブチ
ルエーテル(ETBE),エチルターシャリーアミルエ
ーテル(ETAE)などの含酸素化合物含有量が0〜1
5容量%、好ましくは2〜15容量%、より好ましくは
4〜10容量%、芳香族分含有量が15〜45容量%、
好ましくは21〜39容量%であって、炭素数9以上の
芳香族分含有量が10容量%以下、好ましくは8容量%
以下、オレフィン分含有量2〜25容量%、好ましくは
5〜19容量%で、また、〔リサーチ法オクタン価(R
ON)+モーター法オクタン価(MON)〕/2の値が
93以上、好ましくは94以上で、かつリード蒸気圧が
0.4〜0.8kg/cm2 である。
The fuel oil of the present invention satisfies the above conditions (1) to (5) and usually has the following composition and properties. That is, the content of oxygen-containing compounds such as MTBE, methyl tertiary amyl ether (MTAE), ethyl tertiary butyl ether (ETBE), and ethyl tertiary amyl ether (ETAE) is usually 0 to 1;
5% by volume, preferably 2 to 15% by volume, more preferably 4 to 10% by volume, the aromatic content is 15 to 45% by volume,
The content is preferably 21 to 39% by volume, and the content of aromatics having 9 or more carbon atoms is 10% by volume or less, preferably 8% by volume.
Hereinafter, the olefin content is 2 to 25% by volume, preferably 5 to 19% by volume.
ON) + motor method octane number (MON)] / 2 is 93 or more, preferably 94 or more, and the Reid vapor pressure is
It is 0.4 to 0.8 kg / cm 2 .

【0015】上記含酸素化合物は、オクタン価を向上さ
せる作用を有し、その含有量が15容量%を超えると、
エンジン排ガス中のNOX が増加する傾向がみられる。
また、芳香族分含有量が15容量%未満では、得られる
燃料油のオクタン価が充分に向上せず、オクタン価を向
上させるために該含酸素化合物を多量に加えた場合、上
述したように排気ガス中のNOX が増加するなど好まし
くない事態を生じる。逆に45容量%を超えると燃料系
統に使用されている各種機器のゴムが劣化したり、排気
ガス中の有害成分が増加する傾向がみられる。さらに、
この芳香族分のうち、炭素数9以上の芳香族分含有量が
10容量%を超えると、中間気温(15〜25℃)での
運転性、特に加速応答性が低下する傾向がみられる。な
お、芳香族分含有量はJIS K−2536に準じて測
定した値であり、また、炭素数9以上の芳香族分含有量
は、ガスクロマトグラフによるガソリンの全組成分析
(石油学会法JPI−5S−90に準拠)から算出した
値である。
The oxygen-containing compound has an effect of improving the octane number, and when its content exceeds 15% by volume,
Tendency for NO X of the engine in the exhaust gas is increased can be seen.
If the aromatic content is less than 15% by volume, the octane value of the obtained fuel oil is not sufficiently improved, and when the oxygen-containing compound is added in a large amount in order to improve the octane value, the exhaust gas may be exhausted as described above. resulting in undesirable situations such as NO X in is increased. Conversely, if it exceeds 45% by volume, the rubber of various devices used in the fuel system tends to deteriorate, and harmful components in the exhaust gas tend to increase. further,
When the content of aromatics having 9 or more carbon atoms in the aromatics exceeds 10% by volume, the operability at an intermediate temperature (15 to 25 ° C.), particularly the acceleration responsiveness, tends to decrease. The aromatic content is a value measured according to JIS K-2536, and the content of aromatics having 9 or more carbon atoms is determined by gas chromatographic analysis of the total composition of gasoline (JPI-5S by the Japan Petroleum Institute). -90).

【0016】次に、オレフィン分含有量が上記範囲を逸
脱すると、燃料油の安定性の面で問題が生じる。なお、
ここでオレフィン分は、通常炭素数4〜11のオレフィ
ンを主成分とするものである。また、このオレフィン分
含有量はJIS K−2536に準じて測定した値であ
る。(RON+MON)/2の値が93未満では、高走
耐ノック性が不充分となるおそれがある。また、燃料油
中における炭素数9以上の芳香族分を10容量%以下に
抑制するためには、各ガソリン基材について、ガスクロ
マトグラフで全組成分析を行い、炭素数9以上の芳香族
分が10容量%以下になるようにすればよい。この際、
当然に炭素数9以上の芳香族分以外の成分組成や性状
(例えば、RON,蒸留性状,芳香族分及びオレフィン
分など)についても、適正な範囲に入るように、上記全
組成分析から判断すべきである。ここで、炭素数9以上
の芳香族分を10容量%以下になるように調節するため
の具体的方法は、様々に考えられるが、下記の(a)〜
(e)の方法を好適なものとして挙げることができる。
If the olefin content deviates from the above range, a problem arises in the stability of the fuel oil. In addition,
Here, the olefin component is usually composed mainly of an olefin having 4 to 11 carbon atoms. The olefin content is a value measured according to JIS K-2536. If the value of (RON + MON) / 2 is less than 93, the high running knock resistance may be insufficient. Further, in order to suppress the aromatic component having 9 or more carbon atoms in the fuel oil to 10% by volume or less, the total composition of each gasoline base material was analyzed by gas chromatography, and the aromatic component having 9 or more carbon atoms was analyzed. What is necessary is just to make it 10 volume% or less. On this occasion,
Naturally, the composition and properties of components other than aromatic components having 9 or more carbon atoms (for example, RON, distillation properties, aromatic components and olefin components, etc.) are also judged from the above total composition analysis so as to be within an appropriate range. Should. Here, various methods for adjusting the aromatic content having 9 or more carbon atoms to be 10% by volume or less can be considered in various ways.
The method (e) can be mentioned as a preferable method.

【0017】(a)接触改質ガソリン中の炭素数9以上
の芳香族分の含有量を下げること。このためには、(i)
原料重質ナフサから重質分を除いて軽質化する、(ii)改
質ガソリンから重質分を除去する、(iii) 接触改質装置
の運転条件を調整するなどの手法がある。 (b)燃料油を調製するにあたって、接触改質ガソリン
の混合割合を下げること。 (c)接触分解ガソリンから重質分を除いて軽質化する
こと。 (d)改質ガソリンから石油化学原料としてのBTX
(ベンゼン,トルエン,キシレン)を抜き取った後の炭
素数9以上の芳香族分を使用しないこと。 (e)改質ガソリンの代わりにトルエンを使用するこ
と。
(A) To reduce the content of aromatics having 9 or more carbon atoms in catalytic reforming gasoline. For this, (i)
There are techniques such as lightening the heavy naphtha by removing heavy components, (ii) removing heavy components from reformed gasoline, and (iii) adjusting the operating conditions of the catalytic reformer. (B) To reduce the mixing ratio of catalytic reforming gasoline in preparing fuel oil. (C) Lightening by removing heavy components from catalytic cracking gasoline. (D) BTX as a petrochemical raw material from reformed gasoline
Do not use aromatics having 9 or more carbon atoms after extracting (benzene, toluene, xylene). (E) Use toluene instead of reformed gasoline.

【0018】本発明の燃料油には、さらに必要に応じ
て、各種の添加剤を適宜配合することができる。このよ
うな添加剤としては、例えばフェノール系やアミン系な
どの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物
などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火
防止剤、コハク酸イミド,ポリアルキルアミン,ポリエ
ーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール及びエ
ーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアル
カリ土類金属塩,高級アルコールの硫酸エステルなどの
助燃剤、アニオン性界面活性剤,カチオン性界面活性
剤,両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルこは
く酸のエステルなどの錆止め剤、キリザニン,クマリン
などの識別剤、天然精油,合成香料などの着臭剤、アゾ
染料などの着色剤など、公知の燃料油添加剤が挙げら
れ、これらを一種あるいは二種以上添加することができ
る。また、これらの添加剤の添加量は状況に応じて適宜
選定すればよいが、通常は添加剤の合計量として燃料油
の0.1重量%以下とすることが望ましい。また、2サイ
クルエンジン用として、通常実施されている方法によ
り、エンジンオイルを混合して利用することも可能であ
る。
The fuel oil of the present invention may further contain various additives as required. Such additives include, for example, antioxidants such as phenol-based and amine-based compounds; metal deactivators such as Schiff-type compounds and thioamide-type compounds; surface ignition inhibitors such as organic phosphorus-based compounds; Detergents and dispersants such as alkylamines and polyetheramines, deicing agents such as polyhydric alcohols and ethers, flame retardants such as alkali metal and alkaline earth metal salts of organic acids, sulfates of higher alcohols, and anionic surfactants Antistatic agents such as, cationic surfactants and amphoteric surfactants, rust inhibitors such as alkenyl succinic acid esters, discriminating agents such as chilizanine and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic flavors, and azo dyes Known fuel oil additives such as a colorant may be used, and one or more of these may be added. The amount of these additives may be appropriately selected depending on the situation, but it is usually desirable that the total amount of the additives be 0.1% by weight or less of the fuel oil. In addition, for a two-stroke engine, it is also possible to mix and use engine oil by a commonly practiced method.

【0019】[0019]

〔燃料油の性状〕[Properties of fuel oil]

(1)オクタン価 JIS K−2280に準拠して測定する。 (2)硫黄分 JIS K−2541に従った微量電量滴定酸化法によ
り測定する。 (3)蒸留性状(1) JIS K−2254に準拠して求める。 (4)全組成ガスクロマトグラフ法 石油学会法JPI−5S−90に準拠して、燃料油中の
各炭化水素含有量を求める。値は重量%に近いので、各
炭化水素密度から容量%に換算する。この分析法による
各成分は沸点順に出てくる。 (イ)蒸留性状(2) 沸点25℃未満に相当する各成分の量(容量%)を積算
して算出する。同様にして、各温度範囲に相当する各成
分の量を積算して算出し、蒸留性状(2)を求める。 (ロ)各留分のRON 沸点25℃未満に相当する各成分のRONと量(容量
%)との積を積算し、これを積算量(容量%)で除し
て、沸点25℃未満の留分のRONを求める。同様にし
て、各温度範囲の留分のRONを求める。なお、一般に
混合物のRONは、単純積算RONよりも高い値を示
す。この差はブレンドボーナス(又はオクタン価ボーナ
ス)と呼ぶが、ここではそれを無視した。 (ハ)ベンゼン,トルエン,エチルベンゼン,キシレ
ン,炭素数9以上の芳香族分含有量 該ガスクロ分析値を用いる。 (5)組成 JIS K−2536に準じて測定する。
(1) Octane value Measured according to JIS K-2280. (2) Sulfur content Sulfur content is measured by a microcoulometric titration method according to JIS K-2541. (3) Distillation properties (1) Determined in accordance with JIS K-2254. (4) Total Composition Gas Chromatography The content of each hydrocarbon in the fuel oil is determined in accordance with the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-90. Since the value is close to% by weight, it is converted from each hydrocarbon density to% by volume. Each component according to this analytical method comes out in the order of boiling point. (A) Distillation properties (2) Calculated by integrating the amount (volume%) of each component corresponding to a boiling point of less than 25 ° C. Similarly, the amount of each component corresponding to each temperature range is integrated and calculated to obtain the distillation property (2). (B) RON of each fraction The product of the RON of each component corresponding to a boiling point of less than 25 ° C and the amount (% by volume) is integrated, and this product is divided by the integrated amount (% by volume) to obtain a product having a boiling point of less than 25 ° C. Find the RON of the fraction. Similarly, the RON of the fraction in each temperature range is obtained. Generally, the RON of the mixture shows a higher value than the simple integrated RON. This difference is called the blend bonus (or octane bonus), but we have ignored it here. (C) Benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, aromatic content of 9 or more carbon atoms The above gas chromatographic analysis values are used. (5) Composition Measure according to JIS K-2536.

【0020】〔燃料油の性能〕 (1)中間気温での運転性 EFI仕様の自動車用エンジンを用い、室温(20℃)
にて、エンジン回転数700rpmから加速し、250
0rpmに到達するまでの時間(秒)で評価した。この
時間が短いほど燃料の加速応答性が良好である。なお、
ここでは実施例1の結果を基準にして、到達時間を%で
表示した。 (2)排気ガス中のベンゼン濃度 TRIAS23−1991の「ガソリン自動車アイドリ
ング、11モード排出ガス試験法」に従い、かつSAE
Paper 920320に記載の方法に準拠して排
ガス中のベンゼンを分析した。
[Performance of Fuel Oil] (1) Drivability at Intermediate Temperature Room temperature (20 ° C.) using an EFI specification automobile engine
At an engine speed of 700 rpm, 250
Evaluation was made based on the time (seconds) required to reach 0 rpm. The shorter this time is, the better the fuel acceleration response is. In addition,
Here, the arrival time is shown in% based on the result of Example 1. (2) Benzene Concentration in Exhaust Gas According to TRIAS 23-1991, "Gasoline Vehicle Idling, 11-Mode Emission Test Method" and SAE
The benzene in the exhaust gas was analyzed according to the method described in Paper 920320.

【0021】実施例1,2及び比較例1〜4 第1表に示す性状のガソリン基材とMTBEを、第2表
に示す割合で混合して、燃料油を調製し、その性状及び
性能を求めた。その結果を第2表に示す。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 A gasoline base material having the properties shown in Table 1 and MTBE were mixed in the proportions shown in Table 2 to prepare a fuel oil. I asked. Table 2 shows the results.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】[0024]

【表3】 [Table 3]

【0025】[0025]

【表4】 [Table 4]

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明のガソリンエンジン用燃料油は、
高速耐ノック性,加速性,燃焼性,始動性,運転性など
の自動車の運転性能に優れるとともに、排気ガス中のベ
ンゼン分や、NOX 、SOX などの少ない低公害性で、
かつ無鉛高オクタン価のガソリンである。
The fuel oil for a gasoline engine of the present invention comprises:
Fast knock resistance, acceleration resistance, flammability, startability is excellent in driving the automobile performance such as drivability, benzene content and in the exhaust gas, NO X, a small low-pollution properties, such as SO X,
And it is unleaded high octane gasoline.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−9293(JP,A) 特開 平7−207285(JP,A) 米国特許4140622(US,A) 米国特許4209383(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10L 1/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-64-9293 (JP, A) JP-A-7-207285 (JP, A) US Patent 4,140,622 (US, A) US Patent 4,209,383 (US, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C10L 1/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (1)沸点25℃未満の留分が3〜10
容量%、沸点25℃以上75℃未満の留分が35〜50
容量%,沸点75℃以上125℃未満の留分が25〜4
0容量%,沸点125℃以上175℃未満の留分が10
〜30容量%及び沸点175℃以上の留分が5容量%以
下であること、(2)上記各留分のリサーチ法オクタン
価が80以上であること、(3)式(I) Y=1.07BZ+0.12TO+0.11EB+0.05XY+0.03C9 + A +0.005〔100−(BZ+TO+EB+XY+C9 + A)〕 ・・・(I) 〔式中、BZはベンゼン含有量、TOはトルエン含有
量、EBはエチルべンゼン含有量、XYはキシレン含有
量、C9 + Aは炭素数9以上の芳香族分含有量(いずれ
も燃料油中の含有量で容量%)を示す。〕で表される排
気ガス指数Yが5以下であること、(4)ベンゼン含有
量が1容量%以下で、かつ硫黄分が40ppm以下であ
ること、及び(5)リサーチ法オクタン価が97〜10
2であることを特徴とするガソリンエンジン用燃料油。
(1) A fraction having a boiling point of less than 25 ° C. is 3 to 10
35% to 50% by volume of a fraction having a boiling point of 25 ° C. or more and less than 75 ° C.
% By volume, 25 to 4 fractions with a boiling point of 75 ° C or more and less than 125 ° C
0% by volume, a fraction having a boiling point of 125 ° C. or more and less than 175 ° C.
(2) The research octane number of each fraction is 80 or more, and (3) the formula (I) Y = 1. 07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A +0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ] · · · (I) wherein, BZ benzene content, TO is the amount containing toluene, EB is ethyl The benzene content, XY represents the xylene content, and C 9 + A represents the content of aromatics having 9 or more carbon atoms (both in terms of content in fuel oil by volume%). (4) the benzene content is 1% by volume or less and the sulfur content is 40 ppm or less, and (5) the octane number of the research method is 97 to 10
2. A fuel oil for a gasoline engine, wherein the fuel oil is 2.
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