JP2006182996A - High octane number gasoline base material and gasoline composition containing the base material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規ガソリン基材及び該基材を含有するガソリン組成物に関し、詳しくは接触分解装置から生ずる分解ガソリンを利用して得られる高オクタン価ガソリン基材及び該基材を含有するガソリン組成物に関する。 The present invention relates to a novel gasoline base and a gasoline composition containing the base, and more particularly, a high octane gasoline base obtained by using cracked gasoline generated from a catalytic cracking apparatus and a gasoline composition containing the base About.
ＪＩＳ Ｋ ２２０２によれば、２号ガソリン（いわゆるレギュラーガソリン）のリサーチ法オクタン価（以下「ＲＯＮ」と略記することがある）は８９．０以上、１号ガソリン（いわゆるプレミアムガソリン）のＲＯＮは９６．０以上と規定されている。したがって、レギュラーガソリンのＲＯＮは、８９以上、９６未満の範囲のガソリンである。一方、市場におけるレギュラーガソリンのＲＯＮは、前記規格の範囲であるが、およそ９０のものが多く、新たに開発されるレギュラーガソリンも同程度のＲＯＮのものが殆どである（例えば、特許文献１、２の実施例参照）。このような事情から、レギュラーガソリンの原料としては、ＲＯＮが比較的低い分解ガソリンが主要な基材として使用されている。
ところが、地球温暖化対策として二酸化炭素の排出量を低減することが必要であり、その目的達成のためにレギュラーガソリンのＲＯＮをこれまでより高く、例えば９３以上にしたいという要請がある。また、排気ガス対策として、排気ガス中のＳＯXやベンゼン濃度を考慮するとガソリン中の硫黄分や、ベンゼンなどの芳香族分をさらに低減する必要がある。
According to JIS K 2202, the research method octane number (hereinafter sometimes abbreviated as “RON”) of No. 2 gasoline (so-called regular gasoline) is 89.0 or more, and the RON of No. 1 gasoline (so-called premium gasoline) is 96. It is defined as 0 or more. Therefore, RON of regular gasoline is gasoline in the range of 89 or more and less than 96. On the other hand, RON of regular gasoline in the market is within the range of the above standard, but there are many about 90, and most of newly developed regular gasoline has the same level of RON (for example, Patent Document 1, See Example 2). Under such circumstances, cracked gasoline having a relatively low RON is used as a main base material for regular gasoline.
However, it is necessary to reduce carbon dioxide emissions as a measure against global warming, and there is a demand to increase the RON of regular gasoline higher than before, for example, 93 or more in order to achieve the purpose. In addition, as a measure against exhaust gas, it is necessary to further reduce the sulfur content in gasoline and aromatic components such as benzene in consideration of the SO x and benzene concentration in the exhaust gas.
しかしながら、前記レギュラーガソリンの主要基材である分解ガソリンは、ＲＯＮが９０〜９２程度であり、硫黄分やベンゼンなどの含有量も多い。また、この分解ガソリンを低硫黄化すべく、水素化脱硫処理をすると、分解ガソリン中のオレフィン分が水素化されることによってそのオクタン価がさらに低下する現象が生ずる。その上、ベンゼン含有量を低減する課題も解決できない。
そのような背景から、レギュラーガソリンの主要原料として、高オクタン価、低硫黄、低ベンゼン等の性状を満たし、かつ安定して供給できるガソリン基材が求められる。また、同時に、前記比較的高いオクタン価であり、低硫黄、低ベンゼン等を満たし、地球温暖化や排気ガス規制等の環境汚染を解決した環境対応型ガソリンの開発が要望されている。
However, cracked gasoline, which is the main base material for regular gasoline, has a RON of about 90 to 92 and a high content of sulfur and benzene. Further, when hydrodesulfurization treatment is performed in order to reduce the sulfur content of the cracked gasoline, the olefin content in the cracked gasoline is hydrogenated, resulting in a phenomenon that the octane number further decreases. In addition, the problem of reducing the benzene content cannot be solved.
From such a background, a gasoline base material that satisfies the properties of high octane number, low sulfur, low benzene and the like and can be stably supplied as a main raw material of regular gasoline is required. At the same time, there is a demand for the development of environmentally friendly gasoline that has a relatively high octane number, satisfies low sulfur, low benzene, etc., and solves environmental pollution such as global warming and exhaust gas regulations.
本発明は、このような状況下でなされたもので、安定して供給できる接触分解ガソリンを活用し、高オクタン価、低硫黄、かつ低ベンゼンのガソリン基材を得ると共に、そのような高オクタン価ガソリン基材を含有する環境対応型ガソリン組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances. By utilizing catalytic cracking gasoline that can be stably supplied, a high octane number, low sulfur, and low benzene gasoline base material is obtained, and such a high octane number gasoline is obtained. An object of the present invention is to provide an environment-friendly gasoline composition containing a base material.
本発明者らは、接触分解ガソリンを３留分に分留し、そのうちの中質留分について脱硫処理等を施すことによって、目的のガソリン基材を得ることができ、またそのようなガソリン基材を含有する組成物がその目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 The inventors can fractionate catalytically cracked gasoline into three fractions, and subject the middle fraction of them to a desulfurization treatment to obtain a target gasoline base material. It has been found that a composition containing a material can achieve its purpose. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
１．接触分解装置から得られる分解ガソリンを軽質留分、中質留分、及び重質留分に分留し、該中質留分を脱硫処理し、続いて接触改質処理し、その後脱ベンゼン処理をして得られる高オクタン価ガソリン基材、
２．前記中質留分の沸点範囲が７５〜１８０℃である前記１に記載の高オクタン価ガソリン基材、
３．オクタン価が９８以上、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、ベンゼン含有量が１容量％以下である前記１又は２に記載の高オクタン価ガソリン基材、
４．前記１〜３のいずれかに記載の高オクタン価ガソリン基材を含有するガソリン組成物、
５．さらに前記軽質留分と重質留分との混合物を基材として配合した前記４に記載のガソリン組成物、
６．オクタン価が９１以上９６未満である請求項４又は５に記載のガソリン組成物、
を提供するものである。
That is, the present invention
1. The cracked gasoline obtained from the catalytic cracker is fractionated into a light fraction, a middle fraction and a heavy fraction, the middle fraction is subjected to desulfurization treatment, followed by catalytic reforming treatment, and then debenzene treatment. High octane gasoline base material,
2. 2. The high octane gasoline base material according to 1, wherein the middle fraction has a boiling range of 75 to 180 ° C.
3. The high octane gasoline base material according to 1 or 2, wherein the octane number is 98 or more, the sulfur content is 5 mass ppm or less, and the benzene content is 1% by volume or less,
4). A gasoline composition containing the high octane gasoline base material according to any one of 1 to 3,
5. The gasoline composition as described in 4 above, further comprising a mixture of the light fraction and the heavy fraction as a base material,
6). The gasoline composition according to claim 4 or 5, wherein the octane number is 91 or more and less than 96.
Is to provide.
本発明の高オクタン価ガソリン基材は、オクタン価が高い上に、低硫黄、低ベンゼンであり、しかも安定して入手できる分解ガソリンを原料とする。そのためこれを含有する本発明のガソリン組成物は、高められたオクタン価を有し、低硫黄、低ベンゼンであり、地球温暖化や排気ガス汚染などを抑制できる環境対応型ガソリンである。 The high octane gasoline base material of the present invention has a high octane number, low sulfur and low benzene, and uses a cracked gasoline that can be stably obtained as a raw material. Therefore, the gasoline composition of the present invention containing this is an environment-friendly gasoline having an increased octane number, low sulfur and low benzene, and capable of suppressing global warming, exhaust gas pollution, and the like.
前記のとおり、本発明におけるガソリン基材は、接触分解装置から得られる分解ガソリンを軽質留分、中質留分、及び重質留分に分留し、該中質留分を脱硫処理し、続いて接触改質処理し、その後脱ベンゼン処理をして得られる高オクタン価ガソリン基材である。
ここで接触分解装置から得られる分解ガソリンとは、間接脱硫装置から留出する留分を処理する流動接触分解装置、又は重油直接脱硫装置から留出する留分を処理する重油流動接触分解装置から留出する分解ガソリンをいい、それら流動接触分解装置から得られる分解ガソリンと重油流動接触分解装置から得られる分解ガソリンの混合物であってもよい。
この分解ガソリンの沸点範囲は通常およそ１０〜２３０℃であり、オクタン価はおよそ８８〜９３、硫黄分はおよそ０〜１００質量ｐｐｍ，芳香族分はおよそ５〜５０容量％、ベンゼン含有量はおよそ０．５〜２．５容量％、オレフィン分はおよそ０〜５０容量％等の性状を有する。
As described above, the gasoline base material in the present invention is obtained by fractionating the cracked gasoline obtained from the catalytic cracking apparatus into a light fraction, a middle fraction, and a heavy fraction, and desulfurizing the middle fraction. It is a high octane gasoline base material obtained by subsequent catalytic reforming treatment and then debenzene treatment.
Here, the cracked gasoline obtained from the catalytic cracking unit is a fluid catalytic cracking unit that processes a fraction distilled from an indirect desulfurization unit, or a heavy oil fluidized catalytic cracking unit that processes a fraction distilled from a heavy oil direct desulfurization unit. Distilled cracked gasoline refers to a mixture of cracked gasoline obtained from the fluid catalytic cracker and heavy oil fluidized catalytic cracker.
The boiling range of this cracked gasoline is usually about 10 to 230 ° C., the octane number is about 88 to 93, the sulfur content is about 0 to 100 ppm by mass, the aromatic content is about 5 to 50% by volume, and the benzene content is about 0. 0.5 to 2.5% by volume, and the olefin content is about 0 to 50% by volume.
本発明のガソリン基材においては、上記分解ガソリンを、軽質留分、中質留分、及び重質留分に分留し、その中質留分を利用する。この場合中質留分の沸点範囲は、およそ７５〜１８０℃であることが好ましく、さらには８０〜１７０℃、特に９０〜１６０℃であることが好ましい。
上記分解ガソリンの軽質留分及び重質留分は、本発明のガソリン基材には利用しないが、後述する本願発明のガソリン組成物の基材の一つとして利用することができる。この軽質留分の沸点範囲はおよそ１０〜９０℃が好ましく、３５〜７５℃がより好ましい。また重質留分の沸点範囲はおよそ１６０〜２３０℃が好ましく、さらには１７０〜２３０℃、特に１８０〜２３０℃が好ましい。
In the gasoline base material of the present invention, the cracked gasoline is fractionated into a light fraction, a middle fraction, and a heavy fraction, and the middle fraction is used. In this case, the boiling range of the middle fraction is preferably about 75 to 180 ° C, more preferably 80 to 170 ° C, and particularly preferably 90 to 160 ° C.
The light fraction and heavy fraction of the cracked gasoline are not used for the gasoline base material of the present invention, but can be used as one of the base materials of the gasoline composition of the present invention described later. About 10-90 degreeC is preferable and the boiling range of this light fraction has 35-75 degreeC more preferable. The boiling range of the heavy fraction is preferably about 160 to 230 ° C, more preferably 170 to 230 ° C, and particularly preferably 180 to 230 ° C.
本発明のガソリン基材は、前記分解ガソリンの中質留分を脱硫処理し、続いて接触改質処理し、その後脱ベンゼン処理をして得られるものである。
ここでいう脱硫処理や接触改質処理は通常公知の方法で行えばよい。すなわち脱硫処理については、通常の水素化脱硫触媒、例えば、コバルト、ニッケルなどの第ＶＩＩＩ族金属、及びタングステン、モリブデンなどの第ＶＩＢ族金属を担持した触媒を用い、反応温度１００〜５００℃、好ましくは２５０〜３５０℃、反応圧力０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは１〜５ＭＰａ、空間速度１〜２０ｈ-1、好ましくは５〜１０ｈ-1の条件で水素化脱硫を行えばよい。
The gasoline base material of the present invention is obtained by desulfurizing a middle fraction of the cracked gasoline, followed by catalytic reforming treatment and then debenzene treatment.
The desulfurization treatment and contact reforming treatment here may be performed by a generally known method. That is, for the desulfurization treatment, an ordinary hydrodesulfurization catalyst, for example, a catalyst supporting a Group VIII metal such as cobalt or nickel and a Group VIB metal such as tungsten or molybdenum is used, and a reaction temperature of 100 to 500 ° C., preferably May be hydrodesulfurized under the conditions of 250 to 350 ° C., reaction pressure of 0.5 to 10 MPa, preferably 1 to 5 MPa, space velocity of 1 to 20 h −1 , preferably 5 to 10 h −1 .
また、これに続いて行う接触改質処理は、例えば、アルミナ上に白金を担持した一般的な改質触媒を用い、反応温度３００〜１０００℃、好ましくは４５０〜５５０℃、反応圧力０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．２〜５ＭＰａ、空間速度０．１〜１０ｈ-1、好ましくは０．５〜４ｈ-1の条件で反応させる。 The subsequent catalytic reforming treatment uses, for example, a general reforming catalyst in which platinum is supported on alumina, a reaction temperature of 300 to 1000 ° C., preferably 450 to 550 ° C., and a reaction pressure of 0.1. The reaction is carried out under the conditions of 10 to 10 MPa, preferably 0.2 to 5 MPa, space velocity 0.1 to 10 h −1 , preferably 0.5 to 4 h −1 .
続いて、接触改質処理で得られた留分について脱ベンゼン処理を行う。
脱ベンゼン処理方法は特に制限はないが、ベンゼン留分を蒸留によって取り除く方法が好ましく、取り除くベンゼン留分の沸点範囲については、ベンゼンの沸点を含む１０℃以上にわたる沸点範囲の留分とするのが好ましい。例えば、およそ７５〜８５℃、７０〜９０℃、或いはおよそ７０〜１００℃などとする。このように広い沸点範囲の留分を除去することによって、ベンゼンの除去率を高め、かつオクタン価（ＲＯＮ）を高めることができる。
Subsequently, a debenzene treatment is performed on the fraction obtained by the catalytic reforming treatment.
The debenzene treatment method is not particularly limited, but a method of removing the benzene fraction by distillation is preferable, and the boiling range of the benzene fraction to be removed should be a fraction having a boiling range over 10 ° C. including the boiling point of benzene. preferable. For example, about 75 to 85 ° C, 70 to 90 ° C, or about 70 to 100 ° C. Thus, by removing a fraction having a wide boiling range, it is possible to increase the removal rate of benzene and increase the octane number (RON).
以上のようにして得られた高オクタン価ガソリン基材は、好ましくは次の性状を有する。
オクタン価は９５以上、より好ましくは９８以上、さらには１００以上、特に好ましくは１０２以上である。硫黄分は５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１質量ｐｐｍ以下、芳香族分は９０容量％以下、より好ましくは８５容量％以下、ベンゼン含有量は１容量％以下、より好ましくは０．５容量％以下である。また、沸点範囲はおよそ７０〜１８０℃である。
The high octane gasoline substrate obtained as described above preferably has the following properties.
The octane number is 95 or more, more preferably 98 or more, further 100 or more, and particularly preferably 102 or more. Sulfur content is 5 ppm by mass or less, more preferably 1 ppm by mass or less, aromatic content is 90% by volume or less, more preferably 85% by volume or less, and benzene content is 1% by volume or less, more preferably 0.5% by volume. It is as follows. The boiling range is about 70 to 180 ° C.
次に、本発明のガソリン組成物においては、上記高オクタン価ガソリン基材を含有することが必要である。
これによって、オクタン価を高めたレギュラーガソリンであって、地球温暖化や排気ガス規制などを解消する環境対応型ガソリンが容易に製造できる。
Next, in the gasoline composition of this invention, it is necessary to contain the said high octane number gasoline base material.
As a result, regular gasoline with an increased octane number, which can easily produce environmentally friendly gasoline that eliminates global warming, exhaust gas regulations, and the like.
本発明のガソリン組成物における、前記高オクタン価ガソリン基材の含有量は、特に制限はないが、２〜８０容量％含有することが好ましく、より好ましくは３〜７０容量％、さらに好ましくは３〜５０容量％である。高オクタン価ガソリン基材の含有量が２〜８０容量％であれば、オクタン価を高めるとともに、硫黄分、ベンゼン含有量の低減などを達成でき、後述する排出ガス指数も低く保つことができる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the content of the said high octane number gasoline base material in the gasoline composition of this invention, It is preferable to contain 2-80 volume%, More preferably, it is 3-70 volume%, More preferably, it is 3- 50% by volume. If the content of the high octane number gasoline base is 2 to 80% by volume, the octane number can be increased, the sulfur content and the benzene content can be reduced, and the exhaust gas index described later can be kept low.
本発明のガソリン組成物においては、前記高オクタン価ガソリン基材とともに、上記分解ガソリンを分留した際に得られた軽質留分と重質留分との混合物を基材として配合することが好ましい。この混合基材は、沸点範囲が、およそ２０〜２２０℃、ＲＯＮが９０〜９９、硫黄分が１〜２０質量ｐｐｍ，ベンゼン含有量が０．１〜２容量％などの性状を有するものである。
この混合基材の配合量は０〜９８容量％であることが好ましく、１０〜９０容量％がより好ましい。
In the gasoline composition of the present invention, it is preferable that a mixture of a light fraction and a heavy fraction obtained when fractionating the cracked gasoline is blended together with the high octane gasoline base material as a base material. This mixed substrate has properties such as a boiling range of about 20 to 220 ° C., RON of 90 to 99, sulfur content of 1 to 20 ppm by mass, and benzene content of 0.1 to 2% by volume. .
The blending amount of the mixed base material is preferably 0 to 98% by volume, and more preferably 10 to 90% by volume.
本発明のガソリン組成物は、上記以外のガソリン基材を使用することができる。例えば、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフサ、接触分解法や水素化分解法で得られる分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリン中のベンゼンを取り除いた留分（脱ベンゼン改質ガソリン）、オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加して得られるアルキレート、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレート、脱n―パラフィン油、ナフサの熱分解によって得られる熱分解ガソリン、及びこれらの特定範囲の留分、トルエン、キシレン、などの芳香族炭化水素、イソパラフィン類、さらにアルコール、エーテルなどの含酸素化合物などが挙げられる。 The gasoline composition of the present invention can use a gasoline base other than those described above. For example, light naphtha obtained by atmospheric distillation of crude oil, cracked gasoline obtained by catalytic cracking or hydrocracking, and fractions from which benzene has been removed from reformed gasoline obtained by catalytic reforming (debenzene modified) Quality gasoline), polymerized gasoline obtained by polymerization of olefins, alkylates obtained by adding lower olefins to hydrocarbons such as isobutane, isomerates obtained by isomerization of straight chain lower paraffin hydrocarbons, de-n- Examples include paraffin oil, pyrolysis gasoline obtained by pyrolysis of naphtha, fractions of these, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, isoparaffins, and oxygen-containing compounds such as alcohol and ether. .
また、本発明のガソリン組成物には、更に必要に応じて各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール及びエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両面界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸のエステルなどのさび止め剤、キリザニン、クマリンなどの識別剤、天然精油、合成香料などの着臭剤、アゾ染料などの着色剤など、公知のガソリン添加剤が挙げられ、これらの添加剤を１種又は２種以上添加することができる。また、これら添加剤の添加量は状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は添加剤の合計量としてガソリン組成物に対して０．１質量％以下とすることが好ましい。 Moreover, various additives can be appropriately blended in the gasoline composition of the present invention as necessary. Examples of such additives include phenolic and amine antioxidants, metal deactivators such as Schiff compounds and thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organic phosphorus compounds, succinimides, and polyalkylamines. Detergents such as polyetheramines, anti-icing agents such as polyhydric alcohols and ethers, organic acid alkali metal and alkaline earth metal salts, auxiliary alcohols such as higher alcohol sulfates, anionic surfactants, cationic interfaces Activators, antistatic agents such as double-sided surfactants, rust inhibitors such as esters of alkenyl succinic acid, identifiers such as kilyzanine and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic fragrances, and colorants such as azo dyes Well-known gasoline additives can be mentioned, and one or more of these additives can be added. Further, the additive amount of these additives may be appropriately selected depending on the situation, but it is usually preferable that the total amount of the additive is 0.1% by mass or less based on the gasoline composition.
本発明のガソリン組成物は、次の性状を有することが好ましい。
本発明のガソリン組成物におけるＲＯＮは８９以上が好ましく、より好ましくは９１以上、さらには９２以上、特に好ましくは９３以上である。ＲＯＮの上限値については特に制限はないが、通常およそ９６未満、さらには９５以下である。ＲＯＮが８９以上であれば、ノッキングを生ずる恐れがなく良好な運転性能が確保できる。また、ＲＯＮが９３以上、９６未満であれば、車両から二酸化炭素の排出量を低減する効果も期待できる。なおこのリサーチ法オクタン価は、ＪＩＳ Ｋ ２２８０により測定した値である。
また、本発明のガソリン組成物は、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であれば、排ガス中のＳＯｘの増加や、三元触媒の活性低下による排気ガス中のＣＯ、炭化水素、ＮＯｘなどの増加を抑制できる。なお、硫黄分の含有量はＪＩＳ Ｋ ２５４１の微量電量滴定式酸化法に従って測定した値である。
The gasoline composition of the present invention preferably has the following properties.
The RON in the gasoline composition of the present invention is preferably 89 or more, more preferably 91 or more, further 92 or more, and particularly preferably 93 or more. The upper limit value of RON is not particularly limited, but is usually less than about 96 and further 95 or less. If RON is 89 or more, there is no fear of knocking and good driving performance can be secured. Moreover, if RON is 93 or more and less than 96, the effect of reducing the discharge | emission amount of a carbon dioxide from a vehicle can also be anticipated. The research octane number is a value measured according to JIS K 2280.
The gasoline composition of the present invention preferably has a sulfur content of 10 mass ppm or less, more preferably 5 mass ppm or less. When the sulfur content is 10 mass ppm or less, an increase in SOx in the exhaust gas and an increase in CO, hydrocarbons, NOx, etc. in the exhaust gas due to a decrease in the activity of the three-way catalyst can be suppressed. The sulfur content is a value measured according to the microcoulometric titration method of JIS K2541.
本発明のガソリン組成物は、芳香族分が６０容量％以下、好ましくは５０容量％以下である。芳香族分が６０容量％以下であれば、点火プラグがくすぶりを生ずる恐れがなく、良好な運転性能が得られる。一方、芳香族分の下限については特に制限はないが、運転性能の低下を防止する観点から、１０容量％以上であることが好ましく、１５容量％以上が更に好ましい。なお、芳香族分は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法で測定した値である。 The gasoline composition of the present invention has an aromatic content of 60% by volume or less, preferably 50% by volume or less. If the aromatic content is 60% by volume or less, the spark plug does not cause smoldering and good driving performance can be obtained. On the other hand, the lower limit of the aromatic content is not particularly limited, but is preferably 10% by volume or more, and more preferably 15% by volume or more from the viewpoint of preventing a decrease in operating performance. The aromatic content is a value measured by the fluorescent indicator adsorption method of JIS K 2536 “Petroleum product component test method”.
本発明のガソリン組成物は、ベンゼン含有量が１容量％以下、より好ましくは０．７容量％以下である。ベンゼンが１容量％以下であれば排気ガス中のベンゼン含有量を抑制できる。なお、ベンゼン含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」のガスクロマトグラフィーによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention has a benzene content of 1% by volume or less, more preferably 0.7% by volume or less. If benzene is 1 volume% or less, benzene content in exhaust gas can be suppressed. In addition, benzene content is the value measured by the all-component test method by the gas chromatography of JISK2536 "Petroleum product component test method".
さらに、本発明のガソリン組成物は、以下の蒸留性状を有する。すなわち、５０％留出温度（Ｔ５０）が、６５〜１１５℃さらには７０〜１１０℃、７０％留出温度（Ｔ７０）が１００〜１４５℃、さらには１０５〜１３５℃、９０％留出温度（Ｔ９０）が１１０〜１７０℃さらには、１２０〜１６０℃などである。このような蒸留性状を有すれば、加速性などの運転性能が良好に保たれる。
なお、上記Ｔ５０、Ｔ７０、及びＴ９０は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４に基づいて測定した蒸留性状から求めた値である。
Furthermore, the gasoline composition of the present invention has the following distillation properties. That is, the 50% distillation temperature (T50) is 65 to 115 ° C, further 70 to 110 ° C, the 70% distillation temperature (T70) is 100 to 145 ° C, further 105 to 135 ° C, and the 90% distillation temperature ( T90) is 110 to 170 ° C, and further 120 to 160 ° C. If it has such a distillation property, driving performance, such as acceleration, is kept favorable.
In addition, said T50, T70, and T90 are the values calculated | required from the distillation property measured based on JISK2254.
また、本発明の高性能ガソリンは、通常さらに次の性状を有することが好ましい。すなわち、ＭＴＢＥ（メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）の含有量が０．１容量％以下であることが好ましい。ＭＴＢＥが０．１容量％を超えると、地下水の汚染など環境問題を招来する恐れがある。なお、ＭＴＢＥの含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」によって測定した値である。 In addition, the high-performance gasoline of the present invention usually preferably has the following properties. That is, the content of MTBE (methyl-tert-butyl ether) is preferably 0.1% by volume or less. If MTBE exceeds 0.1% by volume, environmental problems such as groundwater contamination may occur. The MTBE content is a value measured by JIS K 2536 “Petroleum product component test method”.
また、モータ法オクタン価（ＭＯＮ）が７９以上、さらには８２以上、特に８４以上であることが好ましい。ＭＯＮが７９以上であると高速においてノッキングを生ずるおそれがなく、運転性能に影響を及ぼすことがない。一方、ＭＯＮの上限値については特に制限はないが、通常およそ８９である。
本発明のガソリン組成物は、上記のような性状を有するため、下記（I）式から計算される排出ガス指数（Ｙ）が５以下の環境対応型ガソリンをえることができる。
Ｙ＝１．０７ＢＺ＋０．１２ＴＯ＋０．１１ＥＢ＋０．０５ＸＹ＋０．０３Ｃ9 +Ａ＋０．００５〔１００−（ＢＺ＋ＴＯ＋ＥＢ＋ＸＹ＋Ｃ9 +Ａ）〕
・・・・・・・・・（Ｉ）
〔式中、ＢＺはベンゼン含有量、ＴＯはトルエン含有量、ＥＢはエチルベンゼン含有量、ＸＹはキシレン含有量、Ｃ9 +Ａは炭素数９以上の芳香族分含有量（いずれもガソリン組成物中の含有量で容量％）を示す。〕
なお、各芳香族分の含有量は、ガスクロマトグラフ法によるガソリン組成物の全組成分析（石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−９０に準拠）から算出した値である。
The motor octane number (MON) is preferably 79 or more, more preferably 82 or more, and particularly preferably 84 or more. When the MON is 79 or more, there is no possibility of causing knocking at a high speed and the driving performance is not affected. On the other hand, the upper limit of MON is not particularly limited, but is usually about 89.
Since the gasoline composition of the present invention has the properties as described above, it is possible to obtain environment-friendly gasoline having an exhaust gas index (Y) calculated from the following formula (I) of 5 or less.
Y = 1.07BZ + 0.12TO + 0.11EB + 0.05XY + 0.03C 9 + A + 0.005 [100- (BZ + TO + EB + XY + C 9 + A) ]
・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ (I)
[In the formula, BZ is benzene content, TO is toluene content, EB is ethylbenzene content, XY is xylene content, C 9 + A is aromatic content with 9 or more carbon atoms (all in gasoline composition) % By volume). ]
In addition, content of each aromatic content is the value computed from the total composition analysis (based on Petroleum Institute method JPI-5S-90) of the gasoline composition by a gas chromatograph method.
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、ガソリン組成物の性状及び性能は次の方法に従って求めた。
〔ガソリンの性状〕
・リサーチ法オクタン価：ＪＩＳ Ｋ ２２８０に準拠して測定した。
・硫黄分：ＪＩＳ Ｋ ２５４１の微量電量滴定酸化法によって測定した。
・芳香族分：ＪＩＳ Ｋ ２５３６に準拠して測定した。
・ベンゼン、トルエン等芳香族化合物の含有量：ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」ガスクロマトグラフィーによる全成分試験方法により測定した。
・蒸留性状：ＪＩＳ Ｋ ２５４１により測定した。
〔ガソリンの性能〕
・排出ガス指数：前記一般式（Ｉ）により求めた。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited at all by these examples. The properties and performance of the gasoline composition were determined according to the following method.
[Properties of gasoline]
-Research octane number: measured according to JIS K 2280.
Sulfur content: Measured by the microcoulometric titration method of JIS K2541.
Aromatic content: Measured according to JIS K2536.
-Content of aromatic compounds such as benzene and toluene: JIS K 2536 "Petroleum product component test method": Measured by a total component test method by gas chromatography.
Distillation property: Measured according to JIS K2541.
[Performance of gasoline]
Exhaust gas index: determined by the general formula (I).
実施例１、及び参考例１
接触分解装置から得られた下記に示す性状を有する分解ガソリンを分留し、軽質留分、中質留分、及び重質留分を得た。中間分留の沸点範囲は９０〜１６０℃であった。
Example 1 and Reference Example 1
The cracked gasoline having the following properties obtained from the catalytic cracker was fractionated to obtain a light fraction, a medium fraction, and a heavy fraction. The boiling range of the middle fraction was 90 to 160 ° C.
分解ガソリンの性状
・沸点範囲：３１．０〜１８７．５℃
・ＲＯＮ：９１．６
・芳香族分：３７．２容量％
・硫黄分：７質量ｐｐｍ
Properties and boiling point range of cracked gasoline : 31.0-187.5 ° C
・ RON: 91.6
・ Aromatic content: 37.2% by volume
・ Sulfur content: 7 mass ppm
得られた中質留分について下記の条件で水素化脱硫処理をした。
水素化脱硫処理の条件
・触媒：アルミナ担体にコバルト、モリブデンを担持した触媒
・反応温度：３００℃、
・反応圧力：１．５ＭＰａ
・液空間速度：９ｈ-1、
次いで、水素化脱硫処理して得られた留分について、下記の条件で接触改質処理をおこなった。
接触改質処理の条件
・触媒：アルミナに白金を担持した触媒
・反応温度：５００℃、
・反応圧力：０．９ＭＰａ
・液空間速度：１．０ｈ-1、
The obtained middle fraction was hydrodesulfurized under the following conditions.
Conditions for hydrodesulfurization treatment・ Catalyst: Catalyst with cobalt and molybdenum supported on alumina carrier ・ Reaction temperature: 300 ° C.
・ Reaction pressure: 1.5 MPa
・ Liquid space velocity: 9h -1
Next, the catalytic reforming treatment was performed on the fraction obtained by the hydrodesulfurization treatment under the following conditions.
Conditions for catalytic reforming treatment・ Catalyst: Catalyst with platinum supported on alumina ・ Reaction temperature: 500 ° C.
・ Reaction pressure: 0.9 MPa
・ Liquid space velocity: 1.0 h −1
上記接触改質処理して得られた留分を、蒸留法によって脱ベンゼン処理をした。脱ベンゼン処理は、沸点範囲７５〜１０５℃の留分を取除くことによって行った。
以上の方法で得られた高オクタン価ガソリン基材（「ＭＦＧＰＧ」と略記する）を実施例１としてその性状を表１に示した。
また、参考のために従来の分解ガソリン（ＦＧ）を参考例１としてその性状を表１に示した。
The fraction obtained by the catalytic reforming treatment was debenzene treated by a distillation method. The debenzene treatment was performed by removing a fraction having a boiling range of 75 to 105 ° C.
The properties of the high octane gasoline base material (abbreviated as “MFGPG”) obtained by the above method are shown in Table 1 as Example 1.
For reference, the properties of conventional cracked gasoline (FG) are shown in Table 1 as Reference Example 1.
表１より、ＭＦＧＰＧ（高オクタン価ガソリン基材）は、ＲＯＮが１０４．５であって、ＦＧ（分解ガソリン）のＲＯＮ９１．６より高く、また、ＭＦＧＰＧの硫黄分が１質量ｐｐｍ、ベンゼン含有量が０．３容量％であって、ＦＧの硫黄分７質量ｐｐｍ、及びベンゼン含有量０．７容量％より低いことが分る。
実施例２〜８
From Table 1, MFGPG (high octane gasoline base material) has RON of 104.5, higher than FG (cracked gasoline) RON 91.6, and MFGPG has a sulfur content of 1 mass ppm and benzene content. It can be seen that it is 0.3% by volume, and the FG has a sulfur content of 7 mass ppm and a benzene content of 0.7% by volume.
Examples 2-8
表１に示す実施例１の高オクタン価ガソリン基材（ＭＦＧＰＧ）、及びその他のガソリ
ン基材１，２を表２に示す割合で配合し、得られたガソリン組成物の性状及び排出ガス指数を表２に示した。
その他の基材１は、上記分解ガソリンを分留した際に得られた軽質留分（ＬＦＧ）と重質留分（ＨＦＧ）を混合して得られた基材であり（「ＬＦＧ＋ＨＦＧ」と略記する）、その他の基材２は、軽質ナフサ（ＤＬＮ）である。
The high octane gasoline base material (MFGPG) of Example 1 shown in Table 1 and the other gasoline base materials 1 and 2 are blended in the proportions shown in Table 2, and the properties and exhaust gas index of the obtained gasoline composition are shown. It was shown in 2.
The other base material 1 is a base material obtained by mixing a light fraction (LFG) and a heavy fraction (HFG) obtained when the cracked gasoline is fractionated (abbreviated as “LFG + HFG”). The other base material 2 is light naphtha (DLN).
本発明によれば、高オクタン価、低硫黄、低ベンゼンであり、しかも安定して入手できる分解ガソリンを原料とするガソリン基材を得ることができ、そのガソリン基材を含有する本発明のガソリン組成物は、高められたオクタン価を有し、地球温暖化や排気ガス汚染などを抑制できる環境対応型レギュラーガソリンとして有用である。
According to the present invention, it is possible to obtain a gasoline base material from cracked gasoline which has a high octane number, low sulfur and low benzene, and can be obtained stably, and the gasoline composition of the present invention containing the gasoline base material The product has an increased octane number and is useful as an environmentally friendly regular gasoline that can suppress global warming, exhaust gas pollution, and the like.
Claims (6)
The gasoline composition according to claim 4 or 5, wherein the octane number is 91 or more and less than 96.
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