JPH07189098A - 分解性不織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 多価アルコール類と多塩基酸類の直接縮合反
応により得られたポリマーを用いて、自然環境下で容易
に分解し、分解物が安全で自然環境を破壊する事のない
熱可塑性分解性ポリマーの不織布を提供することを目的
とする。 【構成】 脂肪族多価アルコール類またはその混合物と
脂肪族多塩基酸類またはその混合物、あるいはさらにヒ
ドロキシカルボン酸類またはその混合物またはそれらの
オリゴマーを、有機溶剤を含む反応混合物中で直接縮合
反応して得られる分子量５０，０００以上の脂肪族ポリ
エステルを主成分とする繊維からなるウェブを結合させ
てなることを特徴とする分解性不織布。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は分解性不織布に関する。
更に詳しくは、脂肪族ポリエステルを主体とする繊維か
らなるウェブを結合させた分解性不織布に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】不織布とは、製編織しないでつくられた
布状物のことである。さらに詳しくは、繊維状物質から
なるウェブをその構成繊維を結合させることによってつ
くられた布状物であって、製繊、編織等が施されてない
布状物である。従来、不織布は衣料芯地類、カーペット
類、おむつ、生理用品、その他産業用資材として広く使
われている。不織布を構成する繊維素材には、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）等の芳香族ポリエステル類、ナイロン等のポリアミ
ド類、レーヨン等のセルロース類などが用いられてい
る。これらのポリマーを素材とする不織布およびその製
造方法が、例えば特開昭５９−８８９６１号公報、特開
昭５９−９４６５８号公報、特開昭５９−９４６６０号
公報等に記載されている。

【０００３】しかし、これらの繊維素材はいずれも自然
環境下でほとんど分解しないか、または非常に分解速度
が低いものである。従って、これらの素材でつくられた
従来の不織布は、使用後、例えば埋設処理された場合、
半永久的に地中に残存する。また、投棄されたプラスチ
ック類により、景観が損なわれ海洋生物の生活環境が破
壊されるなどの問題も起こっている。

【０００４】また、焼却処理した場合は、有毒なガスを
発生する等、地球環境を破壊する原因となる上、焼却炉
の劣化を促進する働きがあるため問題が生じている。熱
可塑性で分解性のあるポリマーとして、脂肪族ポリエス
テルが知られている。 しかし、多価アルコール類と多
塩基酸類によるエステル化反応は逐次反応であり、反応
時間と共に分子量は増大するが、この際生成する水は、
加水分解作用により重縮合体の分子量を低下させる作用
を有するので、直接縮合により得られる脂肪族ポリエス
テルは、分子量が高々１０，０００程度と言われてい
た。

【０００５】特開平４−１８９８２２号公報、特開平４
−１８９８２３号公報には数平均分子量が５，０００以
上で、末端基が実質的にヒドロキシル基であり、酸成分
が炭素数３以上の化合物またはその混合物である飽和ポ
リエステルに、その融点以上の溶融状態において、ヒド
ロキシル基の１／１０〜２当量相当のイソシアネート基
を有するジイソシアネートを添加することによりなる、
高分子量ポリエステルの製造方法について記されてい
る。しかし、上記のようにイソシアネートが高分子鎖中
にある場合、分解過程で毒性の強いジアミンが生成し土
中に蓄積する恐れがある。脂肪族ポリエステルは、水の
存在下で比較的容易に加水分解を受け、微生物によって
も分解されるので上記用途に用い得るが、これらの不織
布は知られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、多価アルコ
ール類と多塩基酸類あるいはさらにヒドロキシカルボン
酸類の直接縮合により、上記従来技術の欠点を克服した
生分解性によって毒性を持つ恐れのある物質を生じず
に、自然環境下で容易に分解し、自然環境を破壊するこ
とのない不織布を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、多価アルコール類
と多塩基酸類あるいはさらにヒドロキシカルボン酸類を
直接縮合により製造した、脂肪族ポリエステルを主成分
とする繊維からなるウェブを使用することにより不織布
が得られ、その強度、風合いなどの物性も優れているこ
と、また、ポリマーの持っている分解性を損なうことな
く不織布ができることを見いだし本発明を完成した。つ
まり本発明は、脂肪族ポリエステルを主成分とする繊維
からなるウェブを結合させてなることを特徴とする分解
性不織布である。

【０００８】本発明に用いられる脂肪族ポリエステル
は、脂肪族多価アルコール類またはその混合物と脂肪族
多塩基酸類またはその混合物のポリエステルであり、さ
らにモノマーとしてヒドロキシカルボン酸類またはその
混合物、またはそれらのオリゴマーを含むものであり、
有機溶媒を含む反応混合物中で直接縮合反応することに
より得られる。

【０００９】脂肪族ポリエステルの重合度は、１００か
ら２００００である。これより低い重合度では成形品に
したときの強度が小さく実用に適さない。また、重合度
が高すぎると、熱時溶融した状態での粘度が高く、成形
加工性が劣る。

【００１０】重合方法は、多価アルコール類と多塩基酸
類あるいはさらにヒドロキシカルボン酸類を加えたもの
の加熱縮合反応を有機溶媒中で行い、生成した水または
過剰のモノマーを該有機溶媒と共に反応系外に留出させ
ると共に、留出した有機溶媒に溶解する水またはモノマ
ーの量以下の水またはモノマーの量を有する有機溶媒を
追加溶媒として反応系に装入しながら反応する。多価ア
ルコール類としては、脂肪族系水酸基を持つものであ
り、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ポリテトラメチレングリコール１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノー
ル等があげられる。また、多塩基酸類としては、脂肪族
系カルボキシル基を持つものであり、例えばコハク酸、
シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、１，４−フェニレンジ酢酸、
フェニルコハク酸等があげられ、もちろんこれらの無水
物も用いることができる。

【００１１】ヒドロキシカルボン酸類については、乳
酸、グリコール酸、３−ヒドロキシブチリックアシッ
ド、４−ヒドロキシブチリックアシッド、３−ヒドロキ
シバレリックアシッド、５−ヒドロキシバレリックアシ
ッド、６−ヒドロキシカプロン酸等があげられる。分子
内に不斉炭素を有する場合はＤ体、Ｌ体、それぞれ単独
であっても良いし、Ｄ体とＬ体の混合物すなわちラセミ
体であっても良い。滑らかな不織布を得るためには、経
済性も考慮して、多価アルコールとしてエチレングリコ
ール、多塩基酸類としてコハク酸を用いたポリマーが好
ましく、乳酸およびグリコール酸を含む場合その割合は
５０％以下が好ましく、２０％以下がさらに好ましい。

【００１２】この加熱縮合反応においては触媒を使用し
てもしなくても良いが、触媒を用いる場合には、反応速
度を上げることができる。使用する触媒としては、周期
表のＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ族の金属、その酸化物ある
いはその塩などがあげられる。具体的には、亜鉛末、錫
末、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ゲルマニウ
ム等の金属、酸化錫、酸化アンチモン、塩化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属
酸化物、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一錫、臭化第
二錫、フッ化アンチモン、塩化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、硫酸錫、
硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、酢酸錫、オクタン酸錫、乳
酸錫、酢酸亜鉛、酢酸アルミニウム等の有機カルボン酸
塩、トリフルオロメタンスルホン酸錫、トリフルオロメ
タンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸マ
グネシウム、メタンスルホン酸錫、ｐ−トルエンスルホ
ン酸錫等の有機スルホン酸塩が挙げられる。その他、ジ
ブチルチンオキサイド等の上記金属の有機金属酸化物、
または、チタニウムイソプロポキサイド等の上記金属の
金属アルコキサイド、または、ジエチル亜鉛等の上記金
属のアルキル金属、または、ダウエックス、アンバーラ
イト等のイオン交換樹脂などがあげられる。

【００１３】その使用量は、使用する脂肪族多価アルコ
ール、脂肪族多塩基酸、および脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸、または、それらのオリゴマーの０．０００１〜１
０重量％が良く、経済性を考慮すると、０．００１〜２
重量％が好ましい。また、本発明に関わるポリエステル
の製造において用いられる溶媒は、例えば、トルエン、
キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベン
ゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ジクロロベン
ゼン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ｐ−クロ
ロトルエン等のハロゲン系溶媒、３−ヘキサノン、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン等のケトン系溶媒、ジブチ
ルエーテル、アニソール、フェネトール、ｏ−ジメトキ
シベンゼン、ｐ−ジメトキシベンゼン、３−メトキシト
ルエン、ジベンジルエーテル、ベンジルフェニルエーテ
ル、メトキシナフタレン等のエーテル系溶媒、フェニル
スルフィド、チオアニソール等のチオエーテル系溶媒、
安息香酸メチル、フタル酸メチル、フタル酸エチル等の
エステル系溶媒、ジフェニルエーテル、または４−メチ
ルフェニルエーテル、３−メチルフェニルエーテル、３
−フェノキシトルエン等のアルキル置換ジフェニルエー
テル、または、４−ブロモフェニルエーテル、４−クロ
ロフェニルエーテル、４−ブロモフェニルエーテル、４
−メチル−４’−ブロモジフェニルエーテル等のハロゲ
ン置換ジフェニルエーテル、または、４−メトキシジフ
ェニルエーテル、４−メトキシフェニルエーテル、３−
メトキシフェニルエーテル、４−メチル−４’−メトキ
シジフェニルエーテル等のアルコキシ置換ジフェニルエ
ーテル、または、ジベンゾフラン、キサンテン等の環状
ジフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系溶媒があ
げられ、これらは、混合して用いても良い。そして、溶
媒として容易に水と分液分離できるものが好ましく、特
に平均分子量の高いポリエステルを得るためにはエーテ
ル系溶媒、アルキル−アリールエーテル系溶媒およびジ
フェニルエーテル系溶媒がより好ましいが、アルキル−
アリールエーテル系溶媒およびジフェニルエーテル系溶
媒が特に好ましい。これらの溶媒の使用量は得られるポ
リマーの濃度で１０〜８０％であることが好ましい。

【００１４】脂肪族ポリエステルの製造において、生成
した水または過剰のモノマーを反応系外に留出させるに
は、用いた有機溶媒と水またはモノマーとの共沸による
ことが好ましい。共沸により留出した有機溶媒は、含有
する水またはモノマーの量が該有機溶媒に対する水また
はモノマーの溶解度より多い場合は分液により水または
モノマーを除去した後、反応系内に戻してよくさらに用
いた有機溶媒に溶解した水またはモノマーを除くため
に、脱水、脱モノマー剤で処理したり、蒸留等により水
またはモノマーの含有量を低下させた後、反応系内に戻
してもよい。また共沸により留出した有機溶媒の代わり
に、新たな水またはモノマーの含有量の低い有機溶媒を
装入してもよい。また反応の始めの部分で水または過剰
のモノマーを減圧により除去し、その後に有機溶剤を加
え、有機溶媒を含む反応混合物より有機溶媒の一部を除
去することにより、反応混合物の水またはモノマーを所
定の値とすることもできる。

【００１５】つまり、少なくとも反応のある段階で溶媒
を用いて水またはモノマーを除去しつつ縮合反応を進め
るものであり、この実施形態としては、溶媒は水または
モノマーと共沸するものでもしないものでもよく、水ま
たはモノマーと分液するものでもしないものでもよい。
また、他の実施形態としては、過剰の溶媒を予め装入し
ておき、単に溶媒を抜き出すのみで脱水、脱モノマーす
る方法、反応溶媒を他の溶媒を用いて脱水、脱モノマー
する方法も含まれる。またさらに変形として、反応溶媒
自体を液状のまま水またはモノマーを除去してもよい。
また、反応温度については、溶媒が水またはモノマーと
共沸するために、沸点が低下したとしても所定の温度で
行えばよい。

【００１６】脂肪族ポリエステルの平均分子量は、反応
系に装入する有機溶媒の水またはモノマー量にも依存
し、溶媒の種類にもよるが、溶媒が４００〜５００ｐｐ
ｍと高い水またはモノマー量を有する場合、得られる脂
肪族ポリエステルの重量平均分子量は、１５，０００〜
５０，０００である。上記高水分、高モノマー量でもジ
フェニルエーテル系溶媒を用いると４０，０００〜５
０，０００の重量平均分子量の脂肪族ポリエステルが得
られることは驚くべきことである。さらに、高い平均分
子量脂肪族ポリエステルを得るためには、反応系に装入
する有機溶媒の水またはモノマー量が低いことが望まし
く、共沸により留出した有機溶媒を脱水、脱モノマー剤
で処理して水またはモノマーを除去または減少させて反
応系内に戻すか水またはモノマー量の低い新たな有機溶
媒を反応器に装入することにより、装入する水またはモ
ノマー量を５０ｐｐｍ以下とすることにより重量平均分
子量５０，０００〜３００，０００の脂肪族ポリエステ
ルを得ることができる。

【００１７】本発明の不織布に用いる平均分子量の高い
ポリエステルを得るために用いる脱水、脱モノマー剤と
しては、モレキュラシーブ３Ａ、モレキュラシーブ４
Ａ、モレキュラシーブ５Ａ、モレキュラシーブ１３Ｘ等
のモレキュラシーブ類、アルミナ、シリカゲル、塩化カ
ルシウム、硫酸カルシウム、五酸化二リン、濃硫酸、過
塩素酸マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、あるいは、水素化
カルシウム、水素化ナトリウム、水素化リチウムアルミ
ニウム等の金属水素化物、または、ナトリウム等のアル
カリ金属等があげられる。中でも、取扱いおよび再生の
容易さからモレキュラシーブ類が好ましい。

【００１８】本発明にかかわるポリエステルの製造方法
の一例を示すと以下の通りである。すなわち、分離器
（例えばＤｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ）を備えた反
応器に、溶媒および所定量のエチレングリコールとコハ
ク酸と乳酸と所定量の触媒を装入し、反応器を加熱し、
共沸により溶媒と水または過剰のモノマーを留出させ分
離器に導く。溶媒の溶解度以上の水またはモノマーを分
離器で分離して系外に除去し、溶解度分の水またはモノ
マーを含んだ溶媒は、反応系に戻す。この段階での重量
平均分子量は、５００〜１，０００であり、重量平均分
子量が５，０００程度になっても良い。この間の反応時
間はおよそ０．５時間から数時間である。このオリゴマ
ー化の反応は、あらかじめ別の反応器で無溶媒、無触
媒、減圧化で行っても良いし、無触媒で溶媒を用いて行
っても良い。このまま溶媒の留出温度で反応が進むにつ
れて生成する水またはモノマーを除去し、水またはモノ
マーで飽和した溶媒を反応系に戻しながら反応を続けて
も良いが、数十時間反応しても溶媒の種類にもよるが、
重量平均分子量１５，０００〜５０，０００のものが得
られる。

【００１９】さらに高分子量のポリマーを得るには、原
料中の水または過剰のモノマーがほぼ留出した後、分離
器をはずし、モレキュラシーブ等の乾燥剤を充填した管
を取り付け留出する溶媒がこの管を通って還流するよう
にするか、留出した溶媒を乾燥剤を入れた別の反応器で
処理して反応器に戻すようにするか、または新たな水ま
たはモノマー含有量の低い溶媒を反応器に装入する。こ
れらの方法により溶媒の溶解する水またはモノマーの量
を５０ｐｐｍ以下にし、このまま数十時間反応を続ける
事により、溶媒の種類にもよるが、重量平均分子量５
０，０００〜３００，０００のコポリマーを得る事がで
きる。反応終了後、所望のコポリマーを得る処理方法は
どのような方法でも良いが、例えば、反応液にクロロホ
ルムを加え加熱し、その後アセトンに排出し析出した結
晶をろ過、乾燥すれば所望のコポリマーが得られる。こ
の方法により得られる脂肪族ポリエステルの重量平均分
子量は、溶媒の種類、触媒の種類および量、反応速度、
反応時間、共沸により留出した溶媒の処理方法等を変え
る事により、種々のものが得られるが、約１５，０００
〜３００，０００である。

【００２０】本発明の方法において、縮合反応を触媒の
存在下行った場合には、ポリマー中に触媒が残存すると
ポリマーの熱安定性、耐候性に影響するため、ポリマー
中の触媒を除くことが好ましい。好ましい除去方法とし
ては、縮合反応溶液を攪拌下またはそのまま冷却して得
られる粉末個体状のポリマーを、親水性有機溶媒の存在
下酸性物質と接触させる方法である。この方法に使用さ
れる親水性有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸、酪酸等
のカルボン酸類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチ
ルホスホルアミド等のアミド類等があげられる。特に、
安価なしかも該ポリマーを溶解しないアルコール類が好
ましい。

【００２１】酸性物質としては、塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸等の無機酸、または、酢酸、パラトルエンスルホン
酸等の有機酸等があげられ、特に安価な塩酸、硫酸、硝
酸等が好ましい。

【００２２】酸性物質の使用量は、ポリマーに対して
０．０００１〜５．０モル／１００重量部であり、好ま
しくは０．００１〜１モル／１００重量部がよい。０．
０００１モルより少ないと触媒の除去効果が悪くなり、
また５．０モルより多いとポリマーが劣化する等の問題
が生じる場合がある。この方法で用いるポリマーの個体
状物としては、粉末状、顆粒状、粒状、フレーク状、ブ
ロック状の形態を示し、一般に該ポリマーを得る方法と
しては、常法の一旦ポリマーを良溶媒に溶解した後、貧
溶媒を滴下あるいは貧溶媒中に滴下する方法、または特
定の溶媒に加熱溶解後冷却晶析する方法がある。

【００２３】ポリマーの性状としては、好ましくは嵩密
度が０．６０ｇ／ｍｌ以下であるが、より好ましくは
０．０５〜０．５ｇ／ｍｌが良い。嵩密度が０．６０ｇ
／ｍｌより大きいと酸性物質との接触が不十分となるた
めポリマー中の触媒が除去しきれないことがあり、逆に
嵩密度が０．０５ｇ／ｍｌより小さいと触媒の除去には
何ら問題はないが、処理後の濾過性が悪くなるため操作
的に問題が生じる場合がある。ポリマーと酸性物質を接
触させる条件としては、好ましくは親水性有機溶媒中固
形分濃度３〜４０重量％程度、接触温度は０〜１００
℃、特に好ましくは０〜６０℃、接触時間０．１〜２４
時間程度、特に好ましくは０．５〜８時間程度である。

【００２４】本発明の脂肪族ポリエステルは、通常公知
の熱可塑性ポリマーまたは可塑剤、更に各種の改質剤を
用いて、熱可塑性ポリマー組成物とする。熱可塑性ポリ
マー組成物中の脂肪族ポリエステルの占める割合は、目
的とする分解性より任意の割合のものが用いられるが、
一般には５０％以上が好ましい。また熱可塑性ポリマー
組成物の製造は、公知の混練技術はすべて適用でき、組
成物の形状はペレット、棒状、粉状等で用いられる。

【００２５】本発明の分解性不織布は、脂肪族ポリエス
テルを紡糸した後、ウェブを形成し、該ウェブを従来公
知の方法、例えばニードルパンチ法、ステッチボンド
法、ジェットボンド法、サーマルボンド法、レジンボン
ド法等により結合することにより得られる。原料繊維の
紡糸方法は、公知の紡糸方法が適用される。例えば、押
出機を用いて溶融紡糸する溶融紡糸法、上記脂肪族ポリ
エステルを主体とする樹脂を溶媒に溶解し、溶液とした
後、該溶液をノズルから貧溶媒中に吐出させる湿式紡糸
法、該溶液をノズルから乾燥気体中に吐出させる乾式紡
糸等が適用される。溶融紡糸法には、一軸押出機、二軸
押出機等公知の押出機を用いることができる。押出温度
が低いと押出安定性が得難く、また過負荷に陥りやす
い。押出温度が高いとポリマーの熱分解が激しくなり、
分子量の低下、強度低下、着色等が起こる。これらの点
を考慮すると、押出温度は、１００〜３００℃の範囲で
あり、さらに好ましくは１３０〜２５０℃の範囲であ
る。

【００２６】押出機の口金（ノズル）の口径は、必要と
する繊維の直径（糸径）と、押出機の吐出速度や引き取
り速度との関係によって適宜決定されるが、好ましくは
口径０．１〜３．０ｍｍ程度である。いずれの紡糸法に
おいても、紡糸後の繊維の延伸は必ずしも行う必要はな
いが、延伸を行う場合には、１．１〜１０倍、好ましく
は２〜８倍に延伸する。延伸温度は、０〜１００℃の範
囲から選択される。繊維の好ましい糸系は、０．５〜４
０デニールである。また、好ましい繊維長は、０．５〜
３０ｃｍである。

【００２７】得られた繊維から、ウェブと呼ばれる繊維
の塊状態を形成させる。ウェブの状態では繊維どうしが
結合していないのでこのままでは不織布とはいえない。
ウェブの製造方法としては公知の方法を用いることがで
き、特に限定されない。例えば、フラットカード機、ロ
ーラカード機、ガーネット機等を用いるカード式、メル
トブローン式が挙げられる。また、樹脂を紡糸する際、
紡糸機のノズルから繊維が出るときに高速空気を吹き付
け、気流に直角な穴あきコンベア上に集めてウェブを形
成させるスパンボンド式でもよい。

【００２８】上記脂肪族ポリエステルを主成分とする樹
脂の繊維からなるウェブから、本発明の分解性不織布を
得るには公知の方法を用いることができる。例えば、針
により交絡させるニードルパンチ法、糸により交絡させ
るステッチボンド法、水流により交絡させるジェットボ
ンド法、熱により接着させるサーマルボンド法、樹脂の
接着を利用するレジンボンド法が挙げられる。

【００２９】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルを
主成分とする繊維は、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、酸化防止剤等を配合し
てもよい。このようにして得られた脂肪族ポリエステル
を主成分とする熱可塑性ポリマー組成物の不織布は、従
来知られている生分解性のポリヒドロキシカルボン酸の
不織布と比較して、弾力性に優れ且つ風合いがよい。例
えば、以下の実施例から明らかなように、本発明の不織
布は、ポリ乳酸の不織布と比較して反発弾性率が大きく
且つ風合いがよく、ポリエチレンの不織布と同様の性質
を示し、弾力性のある滑らかな用途の例えば、おむつ、
生理用品あるいはその他の産業資材等に好適に使用でき
る。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。なお、実施例中の重量平均分子量
はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（カラム温
度４０℃、クロロホルム溶媒）により、ポリスチレン標
準サンプルとの比較で求めた。

【００３１】製造例１ エチレングリコール２０．０ｇとコハク酸３８．１ｇに
ジフェニルエーテル２０７．０ｇ、金属錫０．９３１ｇ
を加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間、系外に水
を流出させながら加熱攪伴しオリゴマー化した。これ
に、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４
０℃／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行い、その後、
モレキュラシーブ３Ａ２０ｇを充填した管を付け、流出
した溶媒がモレキュラシーブ層中を通って反応器に戻る
ようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪伴し
た。その反応マスを４００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、３ｌのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌのＩＰＡ
溶液（ＨＣｌ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジング
し（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時
間乾燥した。ポリマー中の触媒の錫の含有量は１０ｐｐ
ｍ以下になっていた。このポリマーの重量平均分子量は
１２４，０００であった。

【００３２】製造例２ １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ、金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間、系外に
水を流出させながら加熱攪伴しオリゴマー化した。これ
に、ＤｅａｎＳｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０
℃／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行い、その後、モ
レキュラシーブ３Ａ４０ｇを充填した管を付け、流出し
た溶媒がモレキュラシーブ層中を通って反応器に戻るよ
うにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間攪伴した。
その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶かし、４
ｌのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌのＩＰＡ溶液
（ＨＣｌ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし
（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時間
乾燥した。このポリマー中に含まれる触媒の錫の含有量
は１０ｐｐｍ以下になっていた。このポリマーの重量平
均分子量は１１８，０００であった。

【００３３】製造例３ ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジメタノール８
０．８ｇとコハク酸６６．５ｇにジフェニルエーテル２
９３．０ｇ、金属錫２．０２ｇを加え、１３０℃／１４
０ｍｍＨｇで７時間、系外に水を流出させながら加熱攪
伴しオリゴマー化した。これに、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ
ｔｒａｐを取り付け、１４０℃／３０ｍｍＨｇで８時
間共沸脱水を行い、その後、モレキュラシーブ３Ａ４０
ｇを充填した管を付け、流出した溶媒がモレキュラシー
ブ層中を通って反応器に戻るようにし、１３０℃／１７
ｍｍＨｇで４０時間攪伴した。その反応マスを６００ｍ
ｌのクロロホルムに溶かし、４ｌのアセトンに加え再沈
した後、ＨＣｌのＩＰＡ溶液（ＨＣｌ０．７ｗｔ％）で
０．５時間スラッジングし（３回）、ＩＰＡで洗浄して
から減圧下６０℃で６時間乾燥した。ポリマー中の触媒
の錫の含有量は１０ｐｐｍ以下になっていた。このポリ
マーの重量平均分子量は１２２，０００であった。

【００３４】製造例４ エチレングリコール２０．２ｇとコハク酸３８．５ｇと
乳酸７．３ｇにジフェニルエーテル１２３．０ｇ、金属
錫０．６６ｇを加え、１２５℃／１４０ｍｍＨｇで９時
間、系外に水を流出させながら加熱攪伴しオリゴマー化
した。これに、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り
付け、１４０℃／１５ｍｍＨｇで３時間共沸脱水を行
い、その後、モレキュラシーブ３Ａ３０ｇを充填した管
を付け、流出した溶媒がモレキュラシーブ層中を通って
反応器に戻るようにし、１３０℃／１３ｍｍＨｇで３３
時間攪伴した。その反応マスを７２０ｍｌのアセトニト
リルに溶かし、１ＮのＨＣｌ水溶液３００ｍｌを加え
０．５時間攪伴した後、ＩＰＡ３２０ｍｌを加えてから
メタノール４．５ｌ中に放出し再沈した。ノルマルヘキ
サン３ｌで洗浄した後減圧乾燥した。ポリマー中の触媒
の錫の含有量は１０ｐｐｍ以下になっていた。このポリ
マーの重量平均分子量は１４７，０００であった。

【００３５】製造例５ １、４ブタンジオール３５．０ｇとコハク酸３０．４
ｇ、アジピン酸９．４ｇにジフェニルエーテル１７６
ｇ、金属錫０．６６ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨ
ｇで１０時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリ
ゴマー化した。これに、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａ
ｐを取り付け、１４０℃／１５ｍｍＨｇで５時間共沸脱
水を行い、その後、モレキュラーシーブ３Ａを３０ｇ充
填した管を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層
中を通って反応器に戻るようにし、１３０℃／１３ｍｍ
Ｈｇで３０時間攪拌した。その反応マスを７２０ｍｌの
アセトニトリルに溶かし、１ＮのＨＣｌ水溶液３００ｍ
ｌを加え０．５時間攪拌した後、ＩＰＡ３２０ｍｌを加
えてからメタノール４．５ｌ中に放出し再沈した。ノル
マルヘキサン３ｌで洗浄した後減圧乾燥した。このポリ
マーの重量平均分子量は１３７，０００であった。ポリ
マー中の触媒の錫の含有量は１０ｐｐｍ以下になってい
た。

【００３６】実施例１〜５ 製造例１〜５で得られた脂肪族ポリエステルを真空乾燥
機などで乾燥後、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
０．１Ｗｔ％加え、スクリュー式小型押出機を用いて１
６０℃で溶融押出紡糸した。この繊維を長さ約４ｃｍの
単繊維に切断し、攪伴してランダムなウェブを形成させ
た後、プレス温度６０℃、プレス圧１０Ｋｇ／ｃｍ² で
熱プレスして分解性不織布を得た。この不織布の重さは
１６０ｇ／ｃｍ² 、厚さは２ｍｍであった。

【００３７】得られた分解性不織布には、繊維の形状が
残っており、溶融してできるフィルムとは明らかに異な
る布状形態を保ち、不織布の表裏を両手にてつかみ、布
面に垂直な方向に引っ張っても破れたり、形状が崩れた
りしなかった。 反発弾性率 ＪＩＳ Ｋ−６０４１に準じ、大きさが
一辺１００ｍｍ、厚さ２ｍｍで上下両面が平行である試
験片を作成し、この試験片の上面から４６０ｍｍ上の距
離から、ＪＩＳ Ｂ−１５０１（玉軸受用球）に規定す
る５／８並級の鋼球を回転させないように自由落下さ
せ、その時の最高反発距離を測定した。反発弾性率は、
次の式によって算出し、３回の平均値を求めた。 Ｒ＝Ｄ₁／Ｄ₀×１００ ここに Ｒ：反発弾性率（％） Ｄ₀：落下距離４６０（ｍｍ） Ｄ₁：反発距離（ｍｍ） 風合い 得られた不織布の表面を手で触り、その感触を以下の基
準から選びこの値を風合いとした。 基準 １：感触はごわごわしている。 ２：感触はややごわごわしている。 ３：感触はややなめらかである。 ４：感触はなめらかである。 土壌分解性試験 ５×５ｃｍの大きさを有する不織布を温度３５℃、水分
３０％の土壌中に埋設し、不織布の分解性試験を行い２
カ月後の外観変化を観察した。これらの結果をまとめて
表−１（表１、２）に示す。

【００３８】比較例１ 脂肪族ポリエステルの代わりに高密度ポリエチレン（密
度０．９５ｇ／ｃｍ³、ＭＩ１．０ｇ／１０分）を用
い、紡糸温度を２００℃にしたほかは実施例１と同様に
して不織布を得た。その物性を前記測定方法により測定
した。結果を表−１（表１、２）に示す。

【００３９】比較例２ 脂肪族ポリエステルの代わりに重量平均分子量約１１万
のポリ乳酸（Ｌ−体）を用い、紡糸温度を１８０℃にし
たほかは実施例１と同様にして不織布を得た。その物性
を前記測定方法により測定した。結果を表−１（表１、
２）に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステルを主成分と
するポリマーを主体をする不織布は、伸び率が優れ、廃
棄物として地中に埋設されたり海や川に投棄されても紙
や木等の天然物と同じように自然環境中で一定期間の内
に無害な水と炭酸ガスに分解する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 和彦 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族多価アルコール類またはその混合
   物と脂肪族多塩基酸類またはその混合物、あるいはさら
   にヒドロキシカルボン酸類またはその混合物またはそれ
   らのオリゴマーを、有機溶剤を含む反応混合物中で直接
   縮合反応して得られる分子量５０，０００以上の脂肪族
   ポリエステルを主成分とする繊維からなるウェブを結合
   させてなることを特徴とする分解性不織布。
2. 【請求項２】 脂肪族多塩基酸類がコハク酸である請求
   項１記載の分解性不織布。
3. 【請求項３】 脂肪族多価アルコール類がエチレングリ
   コール、１，４−ブタンジオールである請求項１記載の
   分解性不織布。
4. 【請求項４】 脂肪族多塩基酸類がコハク酸であり、脂
   肪族多価アルコール類がエチレングリコール、１，４−
   ブタンジオールである請求項１記載の分解性不織布。
5. 【請求項５】 脂肪族ポリエステル中に含まれる触媒の
   含有量が５０ｐｐｍ以下である請求項１記載の分解性不
   織布。