JPH07196317A - 製紙用フィラーとしての軽質炭酸カルシウムの製造法 - Google Patents
製紙用フィラーとしての軽質炭酸カルシウムの製造法Info
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- JPH07196317A JPH07196317A JP35355893A JP35355893A JPH07196317A JP H07196317 A JPH07196317 A JP H07196317A JP 35355893 A JP35355893 A JP 35355893A JP 35355893 A JP35355893 A JP 35355893A JP H07196317 A JPH07196317 A JP H07196317A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 製紙用フィラーに適した軽質炭酸カルシウム
微粉末のアラゴナイト型を選択率を高めた合成法の提
供。 【構成】 軽質炭酸カルシウム微粉末の合成原料である
生石灰または消石灰乳液中に、同液の石灰乳を炭酸化す
るガスを吹き込む炭酸カルシウム微粉末の合成法におい
て、前記原料石灰乳の導電率の変動によって前記ガスの
吹き込む量を調整する。炭酸カルシウム結晶核の発生・
成長が進行するにしたがって導電率が徐々に低下し、ま
た、反応終結付近で急激に導電率が下がり最小値を示し
た後は、炭酸カルシウムが再溶解して逆に導電率は上昇
する。アラゴナイト型を選択的に生成させるには温度を
３５±５℃に保持しながら導電率をモニタし、導電率が
急激に低下して最小値を示した時点で反応を終結させる
とアラゴナイト型炭酸カルシウムが最も生成しやすい。
微粉末のアラゴナイト型を選択率を高めた合成法の提
供。 【構成】 軽質炭酸カルシウム微粉末の合成原料である
生石灰または消石灰乳液中に、同液の石灰乳を炭酸化す
るガスを吹き込む炭酸カルシウム微粉末の合成法におい
て、前記原料石灰乳の導電率の変動によって前記ガスの
吹き込む量を調整する。炭酸カルシウム結晶核の発生・
成長が進行するにしたがって導電率が徐々に低下し、ま
た、反応終結付近で急激に導電率が下がり最小値を示し
た後は、炭酸カルシウムが再溶解して逆に導電率は上昇
する。アラゴナイト型を選択的に生成させるには温度を
３５±５℃に保持しながら導電率をモニタし、導電率が
急激に低下して最小値を示した時点で反応を終結させる
とアラゴナイト型炭酸カルシウムが最も生成しやすい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、摩粍量の少ない製紙用
フィラー、ゴム、プラスチック、塗料用フィラー等に好
適に使用できる軽質炭酸カルシウムの製造方法に関す
る。
フィラー、ゴム、プラスチック、塗料用フィラー等に好
適に使用できる軽質炭酸カルシウムの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、製紙用フィラーにはタルクまたは
粘土クレーが用いられており、紙のインキにじみ防止剤
として使用されるロジンの定着向上のために硫酸アルミ
ニウムが添加されているため紙質が酸性を呈し、紙の保
存性に問題がある。このため、近年、タルクまたは粘土
クレーに代わって炭酸カルシウム微粉末をフィラーとし
て用いた中性紙に移行しつつある。
粘土クレーが用いられており、紙のインキにじみ防止剤
として使用されるロジンの定着向上のために硫酸アルミ
ニウムが添加されているため紙質が酸性を呈し、紙の保
存性に問題がある。このため、近年、タルクまたは粘土
クレーに代わって炭酸カルシウム微粉末をフィラーとし
て用いた中性紙に移行しつつある。
【０００３】この紙用フィラーとして炭酸カルシウム微
粉体を得るには、天然石灰石を機械的に微粉砕して、い
わゆる重質炭酸カルシウム微粉を得る方法と石灰乳と二
酸化炭素とを一定温度の条件の下で化学合成して、いわ
ゆる軽質炭酸カルシウムを得る方法がある。
粉体を得るには、天然石灰石を機械的に微粉砕して、い
わゆる重質炭酸カルシウム微粉を得る方法と石灰乳と二
酸化炭素とを一定温度の条件の下で化学合成して、いわ
ゆる軽質炭酸カルシウムを得る方法がある。
【０００４】ところが、天然石灰石をボールミル、ロー
ラーミル等の通常の粉砕機を使用して得られた重質炭酸
カルシウム微粉体は均一なサブミクロン単位のものとは
ならず、硬質の粗粒が多く残留しており、これが、紙へ
の充填に際して抄紙機のプラスチックワイヤーを摩耗し
て寿命を短くするという致命的な欠陥がある。
ラーミル等の通常の粉砕機を使用して得られた重質炭酸
カルシウム微粉体は均一なサブミクロン単位のものとは
ならず、硬質の粗粒が多く残留しており、これが、紙へ
の充填に際して抄紙機のプラスチックワイヤーを摩耗し
て寿命を短くするという致命的な欠陥がある。
【０００５】一方、化学合成により得られる軽質炭酸カ
ルシウム微粉末は、紙の繊維間を密に充填するフィラー
の大きさに適した２〜６μｍ径を有し、さらに、粉末の
均一度においては重質炭酸カルシウム微粉末より優れて
おり、その意味で抄紙機のプラスチックワイヤーの摩耗
の程度を少なくするという利点がある。しかしながら、
合成条件によって得られる結晶の形態が異なり、それぞ
れ、合成条件によってカルサイト、バテライト型、およ
びアラゴナイト型が形成する。
ルシウム微粉末は、紙の繊維間を密に充填するフィラー
の大きさに適した２〜６μｍ径を有し、さらに、粉末の
均一度においては重質炭酸カルシウム微粉末より優れて
おり、その意味で抄紙機のプラスチックワイヤーの摩耗
の程度を少なくするという利点がある。しかしながら、
合成条件によって得られる結晶の形態が異なり、それぞ
れ、合成条件によってカルサイト、バテライト型、およ
びアラゴナイト型が形成する。
【０００６】この結晶型の中、カルサイトは通常、最も
容易に合成できるが、得られる結晶の形態によっては、
抄紙機のプラスチックワイヤーの摩耗の改善につながら
ないものもある。一方、アラゴナイト型で、結晶粒径が
微細かつ結晶が針状あるいは柱状をなし、これがイガ栗
状（大きさ２〜６μｍ）に凝集したものはプラスチック
ワイヤーを摩耗する程度は小さく、この意味から、合成
微粉末中でのイガ栗状アラゴナイト型のみの存在は望ま
しい。
容易に合成できるが、得られる結晶の形態によっては、
抄紙機のプラスチックワイヤーの摩耗の改善につながら
ないものもある。一方、アラゴナイト型で、結晶粒径が
微細かつ結晶が針状あるいは柱状をなし、これがイガ栗
状（大きさ２〜６μｍ）に凝集したものはプラスチック
ワイヤーを摩耗する程度は小さく、この意味から、合成
微粉末中でのイガ栗状アラゴナイト型のみの存在は望ま
しい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、軽質炭酸カル
シウム微粉末の合成に際してイガ栗状に凝集（凝集体の
径：２〜６μｍ）したアラゴナイト型のみを選択的に合
成することは困難であり、得られた軽質炭酸カルシウム
微粉末中のイガ栗状アラゴナイト型の選択率を高める必
要がある。
シウム微粉末の合成に際してイガ栗状に凝集（凝集体の
径：２〜６μｍ）したアラゴナイト型のみを選択的に合
成することは困難であり、得られた軽質炭酸カルシウム
微粉末中のイガ栗状アラゴナイト型の選択率を高める必
要がある。
【０００８】本発明の目的は、特に製紙用フィラーに適
したイガ栗状アラゴナイト型を多く含有する軽質炭酸カ
ルシウム微粉末の合成法を提供することにある。
したイガ栗状アラゴナイト型を多く含有する軽質炭酸カ
ルシウム微粉末の合成法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、軽質炭酸カル
シウム微粉末の合成原料であるマグネシウム分を０．５
〜１％含む生石灰または消石灰乳液中に、同液の石灰乳
を炭酸化するガスを吹き込む炭酸カルシウム微粉末の合
成法において、前記原料石灰乳の導電率の変動によって
前記ガスの吹き込む量を調整することを特徴とする。
シウム微粉末の合成原料であるマグネシウム分を０．５
〜１％含む生石灰または消石灰乳液中に、同液の石灰乳
を炭酸化するガスを吹き込む炭酸カルシウム微粉末の合
成法において、前記原料石灰乳の導電率の変動によって
前記ガスの吹き込む量を調整することを特徴とする。
【００１０】石灰乳を炭酸化するガスとしては、石灰石
の焼成炉の廃ガス等を用いることができるが、コストの
低減の点から、二酸化炭素を２０〜３０容量％混合（好
ましくは２５容量％）したガスを使用するのが都合がよ
い。
の焼成炉の廃ガス等を用いることができるが、コストの
低減の点から、二酸化炭素を２０〜３０容量％混合（好
ましくは２５容量％）したガスを使用するのが都合がよ
い。
【００１１】ガス吹込みに際して、酸化マグネシウム
０．５〜１％を含む原料石灰乳液の消石灰濃度を７〜２
０％の範囲内に、且つ、原料石灰乳液の温度を３０〜４
０℃の範囲内に、好ましくは３５±５℃に保持しながら
調整するのがアラゴナイト型炭酸カルシウムの収率を高
めるのに都合がよい。
０．５〜１％を含む原料石灰乳液の消石灰濃度を７〜２
０％の範囲内に、且つ、原料石灰乳液の温度を３０〜４
０℃の範囲内に、好ましくは３５±５℃に保持しながら
調整するのがアラゴナイト型炭酸カルシウムの収率を高
めるのに都合がよい。
【００１２】炭酸化ガスの吹込み停止によって反応終結
点を、導電率をモニタし、導電率が急激に低下して最小
値を示した時点を選定することによってアラゴナイト型
炭酸カルシウムが最も多い軽質炭酸カルシウム微粉末を
得ることができる。
点を、導電率をモニタし、導電率が急激に低下して最小
値を示した時点を選定することによってアラゴナイト型
炭酸カルシウムが最も多い軽質炭酸カルシウム微粉末を
得ることができる。
【００１３】
【作用】石灰乳への空気と二酸化炭素の混合気体の吹込
みによる炭酸化が進み、炭酸カルシウム結晶核の発生・
成長が進行するにしたがって導電率が徐々に低下し、ま
た、反応終結付近で急激に導電率が下がり最小値を示し
た後は、炭酸カルシウムが再溶解して逆に導電率は上昇
する。このように、石灰乳の導電率の変化を知ることに
よって石灰分の炭酸化の程度を知ることができる。
みによる炭酸化が進み、炭酸カルシウム結晶核の発生・
成長が進行するにしたがって導電率が徐々に低下し、ま
た、反応終結付近で急激に導電率が下がり最小値を示し
た後は、炭酸カルシウムが再溶解して逆に導電率は上昇
する。このように、石灰乳の導電率の変化を知ることに
よって石灰分の炭酸化の程度を知ることができる。
【００１４】しかし、液温によって反応終結時間が異な
るとともに、生成する炭酸カルシウムの結晶形態が大き
く異なり、イガ栗状アラゴナイト型を選択的に生成させ
るには温度を３５±５℃に保持しながら導電率をモニタ
し、導電率が急激に低下して最小値を示した時点で反応
を終結させるとイガ栗状アラゴナイト型炭酸カルシウム
が最も生成しやすい。
るとともに、生成する炭酸カルシウムの結晶形態が大き
く異なり、イガ栗状アラゴナイト型を選択的に生成させ
るには温度を３５±５℃に保持しながら導電率をモニタ
し、導電率が急激に低下して最小値を示した時点で反応
を終結させるとイガ栗状アラゴナイト型炭酸カルシウム
が最も生成しやすい。
【００１５】
実施例１ 下記の成分を有する石灰石を出発原料として用いた。 Ｉｇ．ｌｏｓｓ ４３．９８ 重量％ （ＣＯ2 、水分、有機物等） ケイ酸（塩酸不溶解分） ０．７３ 酸化物合量 ０．２２ （Ｆｅ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 ） 酸化カルシウム ５４．５６ 酸化マグネシウム ０．６７
【００１６】これを焼成後消化して得た原料粉末を純水
に加え石灰乳濃度が１０％の溶液を調整し、これに二酸
化炭素２５容量％の混合空気を、流速２５０、５００、
７５０、９００ｍｌ／ｍｉｎで、石灰乳溶液温度を１５
℃より５０℃まで５℃間隔の各温度に維持して反応を行
わせた後、得られた微粉粒の結晶形を電子顕微鏡で観察
し、更にＸ線回折により各結晶の回折強度を測定した。
乳液温度を３５℃に調整したときが、アラゴナイトのＸ
線回折強度が最大の最良の状態を示し、図１に示すよう
に、電子顕微鏡観察から、針状でイガ栗状凝集結晶物が
できているのが判明した。そのときのアラゴナイト／
（アラゴナイト＋カルサイト）のＸ線回折強度比は５
５．８％であった。
に加え石灰乳濃度が１０％の溶液を調整し、これに二酸
化炭素２５容量％の混合空気を、流速２５０、５００、
７５０、９００ｍｌ／ｍｉｎで、石灰乳溶液温度を１５
℃より５０℃まで５℃間隔の各温度に維持して反応を行
わせた後、得られた微粉粒の結晶形を電子顕微鏡で観察
し、更にＸ線回折により各結晶の回折強度を測定した。
乳液温度を３５℃に調整したときが、アラゴナイトのＸ
線回折強度が最大の最良の状態を示し、図１に示すよう
に、電子顕微鏡観察から、針状でイガ栗状凝集結晶物が
できているのが判明した。そのときのアラゴナイト／
（アラゴナイト＋カルサイト）のＸ線回折強度比は５
５．８％であった。
【００１７】また、表１と表２に、それぞれ石灰乳濃度
が７と１５重量％の場合、各処理条件下でのアラゴナイ
トとカルサイトとのそれぞれのＸ線回折強度（ｃｐｓ）
を調べ、アラゴナイト／（アラゴナイト＋カルサイト）
Ｘ線回折強度比を調べた。この場合でも、液温が３５℃
のときが最もアラゴナイトが多く、Ｘ線回折強度比は６
２．７％、６７．１％であった。（注：表１，２より、
６２．７％、６７．１％である）
が７と１５重量％の場合、各処理条件下でのアラゴナイ
トとカルサイトとのそれぞれのＸ線回折強度（ｃｐｓ）
を調べ、アラゴナイト／（アラゴナイト＋カルサイト）
Ｘ線回折強度比を調べた。この場合でも、液温が３５℃
のときが最もアラゴナイトが多く、Ｘ線回折強度比は６
２．７％、６７．１％であった。（注：表１，２より、
６２．７％、６７．１％である）
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例２ 実施例１で使用した石灰石原料を用いて、１５％石灰乳
液を調整し、３５℃下で炭酸ガス２５容量％の二酸化炭
素混合空気を用いて反応させた。得られた炭酸カルシウ
ムの微構造及びＸ線回折結果を図２ａ，ｂに示す。Ｘ線
回折よりアラゴナイト（Ａ、２θ＝２６．２）とカルサ
イト（Ｃ、２θ＝２９．４）の比は、２倍以上とアラゴ
ナイト型が多くかつ、１μｍ前後の針状結晶物が集合し
たイガ栗状で、紙の繊維間を密に充填するフィラーに適
した２〜６μｍ径の凝集体を形成している。
液を調整し、３５℃下で炭酸ガス２５容量％の二酸化炭
素混合空気を用いて反応させた。得られた炭酸カルシウ
ムの微構造及びＸ線回折結果を図２ａ，ｂに示す。Ｘ線
回折よりアラゴナイト（Ａ、２θ＝２６．２）とカルサ
イト（Ｃ、２θ＝２９．４）の比は、２倍以上とアラゴ
ナイト型が多くかつ、１μｍ前後の針状結晶物が集合し
たイガ栗状で、紙の繊維間を密に充填するフィラーに適
した２〜６μｍ径の凝集体を形成している。
【００２１】また、表３に示したとおりアラゴナイト型
が多い程、抄紙機のプラスチックワイヤの摩耗が少な
い。これは図２に示すとおり凝集体がイガ栗状をしてお
りかつ分散が良好なため、抄紙機のプラスチックワイヤ
にかかる摩耗エネルギーが凝集体に吸収される結果、プ
ラスチックワイヤが摩耗しにくくなる。
が多い程、抄紙機のプラスチックワイヤの摩耗が少な
い。これは図２に示すとおり凝集体がイガ栗状をしてお
りかつ分散が良好なため、抄紙機のプラスチックワイヤ
にかかる摩耗エネルギーが凝集体に吸収される結果、プ
ラスチックワイヤが摩耗しにくくなる。
【００２２】一方、カルサイト型の場合、例えば０．５
μｍ以下の微粒子てあっても、立方体となっでおり、摩
耗エネルギーが吸収されにくいため、プラスチックワイ
ヤの摩耗量が大きくなった。
μｍ以下の微粒子てあっても、立方体となっでおり、摩
耗エネルギーが吸収されにくいため、プラスチックワイ
ヤの摩耗量が大きくなった。
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例３ 次に、石灰乳濃度７、１０、１５％について、二酸化炭
素を２５容量％の混合空気を使用し、３５℃下で反応さ
せて得られた本発明の軽質炭酸カルシウム粉末を用いて
プラスチックワイヤの摩耗試験を行った。結果を表３に
示す。なお、表３には市販の重質炭酸カルシウム及び軽
質炭酸カルシウムを用い、同様に摩粍試験を行った結果
も併記した。
素を２５容量％の混合空気を使用し、３５℃下で反応さ
せて得られた本発明の軽質炭酸カルシウム粉末を用いて
プラスチックワイヤの摩耗試験を行った。結果を表３に
示す。なお、表３には市販の重質炭酸カルシウム及び軽
質炭酸カルシウムを用い、同様に摩粍試験を行った結果
も併記した。
【００２５】
【発明の効果】本発明により以下の効果を奏する。 （１） 製紙用充填剤に適したアラゴナイト型炭酸カル
シウムを格別の設備を要することなく簡単に製造でき
る。 （２） 石灰乳の導電率をモニタしながら一定温度に保
つだけの比較的簡単なプロセスであるため、工業化した
場合、製造コストを低く抑えることが可能である。 （３） アラゴナイト型炭酸カルシウムは、従来紙の充
填剤として用いられてきたタルクやクレーと異なり、中
性であるため紙の品質が大幅に向上する。 （４） タルク、クレーに替わる紙充填材として石灰石
の高付加価値化が達成でき石灰業界にとって非常に大き
な波及効果をもたらす。 （５） 本発明によって得られた軽質炭酸カルシウム微
粉末は、紙充填材以外にゴム、プラスチックス、塗料等
の用途に適用できる。
シウムを格別の設備を要することなく簡単に製造でき
る。 （２） 石灰乳の導電率をモニタしながら一定温度に保
つだけの比較的簡単なプロセスであるため、工業化した
場合、製造コストを低く抑えることが可能である。 （３） アラゴナイト型炭酸カルシウムは、従来紙の充
填剤として用いられてきたタルクやクレーと異なり、中
性であるため紙の品質が大幅に向上する。 （４） タルク、クレーに替わる紙充填材として石灰石
の高付加価値化が達成でき石灰業界にとって非常に大き
な波及効果をもたらす。 （５） 本発明によって得られた軽質炭酸カルシウム微
粉末は、紙充填材以外にゴム、プラスチックス、塗料等
の用途に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例１によって得た軽質炭酸カル
シウムの結晶構造の拡大像１万倍のＳＥＭ像を示す。
シウムの結晶構造の拡大像１万倍のＳＥＭ像を示す。
【図２】（ａ）は本発明の実施例２によって得た軽質炭
酸カルシウムの結晶構造の拡大像２万倍の顕微鏡写真を
示し、（ｂ）は同結晶構造の５千倍の全体を示すＳＥＭ
像を示す。
酸カルシウムの結晶構造の拡大像２万倍の顕微鏡写真を
示し、（ｂ）は同結晶構造の５千倍の全体を示すＳＥＭ
像を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年３月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】実施例２ 実施例１で使用した石灰石原料を用いて、１５％石灰乳
液を調整し、３５℃下で炭酸ガス２５容量％の二酸化炭
素混合空気を用いて反応させた。得られた炭酸カルシウ
ムの微構造及びＸ線回折結果を図２ａ，ｂ及び表２に示
す。Ｘ線回折よりアラゴナイト（Ａ、２θ＝２６．２）
とカルサイト（Ｃ、２θ＝２９．４）の比は、２倍以上
とアラゴナイト型が多くかつ、１μｍ前後の針状結晶物
が集合したイガ栗状で、紙の繊維間を密に充填するフィ
ラーに適した２〜６μｍ径の凝集体を形成している。
液を調整し、３５℃下で炭酸ガス２５容量％の二酸化炭
素混合空気を用いて反応させた。得られた炭酸カルシウ
ムの微構造及びＸ線回折結果を図２ａ，ｂ及び表２に示
す。Ｘ線回折よりアラゴナイト（Ａ、２θ＝２６．２）
とカルサイト（Ｃ、２θ＝２９．４）の比は、２倍以上
とアラゴナイト型が多くかつ、１μｍ前後の針状結晶物
が集合したイガ栗状で、紙の繊維間を密に充填するフィ
ラーに適した２〜６μｍ径の凝集体を形成している。
フロントページの続き (72)発明者 山田 英夫 佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１ 九 州工業技術研究所内 (72)発明者 内野 義登志 熊本県熊本市東町３丁目11番地 熊本県工 業技術センター内 (72)発明者 末永 知子 熊本県熊本市東町３丁目11番地 熊本県工 業技術センター内 (72)発明者 坂田 一成 熊本県熊本市東町３丁目11番地 熊本県工 業技術センター内 (72)発明者 飯田 忠一郎 熊本県八代市建馬町３番１号 エフシーラ イム協同組合内 (72)発明者 岩倉 稔 熊本県八代市建馬町３番１号 エフシーラ イム協同組合内
Claims (3)
- 【請求項１】 軽質炭酸カルシウム微粉末の合成原料で
ある生石灰または消石灰乳を炭酸化する二酸化炭素濃度
が２０〜３０％の二酸化炭素と空気との混合ガスである
軽質炭酸カルシウムの合成法。 - 【請求項２】 請求項１において、原料石灰の化学成分
は主成分である酸化カルシウムの外に酸化マグネシウム
を０．５〜１％含みかつ原料石灰乳中の消石灰量を７〜
２０％及び温度を３０〜４０℃の範囲内に維持する軽質
炭酸カルシウムの合成法。 - 【請求項３】 請求項１〜請求項２において、８００〜
２０００ｍｌの石灰乳液中に吹込むガス量が１０００〜
４０００ｍｌ／分である軽質炭酸カルシウムの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35355893A JPH07196317A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 製紙用フィラーとしての軽質炭酸カルシウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35355893A JPH07196317A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 製紙用フィラーとしての軽質炭酸カルシウムの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196317A true JPH07196317A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18431657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35355893A Pending JPH07196317A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 製紙用フィラーとしての軽質炭酸カルシウムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07196317A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN1079697C (zh) * | 1998-05-04 | 2002-02-27 | 李成义 | 糖厂制糖设备生产化工产品的新用途 |
| JP2002087815A (ja) * | 2000-09-12 | 2002-03-27 | Hokkaido Kyodo Sekkai Kk | 炭酸カルシウム粉体、及びその製造方法 |
| JP2006501383A (ja) * | 2002-09-30 | 2006-01-12 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・ア・ディレクトワール・エ・コンセイユ・ドゥ・スールベイランス・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | 二酸化炭素を用いて製紙組成物の電気的性質を改変する方法 |
| JP2006088636A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | インクジェット記録媒体 |
| WO2006035661A1 (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | インクジェット記録用紙 |
| CN100357182C (zh) * | 2006-06-29 | 2007-12-26 | 上海东升新材料有限公司 | 一种超细轻质碳酸钙及其制备方法和应用 |
| CN100371249C (zh) * | 2006-06-29 | 2008-02-27 | 上海东升新材料有限公司 | 一种超细轻质碳酸钙的制备方法 |
-
1993
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