JPH07187749A

JPH07187749A - フェノール樹脂セメント混和物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07187749A
Application number: JP34837493A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kitamura; 清治北村; Takuo Tajima; 卓雄田島; Teruhiro Yamaguchi; 彰宏山口
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、従来のフェノール樹脂セメント混和
物の有する硬化性等を改良したフェノール樹脂セメント
混和物及びその製造方法を提供することにある。【構成】本発明は、レゾルシン変性フェノール樹脂とセ
メントないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント
混和物の製造方法において、フェノール樹脂が、（ａ）
レゾルシノール類及び／又は酸触媒存在下において該レ
ゾルシノールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾ
ルシノールノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分、
及び（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアル
デヒドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレ
ゾール樹脂、との反応生成物であり、セメントないしモ
ルタルと上記（ｂ）フェノールレゾール樹脂とを混和し
た後、（ａ）レゾルシノール成分を混和することを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改善されたフェノール
樹脂セメント混和物及びその製造方法に関するもので、
より詳しくは、従来のフェノール樹脂セメント混和物の
有する硬化性等を改良したフェノール樹脂セメント混和
物及びその製造方法に関する。

【０００２】本発明に係るフェノール樹脂セメント混和
物は、主に外壁材、内壁材、天井材、屋根材、床材等の
建築用断熱ないし難燃材、貯蔵タンク、冷凍冷蔵倉庫、
パイプ配管材料等の工業用断熱ないし難燃材などとして
その優れた断熱ないし難燃性能を有して産業上種々の用
途に適用される。

【０００３】本発明の用途は、前記したものの他、例え
ば次の如き技術分野を挙げることができる。

【０００４】１．リニアモーターカーの如き列車新軌道
枕木等の鉄道用枕木に利用することで、絶縁性（電気回
路の組込み可能）、低吸水性、高強度性、難燃ないし不
燃性・低煙性（トンネル火災災害防止可能）、耐久性・
耐薬品性、コスト性、防霜性等において効果がある。

【０００５】２．排液管ないし下水管、各種プラント排
水管ないし排水溝や床、海岸ないし護岸構造物に利用す
ることで、耐薬品性（腐蝕防止可能）、低吸水性（耐久
性発揮）、高強度性、緻密性（浸透防止・鉄筋の保護に
よる耐久性向上）、耐熱性等において効果がある。

【０００６】３．トンネル内壁や送風管ないし排水溝に
利用することで、防水性、耐蝕性ないし耐久性、難燃な
いし不燃性、無煙性等において効果がある。

【０００７】４．駐車場床に用いることで、耐久性・耐
薬品性（腐蝕防止可能）等に効果がある。

【０００８】５．ケーブル管、電話線管の如き電設部材
に用いて、難燃ないし不燃性・耐蝕性等に効果がある。

【０００９】６．給水・給湯管、その他高層ビル内部材
に用いることで、難燃ないし不燃性、無煙性、耐熱性、
耐蝕性等に効果がある。

【００１０】７．その他、塩害に対する抑制効果がある
ため、塩害対策構築材ないし建築材としての用途もあ
る。

【００１１】本発明によれば、上記の如く、緻密性、耐
久性、耐薬品性、高強度性、低吸水性、難燃ないし不燃
性、無煙性、耐蝕性、耐熱性、絶縁性等に優れた効果を
発揮し、常温硬化で且つ硬化時間の大巾な短縮が可能で
ある。

【００１２】

【従来の技術】近年、建築物の多様化に伴い建築材料の
高性能化が進み、その結果、プラスチック製建材が数多
く内装材もしくは外層材等として使用されるようになっ
てきた。これらのプラスチック製の建築材料はセメント
系の建築材料と比較して、軽量で、断熱性、湿度や凍結
等に対する耐環境性、加飾性、生産・加工性に優れてい
るが、一方では、可燃性であるがため、火災の発生時に
は延焼し易いとともに有毒ガス等の発生が多いという欠
点もある。

【００１３】かかる欠点を改善するため、使用するプラ
スチックの量を建材成形に必要な最低限度にとどめ、プ
ラスチックには低発煙性樹脂であるフェノール系樹脂を
使用する等の種々の対策が試みられている（特開昭６３
−２７３６９０号参照）。

【００１４】確かに、フェノール樹脂は、ポリウレタン
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑
性樹脂では得られない耐熱性、耐火性、低発煙性等の優
れた諸特性を有するため、その有用性に大きな注目が寄
せられているが、フェノール樹脂を基本成分とするが故
に硬化条件も通常５０℃以上の高温での成形が必要で、
常温では硬化が不足して強度が低下し、特に建築用及び
工業用等に供する際の現場施工を必要とする分野には適
用することが不可能であった（米国特許第４４３３１２
９号等参照）。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる従
来技術の問題点、すなわち、従来のフェノール樹脂セメ
ント混和物における硬化性等の改良を目的として、本発
明を完成した。

【００１６】本発明により、優れた断熱性能を有するフ
ェノール樹脂セメント混和物の適用分野を拡大し優れた
断熱ないし難燃材を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、セメントない
しモルタルに対する混和物であるフェノール樹脂として
のレゾルシノール成分とフェノールレゾール樹脂との配
合成分による反応生成物が、反応的にも常温で硬化が開
始されることを見出し、従来のフェノール樹脂セメント
混和物に劣らない強度と断熱性を有するフェノール樹脂
セメント混和物を得ることに成功した。

【００１８】すなわち、本発明は、（１）レゾルシン変成フェノール樹脂とセメントないし
モルタルとを含むフェノール樹脂セメント混和物、

【００１９】（２）レゾルシン変成フェノール樹脂をセ
メント１００重量部当り５〜２００重量部含有すること
を特徴とする上記（１）記載のフェノール樹脂セメント
混和物、

【００２０】（３）フェノール樹脂が（ａ）レゾルシノ
ール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾルシノー
ルとアルデヒド類との反応生成物であるレゾルシノール
ノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及び（ｂ）
ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデヒドとフ
ェノールとの反応生成物であるフェノールレゾール樹脂
との反応生成物であることを特徴とするフェノール樹脂
セメント混和物、

【００２１】（４）上記の（ａ）レゾルシノール成分及
び（ｂ）フェノールレゾール樹脂の総量１００重量部に
対して、０．０１〜４０重量部のメチレンドナーを用い
た反応生成物であることを特徴とする上記（３）記載の
フェノール樹脂セメント混和物、

【００２２】（５）強化成分を含有していることを特徴
とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のフェノー
ル樹脂セメント混和物、

【００２３】（６）レゾルシン変成フェノール樹脂とセ
メントないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント
混和物の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レ
ゾルシノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾ
ルシノールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾル
シノールノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及
び（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデ
ヒドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾ
ール樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタ
ルと上記（ｂ）フェノールレゾール樹脂とを混和した
後、（ａ）レゾルシノール成分を混和することを特徴と
するフェノール樹脂セメント混和物の製造方法、

【００２４】（７）レゾルシン変成フェノール樹脂とセ
メントないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント
混和物の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レ
ゾルシノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾ
ルシノールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾル
シノールノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及
び（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデ
ヒドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾ
ール樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタ
ルと上記（ａ）レゾルシノール成分とを混和した後、
（ｂ）フェノールレゾール樹脂を混和することを特徴と
するフェノール樹脂セメント混和物の製造方法、

【００２５】（８）レゾルシン変成フェノール樹脂とセ
メントないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント
混和物の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レ
ゾルシノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾ
ルシノールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾル
シノールノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及
び（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデ
ヒドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾ
ール樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタ
ルと上記（ａ）レゾルシノール成分及び（ｂ）フェノー
ルレゾール樹脂の混和物とを混和することを特徴とする
フェノール樹脂セメント混和物の製造方法、

【００２６】（９）上記の（ａ）レゾルシノール成分及
び（ｂ）フェノールレゾール樹脂の総量１００重量部に
対して、０．０１〜４０重量部のメチレンドナーを用い
た反応生成物であることを特徴とする上記（６）、
（７）又は（８）記載のフェノール樹脂セメント混和物
の製造方法、

【００２７】（１０）セメントないしモルタルに強化成
分を含ませたことを特徴とする上記（６）〜（９）のい
ずれかに記載のフェノール樹脂セメント混和物の製造方
法、であることを、各々特徴とする。

【００２８】以下、本発明について説明する。本発明に
用いられる（ａ）成分のレゾルシノール成分と、（ｂ）
成分のフェノールレゾール樹脂の反応は、セメントない
しモルタル中において、常温で進行する。

【００２９】本発明のフェノール樹脂セメント混和物
は、適当な範囲内で、室温で反応が開始され硬化でき
る。例えば１５〜４０℃の温度内、５〜１０分で硬化で
きる。混合割合は、好ましくは上記セメントないしモル
タルのｐＨが６〜１０の範囲に調製するように、適宜の
混合比が選択されるが、より好ましくは（ａ）成分のレ
ゾルシノール成分１００重量部に対し、５０〜１５０重
量部の（ｂ）成分のフェノールレゾール成分を混合する
ことである。

【００３０】（ａ）成分であるレゾルシノール成分は、
３０〜８０重量部のレゾルシノールに対して例えば５〜
１５重量部のホルムアルデヒドを反応させて得ることが
でき、このとき、０．０２５〜０．３重量部（好ましく
は０．０３〜０．１重量部）の有機酸溶液、例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸又はシュウ酸等の酸触媒の存在下
に反応させて得ることができるレゾルシノールノボラッ
ク樹脂、または当該レゾルシノール単独あるいは上記を
混合したものを適宜使用可能である。

【００３１】（ｂ）成分であるフェノールレゾール樹脂
は、４０〜７５重量部のフェノールに対して２０〜５５
重量部のパラホルムアルデヒドを反応させて得ることが
でき、該パラホルムアルデヒドは粉末で用いる必要がな
く、溶剤を用いなくとも、パラホルムアルデヒドを溶解
して反応させることができる。従って溶剤を用いない点
で製品の品質がよい。

【００３２】上記と同様のアルカリ触媒の存在下に行う
のが望ましいが、必ずしもそうでなくても可能である。

【００３３】本発明の（ａ）成分であるレゾルシノール
成分と、（ｂ）成分であるフェノールレゾール樹脂との
反応は、反応時間が速いため、（ｂ）成分で用いるパラ
ホルムアルデヒドは、フェノールと反応する前、少なく
とも一部は溶解して（ａ）成分で用いるホルムアルデヒ
ドと反応する。かかる（ａ）成分と（ｂ）成分との反応
系は、用いるセメントないしモルタルが水を含まないと
きに使用が容易であり、加熱はなくてよい。尚、セメン
トないしモルタルに水を含ませるときは、エマルジョン
型の水を用いることが好ましい。

【００３４】本発明においては、メチレンドナー（ｍｅ
ｔｈｙｌｅｎｅｄｏｎｅｒ）を添加することにより、
いわゆるミックス、すなわち混合物の粘度を下げ、反応
工程及びフェノール樹脂セメント混和物の濡れ性を改善
することもできる。更に又、架橋（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎ
ｋ）密度を増す作用があり、これによってフェノール樹
脂セメント混和物の強度を向上させることができる。約
０．０１〜４０重量部［（ａ）成分と（ｂ）成分の反応
ミックス合計１００重量部に対して］、望ましくは、１
０〜２０重量部のアルデヒドを反応ミックスに添加する
こともできる。メチレンドナーは、適当なメチレンドナ
ーであれば何を用いても構わない。望ましい物質とし
て、フルフラル、フルフリルアルコール、オキサゾリジ
ン、アクロレイン及びそれらの組合せからなる群から選
択されたものを例示することができる。

【００３５】本発明のフェノール樹脂に用いられるフェ
ノールとしては、下記一般式で示されるものが好まし
い。

【００３６】

【化１】

【００３７】（ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”’はＯＨ
または炭素数１〜６の飽和または不飽和結合を有する鎖
状または、環状の炭化水素基。）フェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモール、
ｐ−ｔｅｒ−ブチルフェノール、ｔｅｒ−ブチルカテコ
ール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−メトキシフ
ェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル−２，２−
プロパン、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジ
ル、サリチル酸メチル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール等から選ばれるものである。より好ましく
は、フェノール、４、４−ジヒドロキシフェニル−２、
２−プロパン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ルである。

【００３８】一方の原料としてのアルデヒド類として
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオ
キシメチレン、トリオキサン等が使用できる。このアル
デヒド類とレゾルシノールを酸性触媒の存在下に反応さ
せ、レゾルシノールノボラック樹脂を得る。

【００３９】（ｂ）成分であるフェノールレゾール樹脂
は、アルカリ触媒の存在下又は不存在下にてフェノール
化合物とアルデヒド化合物であるホルムアルデヒド及び
／又はパラホルムアルデヒドとから得られる液状フェノ
ール樹脂である。フェノール化合物としては、フェノー
ルならびにクレゾール類、キシレノール類のような同族
体あるいはこれらの混合物であってもよいが、本発明で
はフェノールが用いられる。

【００４０】アルカリ触媒は、適当な触媒であればどん
な触媒でもかまわない。適当な触媒として、金属水酸化
物、金属酸化物及びアミノ基を含むアミノ化合物からな
る群から選択することができ、水酸化ナトリウム、水酸
化アンモニウム、及び水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酢酸亜鉛等及
び後記アルカリ触媒が例示される。また、アミノシラン
系のアミノ化合物も適当である。

【００４１】尚、上記（ａ）成分のアルデヒド類として
は、例えは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フ
ルフラール、及び他のアルデヒドならびにこれらの化合
物だけでなく、アルデヒドを生成する化合物を用いるこ
ともでき、例えば、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、メチロール、トリオキサン、テトラオ
キシメタン及び、その他の分解してホルムアルデヒドを
発生させる化合物、ならびに、これらの混合物も使用す
ることができる。

【００４２】本発明において用いられるメチレンドナー
としては、特に、フリフラル、フルフリルアルコール、
オキサゾリジン、アクロレインから選ばれる１または２
以上である。

【００４３】（ａ）成分のフェノールレゾール樹脂を得
るための酸触媒としては、各種の酸を用いることができ
る。例えば、リン酸、塩酸、硫酸等の無機酸、フェノー
ルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸等の有機スルホン酸、トルエン樹
脂やキシレン樹脂、ナフタレン樹脂等をスルホン化した
有機高分子酸が用いられる。これらの酸は、そのまま単
独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。さ
らに水溶液、その他の溶液として用いてもよい。酸触媒
の添加量は、液状フェノール樹脂１００重量部に対し、
１〜５０重量部であり、好ましくは１０〜３０重量部用
いられる。

【００４４】本発明に好ましく用いられるモルタルはＡ
ＳＰＦＣ（セメントの０．０１ないし１．０％、好まし
くはセメントの０．１ないし０．６％）の通常のモルタ
ルと混和することにより製造することができる。

【００４５】前記通常のモルタル、及び本発明に好まし
く用いられるモルタルはセメント（１５−５５％）、水
（５−３０％）、砂（３５−７５％）、ならびに空気連
行剤（セメントの０−１％）および／または減水剤（セ
メントの０−２％）を含むものがよい。但し、水は含ま
せない方がよい。

【００４６】本発明に好ましく用いられるセメントベー
スはＡＳＰＦＣ（セメントの０．０１ないし２．０％、
好ましくは０．１ないし０．６％）を通常のセメントベ
ースと混和することにより製造することができる。

【００４７】前記通常のセメントベース、及び本発明に
好ましく用いられるセメントはセメント（２０−８４
％）および水（８０−１６％）を含むものがよい。但
し、水は含ませない方がよい。

【００４８】セメントとしては、普通ポルトランドセメ
ント、早強セメント、中早強セメント、耐硫酸塩セメン
ト、高炉セメント、フライアッシュセメント、およびシ
リカセメント、さらにシリカヒューム、石粉などの混和
剤を含むセメントが挙げられる。

【００４９】本発明に好ましく用いられるコンクリート
はＡＳＰＦＣ（セメントの０．０１ないし２．０％、好
ましくはセメントの０．１ないし０．６％）の通常のコ
ンクリートと混和することにより製造することができ
る。

【００５０】前記通常のコンクリート、又は本発明に好
ましく用いられるコンクリートはセメント（５−３０
％）、粗骨材（３０−６０％）、細骨材（２０−５０
％）、水（４−１０％）、ならびに空気連行剤（セメン
トの０−１％）および／または減水剤（セメントの０−
１％）を含むものがよい。但し、水は含ませない方がよ
い。

【００５１】更に、本発明においては、シリカ、タル
ク、ワラストナイト、カオリン、マイカ、ガラス繊維、
アラミド繊維、炭素繊維等の強化成分ないし充填剤やそ
の他必要において各種フィラーを用いることができる。

【００５２】尚、添加剤としては公知の界面活性剤、難
燃剤、中和剤、充填剤、硬化剤、粘度調整剤、その他の
添加物を添加することができる。

【００５３】本発明では、プラスチックの成形に通常用
いられる添加剤、充填剤を軽量性・機械的物性・不燃性
を著しく損なわない範囲で適宜用いることができる。添
加剤としては、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、顔料、染料、帯電防止剤、防かび剤、難燃剤等を
用いることができ、さらに強化充填剤としては、無機質
粉粒体、無機質繊維等を用いることができる。

【００５４】本発明において、上記フェノール樹脂セメ
ント混和物から成形体を成形する方法は、成形型内で硬
化させる方法等があり、充填→賦形（発熱硬化）→離型
の一連の手法からなるものである。

【００５５】例えば、本発明では、以上に述べた原料を
均一に混合し、引き続き任意の型、モールド等に注入し
自然硬化させることによりフェノール樹脂セメント混和
物成形体が得られる。硬化工程は常温で行うことが可能
である。これらの原料の混合はバッチ混合する場合はデ
ィスパー等の攪拌機が用いられ、連続的に混合する場合
は公知の多成分混合機等が用いられる。又混合された原
料は例えば型、モールド中で硬化され、そのまま脱型し
た形で製品とすることも、更に必要な形状に加工され製
品とすることもできる。又混合された原料は硬化前に例
えばクラフト紙、水酸化アルミ紙、アスベスト紙、アス
ファルト紙、炭酸カルシウム紙、アルミクラフト紙、鉄
箔、ステンレス箔、プラスチックフィルム又はシート等
の軟質面材や銅板、アルミ板、ステンレス板等の硬質面
材の間に注入され、ボード、パネル、サイディング材等
の形で製品とすることもできる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いて詳しく説明する。

【００５７】合成例（ａ）（レゾルシノール成分の合
成）４４５重量部のレゾルシノール、１６２重量部の３７％
ホルマリン水溶液及び３重量部の２０％ｐ−トルエンス
ルホン酸水溶液をフラスコ内で１００℃で２時間反応せ
しめ、反応生成物にさらに２９５重量部のレゾルシノー
ルを加えて混合し、５０％水酸化ナトリウム水溶液で中
和し、アセトン及びメタノールで希釈して約１０００重
量部の（ａ）成分としてのレゾルシノール成分を得た。合成例（ｂ）（フェノールレゾール成分）６３０重量部の９０％フェノール溶液、４００重量部の
９１％パラホルムアルデヒド及び５重量部の酢酸亜鉛水
和物をフラスコ内で混合し、８５℃で１時間反応せし
め、反応生成物を減圧脱水してさらに２７５重量部のフ
ルフラールを添加し混合して約１０００重量部の（ｂ）
成分としてのフェノールレゾール成分を得た。

【００５８】実施例１〜１３上記の合成例（ａ）によるレゾルシノール成分：合成例
（ｂ）によるフェノールレゾール成分＝３４：４６（重
量比）と、モルタル（ポルトランドセメント：砂＝１：
３）との混和、硬化試験を実施した。但し、室温（２５
℃）にて混和物をスチレン製サンプルケース［３０ｍｍ
×６０ｍｍ×６ｍｍ（深さ）］に入れ、硬化挙動を観察
した。尚、（ａ）＋（ｂ）成分のときは（ｂ）成分を先
にモルタルに加えた。試験結果を表１及び２にまとめて
示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】表１及び表２の結果から本発明では常温硬
化でいずれも良好なフェノール樹脂セメント混和物成形
体が得られた。但し、上記実験において、（ａ）＋
（ｂ）成分の場合、（ｂ）成分を先にモルタルと混和し
たが、（ａ）成分を同時に混和しても、又は（ａ）成分
を先に混和してもよい。

【００６２】

【発明の効果】本発明によるフェノール樹脂セメント混
和物は、常温で硬化で現場成形などを可能にし、建築用
断熱ないし難燃材及び工業用断熱ないし難燃材等として
すぐれた性能を有し、産業上有用な発明であって、前記
した各種特性に基く広い用途に対応できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レゾルシン変成フェノール樹脂とセメント
ないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント混和
物。
【請求項２】レゾルシン変成フェノール樹脂をセメント
１００重量部当り５〜２００重量部含有することを特徴
とする請求項１記載のフェノール樹脂セメント混和物。
【請求項３】フェノール樹脂が（ａ）レゾルシノール類
及び／又は酸触媒存在下において該レゾルシノールとア
ルデヒド類との反応生成物であるレゾルシノールノボラ
ック樹脂を含むレゾルシノール成分及び（ｂ）ホルム
アルデヒド及び／又はパラホルムアルデヒドとフェノー
ルとの反応生成物であるフェノールレゾール樹脂との反
応生成物であることを特徴とするフェノール樹脂セメン
ト混和物。
【請求項４】上記の（ａ）レゾルシノール成分及び
（ｂ）フェノールレゾール樹脂の総量１００重量部に対
して、０．０１〜４０重量部のメチレンドナーを用いた
反応生成物であることを特徴とする請求項３記載のフェ
ノール樹脂セメント混和物。
【請求項５】強化成分を含有していることを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載のフェノール樹脂セメン
ト混和物。
【請求項６】レゾルシン変成フェノール樹脂とセメント
ないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント混和物
の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レゾルシ
ノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾルシノ
ールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾルシノー
ルノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及び
（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデヒ
ドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾー
ル樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタル
と上記（ｂ）フェノールレゾール樹脂とを混和した後、
（ａ）レゾルシノール成分を混和することを特徴とする
フェノール樹脂セメント混和物の製造方法。
【請求項７】レゾルシン変成フェノール樹脂とセメント
ないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント混和物
の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レゾルシ
ノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾルシノ
ールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾルシノー
ルノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及び
（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデヒ
ドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾー
ル樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタル
と上記（ａ）レゾルシノール成分とを混和した後、
（ｂ）フェノールレゾール樹脂を混和することを特徴と
するフェノール樹脂セメント混和物の製造方法。
【請求項８】レゾルシン変成フェノール樹脂とセメント
ないしモルタルとを含むフェノール樹脂セメント混和物
の製造方法において、フェノール樹脂が（ａ）レゾルシ
ノール類及び／又は酸触媒存在下において該レゾルシノ
ールとアルデヒド類との反応生成物であるレゾルシノー
ルノボラック樹脂を含むレゾルシノール成分及び
（ｂ）ホルムアルデヒド及び／又はパラホルムアルデヒ
ドとフェノールとの反応生成物であるフェノールレゾー
ル樹脂との反応生成物であり、セメントないしモルタル
と上記（ａ）レゾルシノール成分及び（ｂ）フェノール
レゾール樹脂の混和物とを混和することを特徴とするフ
ェノール樹脂セメント混和物の製造方法。
【請求項９】上記の（ａ）レゾルシノール成分及び
（ｂ）フェノールレゾール樹脂の総量１００重量部に対
して、０．０１〜４０重量部のメチレンドナーを用いた
反応生成物であることを特徴とする請求項６、７又は８
記載のフェノール樹脂セメント混和物の製造方法。
【請求項１０】セメントないしモルタルに強化成分を含
ませたことを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載
のフェノール樹脂セメント混和物の製造方法。