JP2006160922A - Gasoline composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、未洗実在ガムの含有量が制御され、ガソリンエンジンの吸気系統の清浄性に優れたガソリン組成物に関する。 The present invention relates to a gasoline composition in which the content of unwashed actual gum is controlled and the cleanliness of an intake system of a gasoline engine is excellent.
ガソリンには通常、運転性能を確保する必要上、芳香族分を多量に含む改質ガソリンを配合する。そのため、その芳香族分に由来するガム分が未洗実在ガムとなり、吸気バルブデポジット（ＩＶＤ）や燃焼室デポジット（ＣＣＤ）の生成の原因となっており、エンジンの円滑な作動の障害となる。そのため、ＪＩＳ規格でも未洗実在ガムを２０ｍｇ／１００ｍｌ以下と規定している（ＪＩＳ Ｋ ２２０２ 表１ 注（2））。
このようなＩＶＤやＣＣＤの生成を抑制する方法としては、改質ガソリンの配合量を少なくすることによって、ガソリン中の芳香族分含有量を低減することが考えられる。しかし、それでは運転性能が低下してしまい、実用に供することができないことになる。このような事情から、通常ガソリンに清浄剤を添加することによって上記ＩＶＤ等を低減しており、これをさらに改良する方法も提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、清浄剤を添加したガソリンであってもＩＶＤ等を完全に防止できない場合があり、また清浄剤自体が未洗実在ガムとして測定されるため、その添加量が上記ＪＩＳ規格等によって制限されることから、この問題を解決することが困難な状況にある。
そのため、運転性能を高く維持しつつ、さらにＩＶＤ等の生成を抑制できるガソリンの出現が強く望まれているのが現状である。
Gasoline is usually blended with reformed gasoline containing a large amount of aromatics in order to ensure driving performance. Therefore, the gum component derived from the aromatic component becomes an unwashed actual gum, which causes the generation of the intake valve deposit (IVD) and the combustion chamber deposit (CCD), and hinders the smooth operation of the engine. Therefore, the JIS standard also defines the unwashed actual gum as 20 mg / 100 ml or less (JIS K 2202 Table 1 Note ( 2 )).
As a method for suppressing the generation of such IVD and CCD, it is conceivable to reduce the aromatic content in gasoline by reducing the blending amount of reformed gasoline. However, in this case, the driving performance is deteriorated and cannot be put to practical use. Under such circumstances, the above-mentioned IVD and the like are reduced by adding a detergent to normal gasoline, and a method for further improving this has also been proposed (see, for example, Patent Document 1).
However, even gasoline with a detergent added may not be able to completely prevent IVD and the like, and the detergent itself is measured as unwashed real gum, so the amount added is limited by the above JIS standards, etc. Therefore, it is difficult to solve this problem.
For this reason, the present situation is that there is a strong demand for the emergence of gasoline that can suppress the generation of IVD and the like while maintaining high driving performance.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、運転性能が優れるとともに、ＩＶＤ（吸気バルブデポジット）が改善されたガソリン組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a gasoline composition having excellent driving performance and improved IVD (intake valve deposit).
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の要件を満たすガソリン組成物により本発明の目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下のガソリン組成物を提供するものである。
１．以下の（１）〜（６）を満たすことを特徴とするガソリン組成物、
（１）リサーチ法オクタン価が９６以上
（２）硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下
（３）芳香族分が４５容量％以下
（４）ベンゼン含有量が１容量％以下
（５）オレフィン分が２５容量％以下
（６）ガソリン組成物を形成するガソリン基材の未洗実在ガムが、ガソリン基材１００ｍｌ当たり３ｍｇ以下
２．ガソリン基材の未洗実在ガムが、ガソリン基材１００ｍｌ当たり１ｍｇ以下である前記１に記載のガソリン組成物、
３．ガソリン基材の一つとして、蒸留終点が１８５℃以下の改質ガソリンを配合したことを特徴とする前記１又は２に記載のガソリン組成物、
４．ガソリン基材の一つとして、エチルベンゼンをガソリンを配合したことを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のガソリン組成物、
５．清浄剤を添加した前記１〜４のいずれかに記載のガソリン組成物であって、該ガソリン組成物の未洗実在ガムが、ガソリン組成物１００ｍｌ当たり２０ｍｇ以下であるガソリン組成物、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object of the present invention is achieved by a gasoline composition that satisfies specific requirements. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following gasoline composition.
1. A gasoline composition characterized by satisfying the following (1) to (6):
(1) Research octane number is 96 or more (2) Sulfur content is 10 mass ppm or less (3) Aromatic content is 45% by volume or less (4) Benzene content is 1% by volume or less (5) Olefin content is 25% by volume (6) The unwashed real gum of the gasoline base material forming the gasoline composition is 3 mg or less per 100 ml of the gasoline base material. The gasoline composition according to 1 above, wherein the unwashed real gum of the gasoline base is 1 mg or less per 100 ml of the gasoline base,
3. The gasoline composition as described in 1 or 2 above, wherein a reformed gasoline having a distillation end point of 185 ° C. or less is blended as one of the gasoline bases,
4). The gasoline composition according to any one of the above 1 to 3, characterized in that ethylbenzene is blended with gasoline as one of the gasoline bases,
5. The gasoline composition as described in any one of 1 to 4 above, wherein a detergent is added, wherein the unwashed actual gum of the gasoline composition is 20 mg or less per 100 ml of the gasoline composition,
Is to provide.
本発明によれば、運転性能が優れるとともに、未洗実在ガムの含有量が制御され、ガソリンエンジンの吸気系統の清浄性に優れたガソリン組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a gasoline composition that is excellent in driving performance, controlled in the content of unwashed actual gum, and excellent in cleanliness of an intake system of a gasoline engine.
本発明のガソリン組成物は、特定の性状を有するガソリン基材を含有し、必要に応じて添加剤を添加して得られるガソリン組成物である。
なお、本発明において「ガソリン基材」の語は、複数種のガソリン基材からなる混合基材も包含する意味において用いる。
以下、本発明について詳細に説明する。
前記のとおり、本発明のガソリン組成物は、上記（１）〜（６）を満たすことが必要である。すなわち、
（１）本発明のガソリン組成物は、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）が９６以上、好ましくは９８以上、より好ましくは９９以上である。ＲＯＮが９６以上であれば、耐ノッキング性が良好で運転性能が低下する恐れがない。一方、ＲＯＮの上限値については特に制限はないが、通常およそ１０２である。なお、このＲＯＮは、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「オクタン価及びセタン価試験方法」に準拠して測定した値である。
（２）本発明のガソリン組成物は、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下、好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であると、自動車の排出ガス低減を目的として使用している触媒の性能に悪影響を及ぼすことがないので、自動車の排出ガス中のＣＯ、ＴＨＣ（全炭化水素）及びＮＯxの濃度が低くなる。ここで、硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した値である。
The gasoline composition of the present invention is a gasoline composition obtained by containing a gasoline base material having specific properties and adding additives as necessary.
In the present invention, the term “gasoline base material” is used in a sense including a mixed base material composed of a plurality of types of gasoline base materials.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As described above, the gasoline composition of the present invention needs to satisfy the above (1) to (6). That is,
(1) The gasoline composition of the present invention has a research octane number (RON) of 96 or more, preferably 98 or more, more preferably 99 or more. If the RON is 96 or more, the knocking resistance is good and there is no fear that the driving performance is lowered. On the other hand, the upper limit value of RON is not particularly limited, but is usually about 102. The RON is a value measured according to JIS K 2280 “Testing method for octane number and cetane number”.
(2) The gasoline composition of the present invention has a sulfur content of 10 mass ppm or less, preferably 5 mass ppm or less. If the sulfur content is 10 mass ppm or less, the performance of the catalyst used for the purpose of reducing automobile exhaust gas will not be adversely affected, so CO, THC (total hydrocarbons) and The concentration of NO x is lowered. Here, the sulfur content is a value measured according to JIS K 2541 “Crude oil and petroleum products—sulfur content test method”.
（３）本発明のガソリン組成物は、芳香族分が４５容量％以下、好ましくは４０容量％以下である。芳香族分が４５容量％以下であれば排気ガス中のＴＨＣやＣＯが増大せず、点火プラグのくすぶりも抑制できる。一方、芳香族分の下限については特に制限はないが、オクタン価及び運転性能の低下を抑制する観点から、１５容量％以上、さらには２０容量％以上であることが好ましい。なお、芳香族分は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」に準拠して測定した値である。
（４）本発明のガソリン組成物は、ベンゼン含有量が１容量％以下、好ましくは０．５容量％以下である。ベンゼン含有量が１容量％以下であれば、人体に悪影響を及ぼす恐れがある排気ガス中のベンゼン濃度の増大を抑制できる。
なお、ベンゼン含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」のガスクロマトグラフィーによる全成分試験方法によって測定した値である。
(3) The gasoline composition of the present invention has an aromatic content of 45% by volume or less, preferably 40% by volume or less. If the aromatic content is 45% by volume or less, THC and CO in the exhaust gas do not increase, and smoldering of the spark plug can be suppressed. On the other hand, the lower limit of the aromatic content is not particularly limited, but is preferably 15% by volume or more, and more preferably 20% by volume or more from the viewpoint of suppressing the decrease in octane number and operation performance. The aromatic content is a value measured according to JIS K 2536 “Petroleum product component test method”.
(4) The gasoline composition of the present invention has a benzene content of 1% by volume or less, preferably 0.5% by volume or less. When the benzene content is 1% by volume or less, an increase in the concentration of benzene in the exhaust gas that may adversely affect the human body can be suppressed.
In addition, benzene content is the value measured by the all-component test method by the gas chromatography of JISK2536 "Petroleum product component test method".
（５）本発明のガソリン組成物は、オレフィン分が２５容量％以下、好ましくは２０容量％以下である。オレフィン分が２５容量％以下であると、光化学スモッグ等の原因となるオゾン生成能が減少する。また、酸化安定性が良好となる。一方、オレフィン分の下限については特に制限はないが、５容量％以上であることが好ましく、１０容量％以上であることがより好ましい。オレフィン分が５容量％以上であれば、直噴車において、リーン燃焼時の失火の恐れがないなど運転性が良好となる。
なお、上記オレフィン分は、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品成分試験方法」に準拠して測定した値である。
（６）本発明においては、ガソリン組成物を形成するガソリン基材（ガソリン基材組成物）の未洗実在ガムが、ガソリン基材１００ｍｌ当たり３ｍｇ以下、好ましくは２ｍｇ以下、特に好ましくは１ｍｇ以下である。ガソリン基材の未洗実在ガムが、ガソリン基材１００ｍｌ当たり３ｍｇ以下であれば、清浄剤の添加量の抑制が緩和されるため、ガソリン組成物のＩＶＤを充分に低減できる効果がある。なお、この未洗実在ガムは、ＪＩＳ Ｋ ２２６１「石油製品−自動車ガソリン及び航空燃料油−洗実在ガム試験方法−噴射蒸発法」に準拠して測定した値である。
(5) The gasoline composition of the present invention has an olefin content of 25% by volume or less, preferably 20% by volume or less. When the olefin content is 25% by volume or less, the ozone generating ability that causes photochemical smog and the like is reduced. Moreover, oxidation stability becomes favorable. On the other hand, the lower limit of the olefin content is not particularly limited, but is preferably 5% by volume or more, and more preferably 10% by volume or more. If the olefin content is 5% by volume or more, in the direct injection vehicle, the drivability is good, for example, there is no risk of misfire during lean combustion.
The olefin content is a value measured according to JIS K 2536 “Petroleum product component test method”.
(6) In the present invention, the unwashed actual gum of the gasoline base (gasoline base composition) forming the gasoline composition is 3 mg or less, preferably 2 mg or less, particularly preferably 1 mg or less per 100 ml of the gasoline base. is there. If the unwashed real gum of the gasoline base material is 3 mg or less per 100 ml of the gasoline base material, the suppression of the addition amount of the detergent is alleviated, so that the IVD of the gasoline composition can be sufficiently reduced. The unwashed actual gum is a value measured in accordance with JIS K 2261 “Petroleum products—automobile gasoline and aviation fuel oil—washed actual gum test method—injection evaporation method”.
本発明のガソリン組成物は、上記（１）〜（６）の条件を満たす組成物であるが、さらに次の性状を有するものが好ましい。
すなわち、本発明のガソリン組成物は、エチルベンゼン含有量が３容量％以上であることが好ましく、よりこのましくは５容量％以上、さらには６容量％以上、特に７容量％以上であることが好ましい。エチルベンゼンの含有量が３容量％以上であれば、未洗実在ガムを低減しつつオクタン価を向上する効果が得られる。一方、エチルベンゼンの含有量の上限については、特に制限はないが、全芳香族分の増大を抑制する観点から、３０容量％以下が好ましく、２５容量％以下がより好ましい。
また、本発明のガソリン組成物は、以下の蒸留性状を有するのが好ましい。すなわち、５０％留出温度（Ｔ５０）が７５〜１１０℃（より好ましくは、８０〜１００℃）、７０％留出温度（Ｔ７０）が１００〜１４０℃（より好ましくは１０５〜１３５℃）、９０％留出温度（Ｔ９０）が１１０〜１８０℃（好ましくは、１２０〜１７０℃）である。なお、上記各留出温度は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験法」に基づいて測定した蒸留性状から求めた値である。
The gasoline composition of the present invention is a composition that satisfies the above conditions (1) to (6), but preferably has the following properties.
That is, the gasoline composition of the present invention preferably has an ethylbenzene content of 3% by volume or more, more preferably 5% by volume or more, further 6% by volume or more, and particularly preferably 7% by volume or more. preferable. If content of ethylbenzene is 3 volume% or more, the effect of improving an octane number will be acquired, reducing unwashed real gum. On the other hand, the upper limit of the content of ethylbenzene is not particularly limited, but is preferably 30% by volume or less, and more preferably 25% by volume or less from the viewpoint of suppressing increase in the total aromatic content.
In addition, the gasoline composition of the present invention preferably has the following distillation properties. That is, the 50% distillation temperature (T50) is 75 to 110 ° C (more preferably 80 to 100 ° C), the 70% distillation temperature (T70) is 100 to 140 ° C (more preferably 105 to 135 ° C), 90 % Distillation temperature (T90) is 110-180 degreeC (preferably 120-170 degreeC). In addition, each said distillation temperature is the value calculated | required from the distillation property measured based on JISK2254 "petroleum product-distillation test method".
本発明のガソリン組成物は、上記（１）〜（６）の条件を満たすものであれば特に制限はないが、例えは次に示すガソリン基材を用いて、上記の条件を満たすように配合することにより調製することができる。そのようなガソリン基材としては、原油の常圧蒸留によるナフサ留分を分留して得られる軽質ナフサ、接触分解法などで得られる分解ガソリン、分解ガソリンの蒸留によって得られる蒸留性状の重質部分（初留点：７０℃以上）からなる重質分解ガソリン、接触改質法などで得られる改質ガソリン、さらに改質ガソリンからベンゼン留分を取り除いた残りの留分（脱ベンゼン改質ガソリン）、オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加することにより得られるアルキレートガソリン、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレートガソリン、脱ｎ−パラフィン油、及びこれらの特定範囲の留分、並びにエチルベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、さらにアルコール、エーテルなどの含酸素化合物などが挙げられる。
該アルコール、エーテルなどの含酸素化合物としては、主にエタノール、エチルターシャリーブチルエーテル、エチルーターシャリーアミルエーテルなどが挙げられる。
The gasoline composition of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions (1) to (6). For example, the following gasoline base material is used so as to satisfy the above conditions. Can be prepared. Such gasoline base materials include light naphtha obtained by fractionating a naphtha fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, cracked gasoline obtained by catalytic cracking, etc., and heavy distillation properties obtained by distillation of cracked gasoline. Heavy cracked gasoline consisting of parts (initial boiling point: 70 ° C or higher), reformed gasoline obtained by catalytic reforming method, etc., and the remaining fraction obtained by removing benzene fraction from reformed gasoline (debenzene reformed gasoline) ), Polymerized gasoline obtained by polymerization of olefin, alkylate gasoline obtained by adding lower olefin to hydrocarbon such as isobutane, isomerate gasoline obtained by isomerization of linear lower paraffin hydrocarbon, -Paraffin oil, and fractions of these specific ranges, and aromatic charcoal such as ethylbenzene, toluene, xylene Hydrogen, and further alcohol, and oxygen-containing compounds such as ethers.
Examples of the oxygen-containing compounds such as alcohol and ether mainly include ethanol, ethyl tertiary butyl ether, ethyl tertiary amyl ether and the like.
上記基材のうち、本発明のガソリン組成物の調製において、特に好適な基材の一つとしては、改質ガソリンの重質留分をカットした留分が挙げられる。例えば、重質留分をカットし蒸留終点を１８５℃以下としたものが好適である。この蒸留終点は、１８０℃以下、さらには１７５℃以下のものがより好ましい。改質ガソリンの蒸留終点が１８５℃以下のものであれば、ガソリン基材の未洗実在ガムを低減する効果があり、それによってガソリン組成物への清浄剤の添加量の抑制が緩和されるため、ガソリン組成物のＩＶＤを充分に低減できる。特に、脱ベンゼン改質ガソリンで、蒸留終点が１８５℃以下のものは、前記の効果を有するとともに、さらに組成物中のベンゼン含有量を低減する効果も有する。
上記改質ガソリン又は脱ベンゼン改質ガソリンの配合割合は、組成物全体を基準に２０容量％以上が好ましく、３０容量％以上、さらには４０容量％以上が好ましい。また改質ガソリン又は脱ベンゼン改質ガソリンの配合割合の上限は特にないが、全芳香族分の増大を抑制する観点から、通常組成物全体を基準に８０容量％以下が好ましく、７０容量％以下、さらには６０容量％以下が好ましい。改質ガソリン又は脱ベンゼン改質ガソリンの配合割合が組成物全体を基準に２０〜８０容量％であれば、良好な運転性能を維持することができ、また排気ガス中のＴＨＣやＣＯ等の増大を抑制できる。
Among the above-mentioned base materials, in the preparation of the gasoline composition of the present invention, one particularly suitable base material is a fraction obtained by cutting a heavy fraction of reformed gasoline. For example, it is preferable to cut the heavy fraction and set the distillation end point to 185 ° C. or less. The distillation end point is more preferably 180 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower. If the end point of distillation of the reformed gasoline is 185 ° C. or less, there is an effect of reducing the unwashed real gum of the gasoline base material, thereby reducing the suppression of the addition amount of the detergent to the gasoline composition. The IVD of the gasoline composition can be sufficiently reduced. In particular, a debenzene-modified gasoline having a distillation end point of 185 ° C. or less has the above-described effect and further has an effect of reducing the benzene content in the composition.
The blending ratio of the modified gasoline or debenzene-modified gasoline is preferably 20% by volume or more, preferably 30% by volume or more, and more preferably 40% by volume or more based on the whole composition. In addition, there is no particular upper limit on the blending ratio of reformed gasoline or debenzene-modified gasoline, but from the viewpoint of suppressing the increase in the total aromatic content, it is usually preferably 80% by volume or less, and 70% by volume or less based on the entire composition Furthermore, 60% by volume or less is preferable. If the blending ratio of the reformed gasoline or debenzene reformed gasoline is 20 to 80% by volume based on the whole composition, good operating performance can be maintained, and the increase of THC, CO, etc. in the exhaust gas can be maintained. Can be suppressed.
なお、上記脱ベンゼン改質ガソリンは、接触改質ガソリンからベンゼン留分を蒸留によって取り除く方法が好ましく用いられる。その場合、取り除くベンゼン留分の沸点範囲については、これを比較的広く、ベンゼンの沸点を含む３０℃以上にわたる沸点範囲の留分とするのが好ましい。例えば、およそ７０〜１００℃、或いはおよそ７０〜１０５℃留分などとする。このような比較的広い沸点範囲の留分を除去することによって、ベンゼンの除去率を高め、かつオクタン価（ＲＯＮ）を高く保つことができる。 For the debenzene-modified gasoline, a method of removing the benzene fraction from the catalytic reformed gasoline by distillation is preferably used. In that case, it is preferable that the boiling range of the benzene fraction to be removed is a relatively wide fraction having a boiling range over 30 ° C. including the boiling point of benzene. For example, the fraction is about 70 to 100 ° C. or about 70 to 105 ° C. By removing such a fraction having a relatively wide boiling range, the removal rate of benzene can be increased and the octane number (RON) can be kept high.
また、さらに本発明のガソリン組成物の調製に好適な基材の一つとして、エチルベンゼンが挙げられる。このエチルベンゼンをガソリンに配合することによって、未洗実在ガムを低減しつつ、ＲＯＮを高めることができる。したがって、上記重質留分をカットした改質ガソリンとともにこのエチルベンゼンを配合することによって、運転性能が優れ、かつ未洗実在ガムを抑制するガソリン組成物の実現が容易になる。
エチルベンゼンの配合割合については、ガソリン組成物全量中のエチルベンゼン含有量が３容量％以上になるように配合するのが好ましく、より好ましくは５容量％以上、さらには６容量％以上、特に７容量％以上になるように配合するのが好ましい。エチルベンゼンの配合により、ガソリン組成物中のエチルベンゼン含有量が３容量％以上であれば、充分なオクタン価向上効果が得られる。一方、エチルベンゼンの配合割合の上限については、特に制限はないが、全芳香族分の増大を抑制する観点から、ガソリン組成物全量中のエチルベンゼン含有量が好ましくは３０容量％以下、より好ましくは２５容量％以下になるように配合すればよい。
Furthermore, ethylbenzene is mentioned as one of the base materials suitable for preparing the gasoline composition of the present invention. By blending this ethylbenzene into gasoline, RON can be increased while reducing unwashed real gum. Therefore, by blending this ethylbenzene with the reformed gasoline from which the heavy fraction is cut, it is easy to realize a gasoline composition that has excellent driving performance and suppresses unwashed real gum.
The blending ratio of ethylbenzene is preferably blended so that the ethylbenzene content in the total gasoline composition is 3% by volume or more, more preferably 5% by volume or more, further 6% by volume or more, especially 7% by volume. It is preferable to mix | blend so that it may become above. If the ethylbenzene content in the gasoline composition is 3% by volume or more by blending ethylbenzene, a sufficient octane number improving effect can be obtained. On the other hand, the upper limit of the blending ratio of ethylbenzene is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing increase in the total aromatic content, the ethylbenzene content in the total gasoline composition is preferably 30% by volume or less, more preferably 25%. What is necessary is just to mix | blend so that it may become below volume%.
上記エチルベンゼンは、塩化アルミニウム触媒下でエチレンをベンゼンに付加する方法、いわゆる高圧法、固形リン酸法、さらにはＡｌｋａｒ法など、いかなる方法によって製造されたものであっても制限なく用いることができる。例えば、エチレン製造装置から得られるエチレンとハイディール法によって得られるベンゼンとを原料とし、リアクターとして固定床式を用い、触媒としてフッ化ホウ素系化合物を用いるＡｌｋａｒ法によって得られるエチルベンゼンが入手容易性、経済性などの面で好適である。 The ethylbenzene can be used without limitation even if it is produced by any method such as a method of adding ethylene to benzene in the presence of an aluminum chloride catalyst, a so-called high pressure method, a solid phosphoric acid method, and an Alkar method. For example, ethylbenzene obtained by an Alkar method using ethylene obtained from an ethylene production apparatus and benzene obtained by a high deal method as a raw material, using a fixed bed type as a reactor, and a boron fluoride-based compound as a catalyst, It is suitable in terms of economy.
本発明のガソリン組成物の調製（製造）方法の具定例としては、以下の基材及び配合割合の中で、上記（１）〜（６）の条件を満たすように調製する方法が挙げられる。
(i) １８５℃以下でカットした脱ベンゼン改質ガソリン ０〜８０容量％
（ii） 脱ベンゼン改質ガソリン（ＰＧＰＺ） ０〜８０容量％
（ii） 分解ガソリン（ＦＧ） ０〜４０容量％
（iii）軽質分解ガソリン（ＬＦＧ） ０〜４０容量％
（iv） アルキレート（ＡＬＫ） ０〜３０容量％
（v） 脱硫軽質ナフサ（ＤＬＮ） ０〜２０容量％
（vi） ブタン ０〜１５容量％
（vii）エチルベンゼン ０〜３０容量％
Specific examples of the method for preparing (manufacturing) the gasoline composition of the present invention include a method for preparing the gasoline composition so as to satisfy the above conditions (1) to (6) among the following base materials and blending ratios.
(i) Debenzene reformed gasoline cut below 185 ° C 0-80% by volume
(Ii) Debenzene-modified gasoline (PGPZ) 0-80% by volume
(Ii) Cracked gasoline (FG) 0-40% by volume
(Iii) Light cracked gasoline (LFG) 0-40% by volume
(Iv) Alkylate (ALK) 0-30% by volume
(V) Desulfurized light naphtha (DLN) 0-20% by volume
(Vi) Butane 0-15% by volume
(Vii) Ethylbenzene 0-30% by volume
本発明のガソリン組成物においては、上記ガソリン基材に清浄剤を添加することが好ましい。
清浄剤としては、コハク酸イミド系化合物，ポリアルキルアミン系化合物，ポリエーテルアミン系化合物などが挙げられる。これらの清浄剤の添加量については、通常およそ０〜１、０００質量ｐｐｍの範囲で添加すればよい。
ところで、清浄剤は未洗実在ガムとして測定され、その未洗実在ガム値が２０ｍｇ／１００ｍｌ以下と規定しているＪＩＳ Ｋ ２２０２ 表１ 注（2）によって、清浄剤の添加量は制限される。その結果、ＩＶＤ（吸気バルブデポジット）の改善が不充分になることがある。しかしながら、本発明においては、前記のとおり、ガソリン基材自体の未洗実在ガム値が低いため、清浄剤を比較的多量に、例えば好ましくは０〜６００質量ｐｐｍ、特に好ましくは０〜４００質量ｐｐｍの範囲で添加することができる。そのため、ＩＶＤを著しく改善できる効果がある。
本発明のガソリン組成物には、さらに必要に応じて、その他の各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、例えば、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、多価アルコール及びエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩，高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン性界面活性剤，カチオン性界面活性剤，両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルこはく酸のエステルなどの錆止め剤、キニザリン，クマリンなどの識別剤、天然精油，合成香料などの着臭剤、アゾ染料などの着色剤など、公知の燃料油添加剤が挙げられ、これらの一種又は二種以上を添加することができる。また、これらの添加剤の添加量は状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は添加剤の合計量としてガソリン組成物の０．１質量％以下とすることが望ましい。
In the gasoline composition of the present invention, it is preferable to add a detergent to the gasoline base material.
Examples of the detergent include succinimide compounds, polyalkylamine compounds, polyetheramine compounds, and the like. What is necessary is just to add about the addition amount of these detergents in the range of about 0-1,000 mass ppm normally.
By the way, the detergent is measured as unwashed actual gum, and the amount of detergent added is limited by JIS K 2202 Table 1 Note ( 2 ), which defines the unwashed actual gum value as 20 mg / 100 ml or less. As a result, the improvement of IVD (intake valve deposit) may be insufficient. However, in the present invention, as described above, since the unwashed actual gum value of the gasoline base material itself is low, the detergent is used in a relatively large amount, for example, preferably 0 to 600 ppm by mass, particularly preferably 0 to 400 ppm by mass. It can be added in the range of. Therefore, there is an effect that IVD can be remarkably improved.
In the gasoline composition of the present invention, various other additives can be appropriately blended as necessary. Such additives include, for example, phenolic and amine antioxidants, metal deactivators such as Schiff compounds and thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, polyhydric alcohols, and the like. Antifreezing agents such as ethers, antifreezing agents such as ethers, alkali metal or alkaline earth metal salts of organic acids, sulfuric acid esters of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants Rust inhibitors such as esters of alkenyl succinic acid, identifiers such as quinizarin and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic fragrances, colorants such as azo dyes, and the like, and known fuel oil additives such as these One kind or two or more kinds can be added. Moreover, the addition amount of these additives may be appropriately selected according to the situation, but it is generally desirable that the total amount of the additives is 0.1% by mass or less of the gasoline composition.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜４及び比較例１、２
表１に示す性状を有するガソリン基材を表２に示す割合で混合し、表２に示すガソリン組成物を調製した。表１及び表２において、ＰＧＰＺ（１８０℃カット）は、改質ガソリンを脱ベンゼンした後、蒸留により１８０℃以上の留分をカットした留分、ＰＧＰＺは、ＰＧＰＺ（１８０℃カット）の１８０℃以上の留分をカットする前の留分、ＡＬＫはアルキレートガソリン、ＬＦＧは軽質分解ガソリン、ＥＢはエチルベンゼンを示す。また、Ｔｎ（ｎ＝５０，７０）は、ｎ容量％留出温度、ＥＰは蒸留終点を示す。また、表２において、清浄剤は、ポリエーテルアミン系化合物（ＢＡＳＦ社製「ＡＰ９５」）である。
各ガソリン組成物について、ＪＡＳＯ Ｍ ３５２「自動車ガソリン機関−吸気系清浄剤による燃焼室デポジットへの影響性試験法」に準拠して、エンジンを運転し、運転後に、吸気バルブに付着したデポジット（ＩＶＤ）を測定した。この測定結果を表２に示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2
The gasoline base material which has the property shown in Table 1 was mixed in the ratio shown in Table 2, and the gasoline composition shown in Table 2 was prepared. In Tables 1 and 2, PGPZ (180 ° C cut) is a fraction obtained by debenzene reforming gasoline and then cutting a fraction of 180 ° C or higher by distillation. PGPZ is 180 ° C of PGPZ (180 ° C cut). The fraction before cutting the above fractions, ALK is alkylate gasoline, LFG is light cracked gasoline, and EB is ethylbenzene. Tn (n = 50, 70) is the n vol% distillation temperature, and EP is the distillation end point. In Table 2, the detergent is a polyetheramine compound (“AP95” manufactured by BASF).
For each gasoline composition, the engine was operated in accordance with JASO M 352 “Automotive gasoline engine-test method for the effect of intake system cleaner on combustion chamber deposits”. ) Was measured. The measurement results are shown in Table 2.
表２より、実施例１〜４のガソリン組成物は、ガソリン基材の未洗実在ガムがいずれも１ｍｇ／１００ｍｌ以下であって、９ｍｇ／１００ｍｌ、及び８ｍｇ／１００ｍｌである比較例１，２のガソリン組成物と比較して少ない。そのため、ガソリン組成物の未洗実在ガムを２０ｍｇ／１００ｍｌ以下の条件を満たす清浄剤の添加量は、実施例１〜４では４００質量ｐｐｍであるのに対し、比較例１，２では、各２３０質量ｐｐｍ、２５０質量ｐｐｍに制限される。その結果、比較例１，２の吸気バルブのデポジット（ＩＶＤ）が各２７ｍｇ／１００ｍｌ、２５ｍｇ／１００ｍｌであるのに対し、実施例１〜４のガソリン組成物のＩＶＤは、いずれも５ｍｇ以下／１００ｍｌであって、実施例１〜４のガソリン組成物が優れたＩＶＤ低減効果を有していることが分る。 From Table 2, the gasoline compositions of Examples 1 to 4 are those of Comparative Examples 1 and 2 in which the unwashed real gum of the gasoline base is 1 mg / 100 ml or less, and 9 mg / 100 ml and 8 mg / 100 ml. Less compared to gasoline composition. Therefore, the addition amount of the detergent that satisfies the condition of 20 mg / 100 ml or less of the unwashed real gum of the gasoline composition is 400 ppm by mass in Examples 1 to 4, whereas in Comparative Examples 1 and 2, each 230 It is limited to mass ppm and 250 mass ppm. As a result, the deposits (IVD) of the intake valves of Comparative Examples 1 and 2 were 27 mg / 100 ml and 25 mg / 100 ml, respectively, whereas the IVDs of the gasoline compositions of Examples 1 to 4 were all 5 mg or less / 100 ml. And it turns out that the gasoline composition of Examples 1-4 has the outstanding IVD reduction effect.
本発明のガソリン組成物は、内燃機関用燃料として好適であり、かつ長期間の貯蔵が可能である。 The gasoline composition of the present invention is suitable as a fuel for an internal combustion engine, and can be stored for a long time.
Claims (5)
（１）リサーチ法オクタン価が９６以上
（２）硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下
（３）芳香族分が４５容量％以下
（４）ベンゼン含有量が１容量％以下
（５）オレフィン分が２５容量％以下
（６）ガソリン組成物を形成するガソリン基材の未洗実在ガムが、ガソリン基材１００ｍｌ当たり３ｍｇ以下 A gasoline composition characterized by satisfying the following (1) to (6).
(1) Research octane number is 96 or more (2) Sulfur content is 10 mass ppm or less (3) Aromatic content is 45% by volume or less (4) Benzene content is 1% by volume or less (5) Olefin content is 25% by volume (6) Unwashed real gum of gasoline base material forming gasoline composition is 3 mg or less per 100 ml of gasoline base material
The gasoline composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a detergent is added, wherein the unwashed actual gum of the gasoline composition is 20 mg or less per 100 ml of the gasoline composition.
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