JPH07188272A - 単一反応工程でメタロセンを製造する方法 - Google Patents
単一反応工程でメタロセンを製造する方法Info
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- JPH07188272A JPH07188272A JP6250957A JP25095794A JPH07188272A JP H07188272 A JPH07188272 A JP H07188272A JP 6250957 A JP6250957 A JP 6250957A JP 25095794 A JP25095794 A JP 25095794A JP H07188272 A JPH07188272 A JP H07188272A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタロセン製造のための廉価で、かつ効率的
な単一工程方法を提供すること。 【構成】 溶媒の存在下に単一反応工程で、金属塩を少
なくとも１種類のアルカリ金属および不飽和環式炭化水
素と反応させることを特徴とするメタロセンの製造方
法。
な単一工程方法を提供すること。 【構成】 溶媒の存在下に単一反応工程で、金属塩を少
なくとも１種類のアルカリ金属および不飽和環式炭化水
素と反応させることを特徴とするメタロセンの製造方
法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明はメタロセンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】メタロセンの製造は、従来、不活性溶媒中
において、金属塩をアルカリ金属ないしアルカリ土類金
属をシクロペンタジエナイドと反応させることにより行
われて来た。このメタロセン製造のための技術的基準に
おいて、第２反応器において、あるいは第２反応工程に
おいて、金属塩と反応させるために、第１反応器におい
て、あるいは第２工程において、好ましいアルカリ金属
ないしアルカリ土類金属をシクロペンタジエナイドが別
個に製造されることが重要である。この種の方法は、米
国特許２８７０１８３号明細書および英国特許公開１４
１６５４３号公報に記載されている。
において、金属塩をアルカリ金属ないしアルカリ土類金
属をシクロペンタジエナイドと反応させることにより行
われて来た。このメタロセン製造のための技術的基準に
おいて、第２反応器において、あるいは第２反応工程に
おいて、金属塩と反応させるために、第１反応器におい
て、あるいは第２工程において、好ましいアルカリ金属
ないしアルカリ土類金属をシクロペンタジエナイドが別
個に製造されることが重要である。この種の方法は、米
国特許２８７０１８３号明細書および英国特許公開１４
１６５４３号公報に記載されている。
【０００３】この公知方法は、別個の２反応容器を必要
とすることから、高額の投資コストを要する欠点があ
る。メタロセンの製造を１個の反応容器で２工程にわた
って行うとすれば、本来のメタロセンの製造に関する反
応容器の能力を充分に活用できず、各反応段階の間の洗
浄に無駄な時間を必要とし、少なくとも１種類の反応関
与体の中間貯蔵用の充分な収容能力が無ければならな
い。
とすることから、高額の投資コストを要する欠点があ
る。メタロセンの製造を１個の反応容器で２工程にわた
って行うとすれば、本来のメタロセンの製造に関する反
応容器の能力を充分に活用できず、各反応段階の間の洗
浄に無駄な時間を必要とし、少なくとも１種類の反応関
与体の中間貯蔵用の充分な収容能力が無ければならな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明により解
決されるべき技術的課題は、上述した欠点を回避克服
し、メタロセン製造のための廉価で、かつ効率的な単一
工程方法を提供することである。
決されるべき技術的課題は、上述した欠点を回避克服
し、メタロセン製造のための廉価で、かつ効率的な単一
工程方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかるに上述した課題
が、溶媒の存在下に単一反応工程で、金属塩を、少なく
とも１種類のアルカリ金属および不飽和環式炭化水素と
反応させることにより解決されることが本発明者らによ
り見出された。
が、溶媒の存在下に単一反応工程で、金属塩を、少なく
とも１種類のアルカリ金属および不飽和環式炭化水素と
反応させることにより解決されることが本発明者らによ
り見出された。
【０００６】本発明方法は、ことに以下の一般式Ｉによ
り表わされるメタロセンの製造に適する。
り表わされるメタロセンの製造に適する。
【０００７】
【化１】 式中のＲ1 からＲ10は、それぞれ水素、Ｃ1 から−Ｃ10
のアルキル、置換基としてＣ1 からＣ6 のアルキルを持
っていてもよい５員から７員のシクロアルキル、Ｃ6 か
らＣ15のアリールあるいはアリールアルキル（場合によ
り２個の隣接基が合体してＣ4 からＣ15の環式基を形成
し得る）あるいはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、このＲ11は
Ｃ1 からＣ10のアルキル、Ｃ6 からＣ15のアリールある
いはＣ3からＣ10のシクロアルキルを意味し、あるいは
式中のＲ4 とＲ9 は、合体して−［Ｙ（Ｒ12Ｒ13）］m
を形成し、このＹが珪素、ゲルマニウム、錫あるいは炭
素を、Ｒ12、Ｒ13が水素、Ｃ1 からＣ10のアルキル、Ｃ
3 からＣ10のシクロアルキルあるいはＣ6 からＣ15のア
リールを、ｍが１、２、３あるいは４をそれぞれ意味
し、式中のＭは、ＩＶからＶＩＩＩ亜族の金属あるいは
ランタニド系金属を意味し、式中のＺ1 、Ｚ2 は、弗
素、塩素、臭素、沃素、−ＯＲ14、−ＯＯＣＲ14、
のアルキル、置換基としてＣ1 からＣ6 のアルキルを持
っていてもよい５員から７員のシクロアルキル、Ｃ6 か
らＣ15のアリールあるいはアリールアルキル（場合によ
り２個の隣接基が合体してＣ4 からＣ15の環式基を形成
し得る）あるいはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、このＲ11は
Ｃ1 からＣ10のアルキル、Ｃ6 からＣ15のアリールある
いはＣ3からＣ10のシクロアルキルを意味し、あるいは
式中のＲ4 とＲ9 は、合体して−［Ｙ（Ｒ12Ｒ13）］m
を形成し、このＹが珪素、ゲルマニウム、錫あるいは炭
素を、Ｒ12、Ｒ13が水素、Ｃ1 からＣ10のアルキル、Ｃ
3 からＣ10のシクロアルキルあるいはＣ6 からＣ15のア
リールを、ｍが１、２、３あるいは４をそれぞれ意味
し、式中のＭは、ＩＶからＶＩＩＩ亜族の金属あるいは
ランタニド系金属を意味し、式中のＺ1 、Ｚ2 は、弗
素、塩素、臭素、沃素、−ＯＲ14、−ＯＯＣＲ14、
【０００８】
【化２】 を意味し、このＲ14は水素、Ｃ1 からＣ20のアルキル
を、Ｒ15はＣ1 からＣ12のアルキルをそれぞれ意味し、
式中のｎ、ｒはそれぞれ０、１あるいは２を意味する
が、その合計ｎ＋ｒも同様に０、１あるいは２である。
上述したメタロセンは、また遷移金属原子がπ結合を介
して不飽和環式炭化水素基、例えばシクロペンタジエニ
ル、フルオルエニルあるいはインデニル基と結合されて
いるような化合物をも包含する。
を、Ｒ15はＣ1 からＣ12のアルキルをそれぞれ意味し、
式中のｎ、ｒはそれぞれ０、１あるいは２を意味する
が、その合計ｎ＋ｒも同様に０、１あるいは２である。
上述したメタロセンは、また遷移金属原子がπ結合を介
して不飽和環式炭化水素基、例えばシクロペンタジエニ
ル、フルオルエニルあるいはインデニル基と結合されて
いるような化合物をも包含する。
【０００９】一般式Ｉのメタロセンとして好ましいの
は、式中の置換基が以下のものである場合の化合物であ
る。すなわち、Ｒ1 からＲ10が、それぞれ水素、Ｃ1 か
らＣ6 のアルキルを意味し、あるいは隣接する２個の基
が合体してＣ4 からＣ15の、ことにＣ8 からＣ15の環式
基を意味し、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム、ニオブ、タンクル、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、オスミウ
ム、コバルトあるいはニッケルを、ことにチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、クロムあるいは鉄を意味し、Ｚ
1 、Ｚ2 が、それぞれ塩素を意味する場合の化合物であ
る。
は、式中の置換基が以下のものである場合の化合物であ
る。すなわち、Ｒ1 からＲ10が、それぞれ水素、Ｃ1 か
らＣ6 のアルキルを意味し、あるいは隣接する２個の基
が合体してＣ4 からＣ15の、ことにＣ8 からＣ15の環式
基を意味し、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム、ニオブ、タンクル、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、オスミウ
ム、コバルトあるいはニッケルを、ことにチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、クロムあるいは鉄を意味し、Ｚ
1 、Ｚ2 が、それぞれ塩素を意味する場合の化合物であ
る。
【００１０】一般式Ｉの好ましい、さらに他のメタロセ
ンは、不飽和環式炭化水素基、
ンは、不飽和環式炭化水素基、
【００１１】
【化３】 が相互に同じ場合のメタロセンである。
【００１２】ことに好ましい式Ｉのメタロセンは、ビス
−（シクロペンタジエニル）−クロム、ビス−（シクロ
ペンタジエニル）−ジクロロチタン、ビス−（シクロペ
ンタジエニル）−ジクロロジルコニウム、ビス−（シク
ロペンタジエニル）−ジクロロハフニウムおよびビス−
（シクロペンタジエニル）−鉄である。
−（シクロペンタジエニル）−クロム、ビス−（シクロ
ペンタジエニル）−ジクロロチタン、ビス−（シクロペ
ンタジエニル）−ジクロロジルコニウム、ビス−（シク
ロペンタジエニル）−ジクロロハフニウムおよびビス−
（シクロペンタジエニル）−鉄である。
【００１３】本発明による製造方法において、以下の一
般式ＩＩ ＭＸP ＬQ ＩＩ で表わされる金属塩を使用するのが好ましい。
般式ＩＩ ＭＸP ＬQ ＩＩ で表わされる金属塩を使用するのが好ましい。
【００１４】式中のＭは上述メタロセンＩについて述べ
た意味を有し、Ｘは弗素、塩素、臭素、沃素、−Ｏ
Ｒ14、−ＯＯＣＲ14あるいは
た意味を有し、Ｘは弗素、塩素、臭素、沃素、−Ｏ
Ｒ14、−ＯＯＣＲ14あるいは
【００１５】
【化４】 を意味し、このＲ14は水素あるいはＣ1 からＣ20のアル
キル、ことにＣ1 からＣ8 のアルキルを、Ｒ15はＣ1 か
らＣ20のアルキル、ことにＣ1 からＣ8 のアルキルを意
味する。Ｘはことに塩素を意味するのが好ましい。複数
個のＸは、相互に相違する意味を持っていてもよい。上
記式ＩＩ中のＬは、中性配位子、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなメチルエチレンジアミン
のような多環式３級アミンあるいはピリジンのような芳
香族３級アミンを意味する。Ｌはさらに脂肪族開鎖もし
くは環式の１価もしくは多価エーテル、他ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランあるいは１，２−ジメトキシ
エタンを意味する。
キル、ことにＣ1 からＣ8 のアルキルを、Ｒ15はＣ1 か
らＣ20のアルキル、ことにＣ1 からＣ8 のアルキルを意
味する。Ｘはことに塩素を意味するのが好ましい。複数
個のＸは、相互に相違する意味を持っていてもよい。上
記式ＩＩ中のＬは、中性配位子、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなメチルエチレンジアミン
のような多環式３級アミンあるいはピリジンのような芳
香族３級アミンを意味する。Ｌはさらに脂肪族開鎖もし
くは環式の１価もしくは多価エーテル、他ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランあるいは１，２−ジメトキシ
エタンを意味する。
【００１６】またｐは金属Ｍの原子価数に応じて３、
４、５あるいは６を、ｑは０、１、２、３あるいは４、
ことに０あるいは１を意味する。
４、５あるいは６を、ｑは０、１、２、３あるいは４、
ことに０あるいは１を意味する。
【００１７】一般式ＩＩの金属塩として好ましいのはＣ
ｒＣｌ2 、ＣｒＣｌ3 、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4 、Ｈｆ
Ｃｌ4 、ＦｅＣｌ2 である。
ｒＣｌ2 、ＣｒＣｌ3 、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4 、Ｈｆ
Ｃｌ4 、ＦｅＣｌ2 である。
【００１８】本発明方法におけるアルカリ金属として
は、リチウム、ナトリウムあるいはカリウムを使用する
のが好ましく、複数種類のアルカリ金属の合金も同様に
使用され得る。アルカリ金属は、微細粉体で使用するの
が好ましい。アルカリ金属のアルカリ金属塩に対するモ
ル割合は、２：１から２０：１、ことに２：１から１
０：１が好ましい。
は、リチウム、ナトリウムあるいはカリウムを使用する
のが好ましく、複数種類のアルカリ金属の合金も同様に
使用され得る。アルカリ金属は、微細粉体で使用するの
が好ましい。アルカリ金属のアルカリ金属塩に対するモ
ル割合は、２：１から２０：１、ことに２：１から１
０：１が好ましい。
【００１９】本発明方法において使用される不飽和環式
炭化水素としては、
炭化水素としては、
【００２０】
【化５】 を使用するのが好ましく、式中のＲ1 からＲ10は一般式
Ｉのメタロセンについて述べたと同様の意味を有する。
Ｉのメタロセンについて述べたと同様の意味を有する。
【００２１】式中のＲ4 とＲ9 が合体して−［Ｙ（Ｒ12
Ｒ13）］m を形成する場合には、不飽和環式炭化水素と
して、すでにブリッジされている化合物が使用される。
Ｒ13）］m を形成する場合には、不飽和環式炭化水素と
して、すでにブリッジされている化合物が使用される。
【００２２】ことに以下に示されるような不飽和環式炭
化水素が使用される。例えばシクロペンタジエン、イン
デン、フルオレンである。
化水素が使用される。例えばシクロペンタジエン、イン
デン、フルオレンである。
【００２３】不飽和環式炭化水素のアルカリ金属に対す
るモル割合は、１：１から１０：１、ことに１：１から
５：１であるのが好ましい。この場合、不飽和環式炭化
水素のモル量というのは、相違する複数種類の炭化水素
が使用される場合、その合計モル量を意味する。この不
飽和環式炭化水素として、基−［Ｙ（Ｒ12Ｒ13）］mを
有するものが使用される場合、モル量計算に際して、両
不飽和環式構造のモル量が顧慮される。アルカリ金属量
に対して過剰モル量の不飽和環式炭化水素が使用される
場合、この不飽和環式炭化水素はまた置換基Ｚ1 ないし
Ｚ2 を意味し得る。
るモル割合は、１：１から１０：１、ことに１：１から
５：１であるのが好ましい。この場合、不飽和環式炭化
水素のモル量というのは、相違する複数種類の炭化水素
が使用される場合、その合計モル量を意味する。この不
飽和環式炭化水素として、基−［Ｙ（Ｒ12Ｒ13）］mを
有するものが使用される場合、モル量計算に際して、両
不飽和環式構造のモル量が顧慮される。アルカリ金属量
に対して過剰モル量の不飽和環式炭化水素が使用される
場合、この不飽和環式炭化水素はまた置換基Ｚ1 ないし
Ｚ2 を意味し得る。
【００２４】溶媒としては、本発明方法において使用さ
れる反応関与体と反応せず、また金属塩が少なくとも部
分的に溶解するものが適当である。このような溶媒とし
て、例えばヘプタン、トルエンのような脂肪族、芳香族
炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのよ
うな開鎖、環式エーテルが使用され得る。異種混合溶媒
も同様に使用される。開鎖、環式エーテルがことに好ま
しい。
れる反応関与体と反応せず、また金属塩が少なくとも部
分的に溶解するものが適当である。このような溶媒とし
て、例えばヘプタン、トルエンのような脂肪族、芳香族
炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのよ
うな開鎖、環式エーテルが使用され得る。異種混合溶媒
も同様に使用される。開鎖、環式エーテルがことに好ま
しい。
【００２５】溶媒使用量は臨界的ではないが、金属塩１
ｇに対して１０から１００ミリリットルを使用するのが
好ましい。
ｇに対して１０から１００ミリリットルを使用するのが
好ましい。
【００２６】本発明方法は、一般的に−１００から＋２
００℃、好ましくは−８０から＋１００℃、ことに＋１
０から＋７０℃の温度範囲、０．１から１００バール、
ことに０．５から２バールの圧力範囲で行われる。反応
時間は、０．１から２０時間、ことに０．５から２時間
である。
００℃、好ましくは−８０から＋１００℃、ことに＋１
０から＋７０℃の温度範囲、０．１から１００バール、
ことに０．５から２バールの圧力範囲で行われる。反応
時間は、０．１から２０時間、ことに０．５から２時間
である。
【００２７】本発明方法は、連続的に駆動される撹拌反
応装置中の金属塩に対して溶媒を添加し、これにアルカ
リ金属を添加し、好ましくは撹拌下に不飽和環式炭化水
素を添加して行われるのが好ましい。反応は単一工程
で、単一反応器、すなわち単一反応圏において行われ
る。
応装置中の金属塩に対して溶媒を添加し、これにアルカ
リ金属を添加し、好ましくは撹拌下に不飽和環式炭化水
素を添加して行われるのが好ましい。反応は単一工程
で、単一反応器、すなわち単一反応圏において行われ
る。
【００２８】本発明方法により製造されたメタロセン
は、結晶化、抽出、昇華、クロマトグラフィーなどの慣
用処理により、純粋な態様で単離され得る。このメタロ
センは例えばオレフィン重合の際の触媒、安定剤、合成
樹脂添加剤、光遮断剤として適当である。
は、結晶化、抽出、昇華、クロマトグラフィーなどの慣
用処理により、純粋な態様で単離され得る。このメタロ
センは例えばオレフィン重合の際の触媒、安定剤、合成
樹脂添加剤、光遮断剤として適当である。
【００２９】本発明によるメタロセン製造方法は、処理
技術的に廉価であり、かつ効率的に行われ得る。
技術的に廉価であり、かつ効率的に行われ得る。
【００３０】
【実施例】実施例Ａ 塩化クロムの製造 ４５０ミリリットルの無水テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）中、３０．９ｇの無水塩化鉄（ＩＩＩ）（約０．２
０モル）および１５．２ｇのクロム粉末（約０．２９モ
ル）の懸濁液に、金属クロムを脱不動態化するため、ア
ルゴン雰囲気中において、１ミリリットルのセチルクロ
ライドおよび０．４ミリリットルのメタノールを添加し
た。この液状混合物を、紫色の塩化クロム（ＩＩＩ）が
完全に白色の塩化クロムに転化するまで、７時間還流加
熱した。次いでアルゴンを導通し、３０分間にわたり過
剰量の塩化水素を除去した。
Ｆ）中、３０．９ｇの無水塩化鉄（ＩＩＩ）（約０．２
０モル）および１５．２ｇのクロム粉末（約０．２９モ
ル）の懸濁液に、金属クロムを脱不動態化するため、ア
ルゴン雰囲気中において、１ミリリットルのセチルクロ
ライドおよび０．４ミリリットルのメタノールを添加し
た。この液状混合物を、紫色の塩化クロム（ＩＩＩ）が
完全に白色の塩化クロムに転化するまで、７時間還流加
熱した。次いでアルゴンを導通し、３０分間にわたり過
剰量の塩化水素を除去した。
【００３１】（実施例１および２） ビス−（シクロペンタジエニル）−クロム（クロモセ
ン）の単一工程製造実施例１ 断続的作動反応器中に装填されている、溶媒ＴＨＦ中、
３６．９ｇの実施例Ａで製造された塩化クロム（ＩＩ）
（約０．３モル）に、室温において、１６．８ｇの稜縁
長さ約５ｍｍのサイコロ状ナトリウム（約０．７３モ
ル）を添加した。撹拌下、３０℃において、これに６
０．４ｇの蒸留直後のシクロペンタジエン（約０．９１
モル）を５分間にわたり添加した。冷却により反応温度
を３０℃に維持し、反応終了後、さらに１時間還流加熱
し、次いで溶媒を室温、減圧下に放散除去した。乾燥残
渣から生成クロモセンを昇華により単離した（高真空、
１００から１５０℃）。
ン）の単一工程製造実施例１ 断続的作動反応器中に装填されている、溶媒ＴＨＦ中、
３６．９ｇの実施例Ａで製造された塩化クロム（ＩＩ）
（約０．３モル）に、室温において、１６．８ｇの稜縁
長さ約５ｍｍのサイコロ状ナトリウム（約０．７３モ
ル）を添加した。撹拌下、３０℃において、これに６
０．４ｇの蒸留直後のシクロペンタジエン（約０．９１
モル）を５分間にわたり添加した。冷却により反応温度
を３０℃に維持し、反応終了後、さらに１時間還流加熱
し、次いで溶媒を室温、減圧下に放散除去した。乾燥残
渣から生成クロモセンを昇華により単離した（高真空、
１００から１５０℃）。
【００３２】収量、３０．７ｇ（理論量の５６．３％） 融点、１７３℃ 組成、計算値 ６５．９６％Ｃ ５．４９％Ｈ ２８．
５５％Ｃｒ 実測値 ６５．９％Ｃ ５．６％Ｈ ２８．５％Ｃ
ｒ
５５％Ｃｒ 実測値 ６５．９％Ｃ ５．６％Ｈ ２８．５％Ｃ
ｒ
【００３３】実施例２ 実施例１と同様に、断続的作動反応器中に装填されてい
る、溶媒ＴＨＦ中、実施例Ａで製造された３６．９ｇの
塩化クロム（ＩＩ）に、室温において、１６．８ｇの稜
縁長さ約５ｍｍのサイコロ状ナトリウムを添加した。こ
れに撹拌下、３０℃において、９６．８ｇの蒸留直後の
シクロペンタジエン（約１．４６モル）を２分間にわた
り添加した。これにより反応混合物温度は５分間で６２
℃（ＴＨＦの沸点）まで上昇した。１５分後に反応は終
了したが、余熱により撹拌下なお１時間この沸点温度を
維持した。次いで溶媒を室温、真空下に放散除去し、乾
燥残渣から生成クロモセンを昇華により単離した。
る、溶媒ＴＨＦ中、実施例Ａで製造された３６．９ｇの
塩化クロム（ＩＩ）に、室温において、１６．８ｇの稜
縁長さ約５ｍｍのサイコロ状ナトリウムを添加した。こ
れに撹拌下、３０℃において、９６．８ｇの蒸留直後の
シクロペンタジエン（約１．４６モル）を２分間にわた
り添加した。これにより反応混合物温度は５分間で６２
℃（ＴＨＦの沸点）まで上昇した。１５分後に反応は終
了したが、余熱により撹拌下なお１時間この沸点温度を
維持した。次いで溶媒を室温、真空下に放散除去し、乾
燥残渣から生成クロモセンを昇華により単離した。
【００３４】収量、３８．８ｇ（理論量の７１％） 融点、１７３℃ 組成、実測値 ６５．７％Ｃ ５．５％Ｈ ２８．１％
Ｃｒ
Ｃｒ
【００３５】対比例Ｖ１ ２段階法によるクロモセンの製造 実施例Ａと同様にして、反応器Ｉにおいて、４００ミリ
リットルの無水ＴＨＦ中、３０．１ｇの無水塩化クロム
（ＩＩＩ）（約０．１９モル）と、１４．８ｇのクロム
粉末（約０．２８モル）の懸濁液から、ＴＨＦ中、３
５．６ｇの塩化クロム（ＩＩ）（約０．２９モル）を製
造した。これに併行して、反応器ＩＩ中において、２０
０ミリリットルの無水ＴＨＦ中、１３．８ｇの稜縁長さ
約５ｍｍのサイコロ状ナトリウム（約０．６０モル）
と、５９．５ｇの蒸留直後のシクロペンタジエン（約
０．９０モル）から、５２．８ｇのナトリウムシクロペ
ンタジエナイドを製造した。
リットルの無水ＴＨＦ中、３０．１ｇの無水塩化クロム
（ＩＩＩ）（約０．１９モル）と、１４．８ｇのクロム
粉末（約０．２８モル）の懸濁液から、ＴＨＦ中、３
５．６ｇの塩化クロム（ＩＩ）（約０．２９モル）を製
造した。これに併行して、反応器ＩＩ中において、２０
０ミリリットルの無水ＴＨＦ中、１３．８ｇの稜縁長さ
約５ｍｍのサイコロ状ナトリウム（約０．６０モル）
と、５９．５ｇの蒸留直後のシクロペンタジエン（約
０．９０モル）から、５２．８ｇのナトリウムシクロペ
ンタジエナイドを製造した。
【００３６】このようにして得られたナトリウムシクロ
ペンタジエナイドのＴＨＦ溶液を、３分間にわたり反応
器Ｉ中のＴＨＦ中塩化クロム（ＩＩ）に添加し、次いで
反応混合物を１時間還流加熱した。次いで溶媒を室温、
真空下に蒸散除去し、乾燥残渣から生成クロモセンを昇
華により単離した。
ペンタジエナイドのＴＨＦ溶液を、３分間にわたり反応
器Ｉ中のＴＨＦ中塩化クロム（ＩＩ）に添加し、次いで
反応混合物を１時間還流加熱した。次いで溶媒を室温、
真空下に蒸散除去し、乾燥残渣から生成クロモセンを昇
華により単離した。
【００３７】収量、４６．１ｇ（理論量の８７．３％） 融点、１７３℃ 組成、実測値 ６５．４％Ｃ ５．５％Ｈ ２８．３％
Ｃｒ 上記実施例、対比例のすべてにおいて、Ｃ、Ｈ、Ｃｒに
対する元素分析を別個に行い、それぞれの実測合計値は
１００％に合致しなかったが、これは通例の測定誤差の
範囲であった。
Ｃｒ 上記実施例、対比例のすべてにおいて、Ｃ、Ｈ、Ｃｒに
対する元素分析を別個に行い、それぞれの実測合計値は
１００％に合致しなかったが、これは通例の測定誤差の
範囲であった。
フロントページの続き (72)発明者 ウド、ハンドリッヒ ドイツ、67454、ハスロッホ、エンテンゼ ー、13
Claims (1)
- 【請求項１】 溶媒の存在下に単一反応工程で、金属塩
を少なくとも１種類のアルカリ金属および不飽和環式炭
化水素と反応させることを特徴とするメタロセンの製造
方法。
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