JPH07187628A - 新規なフラーレン誘導体とその製造方法 - Google Patents
新規なフラーレン誘導体とその製造方法Info
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- JPH07187628A JPH07187628A JP6279412A JP27941294A JPH07187628A JP H07187628 A JPH07187628 A JP H07187628A JP 6279412 A JP6279412 A JP 6279412A JP 27941294 A JP27941294 A JP 27941294A JP H07187628 A JPH07187628 A JP H07187628A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アミノウレイドフラーレンとアミノチオウレ
イドフラーレン誘導体とそれらの製造方法とを提供する
こと。 【構成】 フラーレンＣ60及び／又はＣ70のアミノウレ
イド及びアミノチオウレイド化合物、それらの製造方法
及びそれらの使用方法を開示する。
イドフラーレン誘導体とそれらの製造方法とを提供する
こと。 【構成】 フラーレンＣ60及び／又はＣ70のアミノウレ
イド及びアミノチオウレイド化合物、それらの製造方法
及びそれらの使用方法を開示する。
Description
【０００１】本発明はフラーレン(fullerenes)Ｃ60及び
／又はＣ70の新規なアミノウレイド及びアミノチオウレ
イド化合物と、その製造方法及びその使用方法とに関す
る。
／又はＣ70の新規なアミノウレイド及びアミノチオウレ
イド化合物と、その製造方法及びその使用方法とに関す
る。
【０００２】フラーレンＣ60及び／又はＣ70による化学
反応は、Ｃ60とＣ70が多官能分子であるので、原則的に
可能であり、頻繁に進行するが、分離することができな
い反応生成物の複雑な混合物が形成される。このことは
生じた反応数又はＣ60及び／又はＣ70に導入されたラジ
カル数と、可能なレジオアイソマーの種々な相対的構造
との両方にあてはまる［ハーシュ(A.Hirsch)，ソイ(A.S
oi.)，カーフンケル(H.R.Karfunkel)，Angew.Chemie, 1
992,104,808；ウドル(F.Wudl)，ハーシュ，ケーマニ(K.
C.Khemani)，スズキ(T.Suzuki)，アレマンド(P.M.Allem
and)，コッホ(A.Koch)，エカート(H.Eckert)，スルダノ
フ(G.Srdanov)，ウェブ(H.Webb)，Fullerenes:Synthesi
s,Properties and Chemistry of Large Carbon Cluster
s；ハモンド(Hammond,G.S.)；クック(Kuck,V.S.)編集；
ワシントンＤＣ，1992,161頁]。
反応は、Ｃ60とＣ70が多官能分子であるので、原則的に
可能であり、頻繁に進行するが、分離することができな
い反応生成物の複雑な混合物が形成される。このことは
生じた反応数又はＣ60及び／又はＣ70に導入されたラジ
カル数と、可能なレジオアイソマーの種々な相対的構造
との両方にあてはまる［ハーシュ(A.Hirsch)，ソイ(A.S
oi.)，カーフンケル(H.R.Karfunkel)，Angew.Chemie, 1
992,104,808；ウドル(F.Wudl)，ハーシュ，ケーマニ(K.
C.Khemani)，スズキ(T.Suzuki)，アレマンド(P.M.Allem
and)，コッホ(A.Koch)，エカート(H.Eckert)，スルダノ
フ(G.Srdanov)，ウェブ(H.Webb)，Fullerenes:Synthesi
s,Properties and Chemistry of Large Carbon Cluster
s；ハモンド(Hammond,G.S.)；クック(Kuck,V.S.)編集；
ワシントンＤＣ，1992,161頁]。
【０００３】ドイツ特許出願第Ｐ４３１２６３２．４号
は、純粋な形で単離されることができ、第三級アミノ基
の他に、ＮＨ官能基を有する、フラーレンＣ60とＣ70の
容易に得られる、明確なジアミノ誘導体を開示する。
は、純粋な形で単離されることができ、第三級アミノ基
の他に、ＮＨ官能基を有する、フラーレンＣ60とＣ70の
容易に得られる、明確なジアミノ誘導体を開示する。
【０００４】フラーレン誘導体のその後の反応は、出発
物質のフラーレン誘導体が反応のために使用可能である
不活性溶媒中に難溶性若しくは不溶性であるために、非
常にしばしば困難になるか又は完全に失敗する。Ｃ60及
び／又はＣ70誘導体の反応もしばしば非常に遅滞して進
行し、比較的高い反応温度と長い反応時間とを必要とす
るが、これらはフラーレン出発物質及び／又は製造すべ
きフラーレン生成物の不充分な安定性のためにしばしば
用いることができない。
物質のフラーレン誘導体が反応のために使用可能である
不活性溶媒中に難溶性若しくは不溶性であるために、非
常にしばしば困難になるか又は完全に失敗する。Ｃ60及
び／又はＣ70誘導体の反応もしばしば非常に遅滞して進
行し、比較的高い反応温度と長い反応時間とを必要とす
るが、これらはフラーレン出発物質及び／又は製造すべ
きフラーレン生成物の不充分な安定性のためにしばしば
用いることができない。
【０００５】非常に複雑な方法によってのみしばしば得
ることができる、明確な、特徴づけられた合成フラーレ
ンのために、官能性フラーレン誘導体に対するその後の
目的の反応は、今までは、ごく僅かなケースにおいての
み、上首尾に実施されている。
ることができる、明確な、特徴づけられた合成フラーレ
ンのために、官能性フラーレン誘導体に対するその後の
目的の反応は、今までは、ごく僅かなケースにおいての
み、上首尾に実施されている。
【０００６】それ故、純粋な形で単離されることができ
る、容易に得られる、明確なアミノウレイド及びアミノ
チオウレイド誘導体を提供することが本発明の目的であ
る。
る、容易に得られる、明確なアミノウレイド及びアミノ
チオウレイド誘導体を提供することが本発明の目的であ
る。
【０００７】本発明は、式Ｉ：
【化３】 及び／又は式ＩＩ：
【化４】 ｛式中、Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり；Ｒ2は（Ｃ
2−Ｃ4）アルキレン又は１，２−シクロ−（Ｃ3−Ｃ7）
アルキレンであり；ｎは零又は１の整数であり；ＺはＯ
又はＳであり；Ｘは（Ｃ1−Ｃ12）アルキレン、（Ｃ3−
Ｃ12）アルケニレン又は（Ｃ6−Ｃ10）アリーレンであ
り、アルキレンとアルケニレンは非置換であるか又は
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル、
（Ｃ6−Ｃ10）アリール及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリー
ル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルによって置換され、アリールは
非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ＣＦ3、ＣＮ若しくはＮＯ2に
よって単置換されるか又は相互に独立的に多置換され、
アリーレンは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルチオ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2及び
／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルによって単置
換されるか又は相互に独立的に多置換される；Ｒ3は、
ｎが零である場合には、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3
−Ｃ11）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ1
−Ｃ8）パーフルオロアルキル、（Ｃ6−Ｃ14）アリール
又はトリメチルシリルであり、アルキル、アルケニル及
びアルキニルは非置換であるか又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、フェニルオキシ、フ
ェニルチオ、ハロゲン、ＣｌＳＯ2及び／又は（Ｃ1−Ｃ
4）アルコキシカルボニルによって単置換されるか又は
相互に独立的に多置換され、アリールは非置換であるか
又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（非置換であるか
又はハロゲンによって置換される）、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ、ＮＯ2、ＣＮ、ＯＣＦ3、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシカルボニル及び／又は（Ｃ1−Ｃ2）アルキレンジオ
キシによって単置換されるか又は相互に独立的に多置換
される；Ｒ3は、ｎが１である場合に、水素、ＣＨ3（非
置換であるか又はハロゲンによって置換される）、ＣＨ
＝ＣＨ2、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
キルチオ、ハロゲン、（Ｃ6−Ｃ14）アリール、（Ｃ6−
Ｃ14）アリールオキシ、（Ｃ6−Ｃ14）アリール（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルオキシ、トリメチルシリルオキシ、Ｃ
（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）Ｒ’2、ＣＯＯＲ’であり、
Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルカノイ
ルオキシ、ＳＯ2Ｒ5、ＯＳＯ2Ｒ5［Ｒ5は（Ｃ1−Ｃ4）
アルキル、（Ｃ6−Ｃ10）アリール又は（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルキル（Ｃ6−Ｃ1 0）アリールである］、又はーＮ＝Ｃ
＝Ｚ［Ｚは上記で定義した通りである］であり、アリー
ルは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
ル（非置換であるか又はハロゲンによって置換され
る）、ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカ
ルボニル及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリールオキシによ
って単置換されるか又は相互に独立的に多置換される｝
で示されるアミノウレイド−又はアミノチオウレイド−
Ｃ60及び／又はＣ70化合物を提供する。
2−Ｃ4）アルキレン又は１，２−シクロ−（Ｃ3−Ｃ7）
アルキレンであり；ｎは零又は１の整数であり；ＺはＯ
又はＳであり；Ｘは（Ｃ1−Ｃ12）アルキレン、（Ｃ3−
Ｃ12）アルケニレン又は（Ｃ6−Ｃ10）アリーレンであ
り、アルキレンとアルケニレンは非置換であるか又は
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル、
（Ｃ6−Ｃ10）アリール及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリー
ル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルによって置換され、アリールは
非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ＣＦ3、ＣＮ若しくはＮＯ2に
よって単置換されるか又は相互に独立的に多置換され、
アリーレンは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルチオ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2及び
／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルによって単置
換されるか又は相互に独立的に多置換される；Ｒ3は、
ｎが零である場合には、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3
−Ｃ11）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ1
−Ｃ8）パーフルオロアルキル、（Ｃ6−Ｃ14）アリール
又はトリメチルシリルであり、アルキル、アルケニル及
びアルキニルは非置換であるか又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、フェニルオキシ、フ
ェニルチオ、ハロゲン、ＣｌＳＯ2及び／又は（Ｃ1−Ｃ
4）アルコキシカルボニルによって単置換されるか又は
相互に独立的に多置換され、アリールは非置換であるか
又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（非置換であるか
又はハロゲンによって置換される）、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ、ＮＯ2、ＣＮ、ＯＣＦ3、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシカルボニル及び／又は（Ｃ1−Ｃ2）アルキレンジオ
キシによって単置換されるか又は相互に独立的に多置換
される；Ｒ3は、ｎが１である場合に、水素、ＣＨ3（非
置換であるか又はハロゲンによって置換される）、ＣＨ
＝ＣＨ2、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
キルチオ、ハロゲン、（Ｃ6−Ｃ14）アリール、（Ｃ6−
Ｃ14）アリールオキシ、（Ｃ6−Ｃ14）アリール（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルオキシ、トリメチルシリルオキシ、Ｃ
（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）Ｒ’2、ＣＯＯＲ’であり、
Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルカノイ
ルオキシ、ＳＯ2Ｒ5、ＯＳＯ2Ｒ5［Ｒ5は（Ｃ1−Ｃ4）
アルキル、（Ｃ6−Ｃ10）アリール又は（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルキル（Ｃ6−Ｃ1 0）アリールである］、又はーＮ＝Ｃ
＝Ｚ［Ｚは上記で定義した通りである］であり、アリー
ルは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
ル（非置換であるか又はハロゲンによって置換され
る）、ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカ
ルボニル及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリールオキシによ
って単置換されるか又は相互に独立的に多置換される｝
で示されるアミノウレイド−又はアミノチオウレイド−
Ｃ60及び／又はＣ70化合物を提供する。
【０００８】式ＩとＩＩの好ましい化合物は、Ｚが０で
あり；Ｘが（Ｃ1−Ｃ8）アルキレン［非置換であるか又
は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ
又はＣｌによって置換される］、又はｏ−、ｍ−若しく
はｐ−フェニレン［非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ
1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル若しくはＣ
Ｆ3によって置換される］であり；Ｒ3が、ｎが零である
場合に、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリル、フェニル、
ベンジル又はナフチルであり、アルキルは非置換である
か又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
チオ、フェニルオキシ、フェニルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ又は
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルオキシカルボニルによって単置換
されるか又は相互から独立的に二置換され、フェニル、
ベンジル又はナフチルは非置換であるか又はハロゲン、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ＣＦ
3、ＮＯ2、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、Ｃ
ｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ及び／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカ
ルボニルによって単置換されるか又は相互に独立的に多
置換されるか又はメチレンジオキシによって単置換さ
れ；Ｒ3が、ｎ＝１である場合に、水素、ＣＨ3、ＣｌＣ
Ｈ2、ＢｒＣＨ2、ビニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェノキシ、
ベンジルオキシ、フェニル、ナフチル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ
Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2又はＣＯＯＲ’であり、Ｒ’は
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、フェニル又はナフチルは
非置換であるか、又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、Ｓ
Ｏ3Ｈ及び／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルに
よって単置換されるか又は相互に独立的に多置換され、
Ｒ1、Ｒ2及びｎが上記で定義した通りであるような化合
物である。
あり；Ｘが（Ｃ1−Ｃ8）アルキレン［非置換であるか又
は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ
又はＣｌによって置換される］、又はｏ−、ｍ−若しく
はｐ−フェニレン［非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ
1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル若しくはＣ
Ｆ3によって置換される］であり；Ｒ3が、ｎが零である
場合に、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリル、フェニル、
ベンジル又はナフチルであり、アルキルは非置換である
か又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
チオ、フェニルオキシ、フェニルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ又は
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルオキシカルボニルによって単置換
されるか又は相互から独立的に二置換され、フェニル、
ベンジル又はナフチルは非置換であるか又はハロゲン、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ＣＦ
3、ＮＯ2、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、Ｃ
ｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ及び／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカ
ルボニルによって単置換されるか又は相互に独立的に多
置換されるか又はメチレンジオキシによって単置換さ
れ；Ｒ3が、ｎ＝１である場合に、水素、ＣＨ3、ＣｌＣ
Ｈ2、ＢｒＣＨ2、ビニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェノキシ、
ベンジルオキシ、フェニル、ナフチル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ
Ｒ’、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2又はＣＯＯＲ’であり、Ｒ’は
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、フェニル又はナフチルは
非置換であるか、又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、Ｓ
Ｏ3Ｈ及び／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルに
よって単置換されるか又は相互に独立的に多置換され、
Ｒ1、Ｒ2及びｎが上記で定義した通りであるような化合
物である。
【０００９】特に好ましい式Ｉ及びＩＩの化合物は、Ｒ
1がＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2が（Ｃ2−Ｃ3）アルキ
レン又は１，２−シクロ−（Ｃ5−Ｃ6）アルキレンであ
り；ｎが零又は１の整数であり；Ｚが０であり；Ｘが
（Ｃ1−Ｃ7）アルキレン（非置換であるか、又はＣＨ3
Ｏ、ＣＨ3Ｓ、ＣＯＯＣＨ3又はＣＯＯＣ2Ｈ5によって置
換される）、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレンで
あり；Ｒ3が、ｎ＝０である場合には、（Ｃ1−Ｃ8）ア
ルキル、アリル、フェニル、ベンジル又はナフチルであ
り、アルキルは非置換であるか又はＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、
ＣＯＯＣＨ3又はＣＯＯＣ2Ｈ5によって単置換されるか
又は相互に独立的に二置換され、フェニル、ベンジル又
はナフチルは非置換であるか又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ
3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、Ｓ
Ｏ3Ｈ、ＣＦ3、ＣＯＯＣＨ3及び／又はＣＯＯＣ2Ｈ5又
は１，２−Ｏ−ＣＨ2−Ｏによって単置換されるか又は
相互に独立的に二置換され；Ｒ3が、ｎ＝１である場合
には、水素、ＣＨ3、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ6Ｈ5Ｏ、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｏ、フェニル、ＣＯＯＣＨ3、Ｃ
ＯＯＣ2Ｈ5、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2であ
り、Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、フェニルは非
置換であるか又はＣＨ3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、ＣＨ3、ＣＦ3、
ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、ＣＯＯＣＨ3若しくはＣＯＯＣ2Ｈ5
によって置換されるような化合物である。
1がＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2が（Ｃ2−Ｃ3）アルキ
レン又は１，２−シクロ−（Ｃ5−Ｃ6）アルキレンであ
り；ｎが零又は１の整数であり；Ｚが０であり；Ｘが
（Ｃ1−Ｃ7）アルキレン（非置換であるか、又はＣＨ3
Ｏ、ＣＨ3Ｓ、ＣＯＯＣＨ3又はＣＯＯＣ2Ｈ5によって置
換される）、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレンで
あり；Ｒ3が、ｎ＝０である場合には、（Ｃ1−Ｃ8）ア
ルキル、アリル、フェニル、ベンジル又はナフチルであ
り、アルキルは非置換であるか又はＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、
ＣＯＯＣＨ3又はＣＯＯＣ2Ｈ5によって単置換されるか
又は相互に独立的に二置換され、フェニル、ベンジル又
はナフチルは非置換であるか又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ
3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、Ｓ
Ｏ3Ｈ、ＣＦ3、ＣＯＯＣＨ3及び／又はＣＯＯＣ2Ｈ5又
は１，２−Ｏ−ＣＨ2−Ｏによって単置換されるか又は
相互に独立的に二置換され；Ｒ3が、ｎ＝１である場合
には、水素、ＣＨ3、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ6Ｈ5Ｏ、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｏ、フェニル、ＣＯＯＣＨ3、Ｃ
ＯＯＣ2Ｈ5、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2であ
り、Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり、フェニルは非
置換であるか又はＣＨ3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、ＣＨ3、ＣＦ3、
ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、ＣＯＯＣＨ3若しくはＣＯＯＣ2Ｈ5
によって置換されるような化合物である。
【００１０】Ｒ1、Ｒ2、ｎ、Ｚ、Ｘ及びＲ3が上記で定
義した通りである式Ｉの化合物が特に非常に好ましい。
義した通りである式Ｉの化合物が特に非常に好ましい。
【００１１】例えばアルキル、アルキレン、アルケニ
ル、アルケニレン、アルキニル又はその他にアルコキシ
のような炭化水素ラジカルは分枝鎖又は直鎖のいずれで
もよい。アリールは、例えば、フェニル又はナフチルで
ある。アリールアルキルは例えばベンジルである。アリ
ーレンは例えばフェニレンである。アリールは単置換さ
れるか又は多置換されることができるが、好ましくは、
単置換、二置換、三置換又は四置換され、特に好ましく
は、単置換又は二置換される。これに関連して、置換ア
リールラジカルは例えば置換アリールオキシラジカルを
も含む。パーフルオロアルキルは完全にフッ素化したア
ルキルラジカルである。ハロゲンはフッ素、塩素、臭素
又はヨウ素である。フェニルの置換基としての（Ｃ1−
Ｃ2）アルキレンジオキシは１，２−Ｏ−（ＣＨ2）m−
Ｏラジカル（ｍは１又は２である）である。
ル、アルケニレン、アルキニル又はその他にアルコキシ
のような炭化水素ラジカルは分枝鎖又は直鎖のいずれで
もよい。アリールは、例えば、フェニル又はナフチルで
ある。アリールアルキルは例えばベンジルである。アリ
ーレンは例えばフェニレンである。アリールは単置換さ
れるか又は多置換されることができるが、好ましくは、
単置換、二置換、三置換又は四置換され、特に好ましく
は、単置換又は二置換される。これに関連して、置換ア
リールラジカルは例えば置換アリールオキシラジカルを
も含む。パーフルオロアルキルは完全にフッ素化したア
ルキルラジカルである。ハロゲンはフッ素、塩素、臭素
又はヨウ素である。フェニルの置換基としての（Ｃ1−
Ｃ2）アルキレンジオキシは１，２−Ｏ−（ＣＨ2）m−
Ｏラジカル（ｍは１又は２である）である。
【００１２】本発明はさらに、式Ｉ及び／又はＩＩ：
【化５】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、ｎ、Ｚ、Ｘ及びＲ3は上記で定義し
た通りである］で示されるフラーレン化合物の製造方法
において 式ＩＩＩ及び／又はＩＶ：
た通りである］で示されるフラーレン化合物の製造方法
において 式ＩＩＩ及び／又はＩＶ：
【化６】 ［式中、Ｒ1とＲ2は上記で定義した通りである］で示さ
れる化合物を式Ｖ： Ｚ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｘ）n−Ｒ3 Ｖ ［式中、Ｚ、ｎ、Ｘ及びＲ3は上記で定義した通りであ
る］で示される化合物と反応させて、式Ｉ又はＩＩの化
合物を得ることを含む請求項１記載の式Ｉ及び／又はＩ
Ｉの化合物を得ることを含む前記方法を提供する。
れる化合物を式Ｖ： Ｚ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｘ）n−Ｒ3 Ｖ ［式中、Ｚ、ｎ、Ｘ及びＲ3は上記で定義した通りであ
る］で示される化合物と反応させて、式Ｉ又はＩＩの化
合物を得ることを含む請求項１記載の式Ｉ及び／又はＩ
Ｉの化合物を得ることを含む前記方法を提供する。
【００１３】式ＩＩＩとＶの化合物から式Ｉの化合物を
製造することが特に好ましい。
製造することが特に好ましい。
【００１４】本発明の反応は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｉ
Ｖ及びＶの化合物に対して不活性である溶媒又は懸濁液
媒質、好ましくは芳香族、又はこのような溶媒若しくは
懸濁媒質の混合物中で実施することが好ましい。
Ｖ及びＶの化合物に対して不活性である溶媒又は懸濁液
媒質、好ましくは芳香族、又はこのような溶媒若しくは
懸濁媒質の混合物中で実施することが好ましい。
【００１５】適当な溶媒又は懸濁媒質は、例えば、トル
エン、ベンゼン、キシレン、アニソール、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、メチルナフタレン、クロロナフ
タレン、ブロモベンゼン、テトラリン、ジメチルナフタ
レン、メチルチオフェン及び／又はテトラクロロエタン
である。
エン、ベンゼン、キシレン、アニソール、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、メチルナフタレン、クロロナフ
タレン、ブロモベンゼン、テトラリン、ジメチルナフタ
レン、メチルチオフェン及び／又はテトラクロロエタン
である。
【００１６】本発明の反応は−３０℃〜３００℃、好ま
しくは＋３０℃〜１１５℃の範囲内の温度において実施
することができる。この反応は溶液中又は懸濁液中で実
施することができる、すなわち、出発物質、反応物、及
び式Ｉ及び／又はＩＩの本発明の化合物も反応混合物中
に溶解形又は非溶解形で存在しうる。しかし、反応は−
３０℃未満又は＋３００℃を越える温度においても行わ
れる。
しくは＋３０℃〜１１５℃の範囲内の温度において実施
することができる。この反応は溶液中又は懸濁液中で実
施することができる、すなわち、出発物質、反応物、及
び式Ｉ及び／又はＩＩの本発明の化合物も反応混合物中
に溶解形又は非溶解形で存在しうる。しかし、反応は−
３０℃未満又は＋３００℃を越える温度においても行わ
れる。
【００１７】式ＩＩＩ及び／又はＩＶのフラーレン誘導
体対式Ｖのイソシアネート又はイソチオシアネートのモ
ル比は、本発明の方法では、１：１から１：１０００ま
で、好ましくは１：３から１：２００まで、特に好まし
くは１：６から１：３０までの範囲内であるが、１：１
０００より小さい値をもとることができる。
体対式Ｖのイソシアネート又はイソチオシアネートのモ
ル比は、本発明の方法では、１：１から１：１０００ま
で、好ましくは１：３から１：２００まで、特に好まし
くは１：６から１：３０までの範囲内であるが、１：１
０００より小さい値をもとることができる。
【００１８】式ＩＩＩ及び／又はＩＶのフラーレン誘導
体と式Ｖのイソシアネート（Ｚ＝Ｏ）との反応は、意外
に迅速にかつ選択的に進行して、不均一系においても式
Ｉ又はＩＩの化合物を形成する。
体と式Ｖのイソシアネート（Ｚ＝Ｏ）との反応は、意外
に迅速にかつ選択的に進行して、不均一系においても式
Ｉ又はＩＩの化合物を形成する。
【００１９】式ＩＩＩ及び／又はＩＶのフラーレン誘導
体と式Ｖのイソチオシアネート（Ｚ＝Ｓ）との反応は、
式Ｖのイソシアネート（Ｚ＝Ｏ）との反応に比べて、低
い反応速度で進行する。
体と式Ｖのイソチオシアネート（Ｚ＝Ｓ）との反応は、
式Ｖのイソシアネート（Ｚ＝Ｏ）との反応に比べて、低
い反応速度で進行する。
【００２０】本発明の方法における式Ｖのイソシアネー
ト又はイソチオシアネート対式ＩＩＩ及び／又はＩＶの
フラーレン誘導体のモル比、反応温度及び反応速度は、
既知の関係を有する： （ａ）モル比が大きくなればなるほど、反応温度を低く
維持し、選択することができる；及び （ｂ）モル比が大きく、反応温度が高くなればなるほ
ど、反応速度は大きくなり、反応時間の短縮を可能にす
る。この最後の側面は式Ｖの低反応性イソチオシアネー
ト（Ｚ＝Ｓ）の反応において非常に重要である。
ト又はイソチオシアネート対式ＩＩＩ及び／又はＩＶの
フラーレン誘導体のモル比、反応温度及び反応速度は、
既知の関係を有する： （ａ）モル比が大きくなればなるほど、反応温度を低く
維持し、選択することができる；及び （ｂ）モル比が大きく、反応温度が高くなればなるほ
ど、反応速度は大きくなり、反応時間の短縮を可能にす
る。この最後の側面は式Ｖの低反応性イソチオシアネー
ト（Ｚ＝Ｓ）の反応において非常に重要である。
【００２１】反応時間は、上記パラメータに依存して、
広い範囲内で変化することができ；反応時間は、式Ｖの
イソシアネート（Ｚ＝Ｏ）又は式Ｖのイソチオシアネー
ト（Ｚ＝Ｓ）のいずれを反応させるかに依存して、一般
に１０分間〜５日間の範囲内である。しかし、これより
短い又は長い反応時間が充分であるか又は必要であるこ
ともある。
広い範囲内で変化することができ；反応時間は、式Ｖの
イソシアネート（Ｚ＝Ｏ）又は式Ｖのイソチオシアネー
ト（Ｚ＝Ｓ）のいずれを反応させるかに依存して、一般
に１０分間〜５日間の範囲内である。しかし、これより
短い又は長い反応時間が充分であるか又は必要であるこ
ともある。
【００２２】式Ｉ及びＩＩを有する本発明のアミノウレ
イドフラーレン又はアミノチオウレイドフラーレン誘導
体は、それらの化学的性質、化学的組成及びそれらのス
ペクトルデータによって充分に特徴づけられる。
イドフラーレン又はアミノチオウレイドフラーレン誘導
体は、それらの化学的性質、化学的組成及びそれらのス
ペクトルデータによって充分に特徴づけられる。
【００２３】化学的性質に関しては、クロマトグラフィ
ー（例えば、通常の薄層クロマトグラフィーとカラムク
ロマトグラフィー及びＨＰＬＣも）上の挙動が、形成さ
れる新規な化合物を特徴づけるために役立つ。
ー（例えば、通常の薄層クロマトグラフィーとカラムク
ロマトグラフィー及びＨＰＬＣも）上の挙動が、形成さ
れる新規な化合物を特徴づけるために役立つ。
【００２４】式Ｉ及びＩＩを有する本発明のフラーレン
誘導体の化学組成は元素分析によって決定される。
誘導体の化学組成は元素分析によって決定される。
【００２５】さらに、本発明の新規な化合物のスペクト
ルデータは、それらの明白な特徴づけに特に有用であ
る。これらのデータはＵＶ、可視及びＩＲ領域における
吸収スペクトルを含む。本発明のフラーレン誘導体はシ
ャープな吸収帯構造を有する特徴的なＩＲスペクトルを
示す。同様に、本発明の化合物はそれぞれ特徴的なＵＶ
吸収を有する、すなわち、それらのピーク位置によって
識別される。
ルデータは、それらの明白な特徴づけに特に有用であ
る。これらのデータはＵＶ、可視及びＩＲ領域における
吸収スペクトルを含む。本発明のフラーレン誘導体はシ
ャープな吸収帯構造を有する特徴的なＩＲスペクトルを
示す。同様に、本発明の化合物はそれぞれ特徴的なＵＶ
吸収を有する、すなわち、それらのピーク位置によって
識別される。
【００２６】ＦＡＢ（迅速原子衝突）ＭＳ方法によって
記録される質量スペクトルも同様に各化合物を特徴づ
け、分子ピーク（存在し、認識可能である場合に）によ
って分子量を確定する。
記録される質量スペクトルも同様に各化合物を特徴づ
け、分子ピーク（存在し、認識可能である場合に）によ
って分子量を確定する。
【００２７】固相スペクトルと特に液体スペクトルの両
方として測定されるＮＭＲスペクトルも、本発明の化合
物の特徴づけと構造割り当てのために用いられる。
方として測定されるＮＭＲスペクトルも、本発明の化合
物の特徴づけと構造割り当てのために用いられる。
【００２８】単離と精製のために、式Ｉ及び／又はＩＩ
を有する本発明のフラーレン誘導体を反応溶液の濃縮に
よって結晶質物質として部分的に沈殿させ、このような
ものとして慣習的なやり方によって（例えば、濾過によ
って）単離することができる。
を有する本発明のフラーレン誘導体を反応溶液の濃縮に
よって結晶質物質として部分的に沈殿させ、このような
ものとして慣習的なやり方によって（例えば、濾過によ
って）単離することができる。
【００２９】式Ｉ及び／又はＩＩを有する本発明の化合
物を単離し、精製するための好ましい実施態様は、反応
混合物を直接又は予備濾過後に好ましくはシリカゲル上
でのカラムクロマトグラフィーによって、式Ｖの化合物
から形成される副生成物、式ＩＩＩ及び／又はＩＶの未
反応フラーレン誘導体、及び形成される式Ｉ及び／又は
ＩＩのアミノウレイドフラーレン若しくはアミノチオウ
レイドフラーレンに分離することを含む。溶離剤として
トルエンとジクロロメタン及びトルエン／メタノール又
はジクロロメタン／メタノールを用いるシリカゲル上で
のカラムクロマトグラフィーが有利に実施される。
物を単離し、精製するための好ましい実施態様は、反応
混合物を直接又は予備濾過後に好ましくはシリカゲル上
でのカラムクロマトグラフィーによって、式Ｖの化合物
から形成される副生成物、式ＩＩＩ及び／又はＩＶの未
反応フラーレン誘導体、及び形成される式Ｉ及び／又は
ＩＩのアミノウレイドフラーレン若しくはアミノチオウ
レイドフラーレンに分離することを含む。溶離剤として
トルエンとジクロロメタン及びトルエン／メタノール又
はジクロロメタン／メタノールを用いるシリカゲル上で
のカラムクロマトグラフィーが有利に実施される。
【００３０】シリカゲル上での薄層クロマトグラフィー
（ＴＬＣ）では、式Ｉを有する本発明の化合物は溶離剤
ＣＨ2Ｃｌ2／Ｃ2Ｈ5ＯＨ（容量比：１００／４）及びト
ルエン／メタノール（容量比：１００／３）中で大抵
は、式ＩＩＩの出発フラーレンよりも緩慢に進行する、
すなわちより低いＲF値を有する。シリカゲル６０（粒
度：０．０４０〜０．０６３ｍｍ）上でのカラムクロマ
トグラフィーによる精製においても、式ＩＩＩの未反応
出発フラーレン誘導体（まだ存在する場合には）は一般
に、式Ｉを有する本発明のフラーレン誘導体より先に進
行する。
（ＴＬＣ）では、式Ｉを有する本発明の化合物は溶離剤
ＣＨ2Ｃｌ2／Ｃ2Ｈ5ＯＨ（容量比：１００／４）及びト
ルエン／メタノール（容量比：１００／３）中で大抵
は、式ＩＩＩの出発フラーレンよりも緩慢に進行する、
すなわちより低いＲF値を有する。シリカゲル６０（粒
度：０．０４０〜０．０６３ｍｍ）上でのカラムクロマ
トグラフィーによる精製においても、式ＩＩＩの未反応
出発フラーレン誘導体（まだ存在する場合には）は一般
に、式Ｉを有する本発明のフラーレン誘導体より先に進
行する。
【００３１】他方では、このようなクロマトグラフィー
分離は適当なシリカゲルを用いて、又は他の吸着剤（例
えば、Ａｌ2Ｏ3）を固定相として用いて“逆相（Ｒ
Ｐ）”方法によって実施することもできる。溶離剤を蒸
発させた後に、本発明の付加化合物が固体の、しばしば
結晶質物質として得られる。使用した式Ｖのイソシアネ
ート又はイソチオシアネートから例えば水分の作用によ
って形成されて、まだ存在する副生成物を、必要な場合
には、この状態で例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル及び／又はアセトンのような非プロ
トン性極性溶媒による消化によって除去することができ
る。形成される式Ｉ及び／又はＩＩを有する本発明のフ
ラーレン誘導体は、一般に、このような溶媒中に難溶性
であるか又は準不溶性(quasi-insoluble)である。
分離は適当なシリカゲルを用いて、又は他の吸着剤（例
えば、Ａｌ2Ｏ3）を固定相として用いて“逆相（Ｒ
Ｐ）”方法によって実施することもできる。溶離剤を蒸
発させた後に、本発明の付加化合物が固体の、しばしば
結晶質物質として得られる。使用した式Ｖのイソシアネ
ート又はイソチオシアネートから例えば水分の作用によ
って形成されて、まだ存在する副生成物を、必要な場合
には、この状態で例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル及び／又はアセトンのような非プロ
トン性極性溶媒による消化によって除去することができ
る。形成される式Ｉ及び／又はＩＩを有する本発明のフ
ラーレン誘導体は、一般に、このような溶媒中に難溶性
であるか又は準不溶性(quasi-insoluble)である。
【００３２】式Ｉ及びＩＩのアミノウレイドフラーレン
若しくはアミノチオウレイドフラーレン誘導体の簡単な
形成ルートを提供すること及び式Ｉ及び／又はＩＩの反
応生成物、特に式Ｉの化合物が通常のカラムクロマトグ
ラフィーによる簡単で、費用のかからない方法で、すな
わち、装置に関して複雑で、少量の調製にのみ適する高
圧液体クロマトグラフィーを用いずに純粋な形で単離す
ることができる。カラムクロマトグラフィーによって又
は他の仕上げ処理方法によって得られる本発明の化合物
は、必要な場合には、再結晶によってさらに精製するこ
とができる。
若しくはアミノチオウレイドフラーレン誘導体の簡単な
形成ルートを提供すること及び式Ｉ及び／又はＩＩの反
応生成物、特に式Ｉの化合物が通常のカラムクロマトグ
ラフィーによる簡単で、費用のかからない方法で、すな
わち、装置に関して複雑で、少量の調製にのみ適する高
圧液体クロマトグラフィーを用いずに純粋な形で単離す
ることができる。カラムクロマトグラフィーによって又
は他の仕上げ処理方法によって得られる本発明の化合物
は、必要な場合には、再結晶によってさらに精製するこ
とができる。
【００３３】本発明の目的のために、本発明の化合物の
分離、単離及び精製にＨＰＬＣ方法は意外にも必要とさ
れないが、本発明によって得られる付加化合物の特徴づ
けのためにＨＰＬＣ方法が適切である。用いた固定相と
液相とに関連した保持時間、流動速度及び慣習的なカラ
ムパラメータは本発明の純粋な物質又は混合物でさえも
特徴づけるための信頼できる物質パラメータである。
分離、単離及び精製にＨＰＬＣ方法は意外にも必要とさ
れないが、本発明によって得られる付加化合物の特徴づ
けのためにＨＰＬＣ方法が適切である。用いた固定相と
液相とに関連した保持時間、流動速度及び慣習的なカラ
ムパラメータは本発明の純粋な物質又は混合物でさえも
特徴づけるための信頼できる物質パラメータである。
【００３４】本発明によって可能である、カラムクロマ
トグラフィーによる反応混合物の仕上げ処理の他の利点
は、未反応の出発フラーレン誘導体を簡単にかつ完全に
分離して、再使用のために回収することができることで
ある。フラーレン化合物の価格が高いことを考えると、
このことはかなり重要である。
トグラフィーによる反応混合物の仕上げ処理の他の利点
は、未反応の出発フラーレン誘導体を簡単にかつ完全に
分離して、再使用のために回収することができることで
ある。フラーレン化合物の価格が高いことを考えると、
このことはかなり重要である。
【００３５】出発物質として必要である式ＩＩＩ及び／
又はＩＶのフラーレン誘導体はドイツ特許出願第Ｐ４３
１２６３２号に述べられている方法とカンプ(Kampe)等
による方法［Angew.Chem.Int.Ed.(Engl.)32,1174(199
3)］によって製造することができる。本発明のために必
要である式Ｖのイソシアネートとイソチオシアネートは
周知であるか又は既知の方法によって製造することがで
きる。
又はＩＶのフラーレン誘導体はドイツ特許出願第Ｐ４３
１２６３２号に述べられている方法とカンプ(Kampe)等
による方法［Angew.Chem.Int.Ed.(Engl.)32,1174(199
3)］によって製造することができる。本発明のために必
要である式Ｖのイソシアネートとイソチオシアネートは
周知であるか又は既知の方法によって製造することがで
きる。
【００３６】本発明のフラーレン誘導体は錯体形成リガ
ンドとしての使用に適する。この性質はこれらの誘導体
を触媒の改質のために用いることを可能にする。
ンドとしての使用に適する。この性質はこれらの誘導体
を触媒の改質のために用いることを可能にする。
【００３７】さらに、本発明の化合物はこのようなもの
として又は修飾された形で、酵素の阻害のために、例え
ばＨＩＶ（ヒト免疫不全ウイルス）酵素（例えば、ＨＩ
Ｖ−１プロテアーゼ）の阻害のために用いることがで
き、それによってこれらの化合物は例えば抗ウイルス剤
として使用することができる、可能な生物学的活性物質
である。
として又は修飾された形で、酵素の阻害のために、例え
ばＨＩＶ（ヒト免疫不全ウイルス）酵素（例えば、ＨＩ
Ｖ−１プロテアーゼ）の阻害のために用いることがで
き、それによってこれらの化合物は例えば抗ウイルス剤
として使用することができる、可能な生物学的活性物質
である。
【００３８】下記実施例は本発明を例示する条件に限定
することなく説明する。
することなく説明する。
【００３９】下記実施例において他に指示しないかぎ
り、カラムクロマトグラフィーをメルク(E.Merck)（ダ
ルムシュタット）からのシリカゲル６０（粒度０．０４
０〜０．０６３ｍｍ）上で実施し、薄層クロマトグラフ
ィー（ＴＬＣ）をリーデルーデヘン社(Riedel-de Haen
AG)（シールズ）からのシリカゲル６０Ｆ254（層厚さ：
０．２５０ｍｍ）上で実施した。
り、カラムクロマトグラフィーをメルク(E.Merck)（ダ
ルムシュタット）からのシリカゲル６０（粒度０．０４
０〜０．０６３ｍｍ）上で実施し、薄層クロマトグラフ
ィー（ＴＬＣ）をリーデルーデヘン社(Riedel-de Haen
AG)（シールズ）からのシリカゲル６０Ｆ254（層厚さ：
０．２５０ｍｍ）上で実施した。
【００４０】実施例１ トルエン４５０ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１８０ｍｇ（０．２２７ミリモル）の溶液をメチルイソ
シアネート０．２５ｍｌ（２４２ｍｇ；４．２４ミリモ
ル）と混合し、３７〜４０℃において２．１日間、室温
において２．７日間撹拌した。透明な反応溶液を真空
下、４０℃において最初の量の約４０％まで蒸発させ、
この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２
ｃｍ；直径２．０ｃｍ）に吸収させた。トルエン５０ｍ
ｌによって溶出し、この間に痕跡量のＣ60（紫色）をカ
ラムから流出させた後に、ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）；
ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１）（６００ｍ
ｌ）；（１００：２）（３００ｍｌ）を用いて実施し
た。これによって、溶離剤の蒸発後に、溶出液残渣１４
０ｍｇが得られ、これをトルエンに溶解し、クラーセル
(Clarcel)（濾過助剤）に通して濾過した。真空蒸発後
に、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、エ
ーテルによって洗浄し、８０℃、６〜８ｍｂａｒにおい
て８時間乾燥させた。これによって、式Ｉ化合物［式
中、Ｒ1とＲ3はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であ
り；ｎ＝零であり；ＺはＯである］１２４ｍｇ（＝６
４．３％収率）が得られた。
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１８０ｍｇ（０．２２７ミリモル）の溶液をメチルイソ
シアネート０．２５ｍｌ（２４２ｍｇ；４．２４ミリモ
ル）と混合し、３７〜４０℃において２．１日間、室温
において２．７日間撹拌した。透明な反応溶液を真空
下、４０℃において最初の量の約４０％まで蒸発させ、
この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２
ｃｍ；直径２．０ｃｍ）に吸収させた。トルエン５０ｍ
ｌによって溶出し、この間に痕跡量のＣ60（紫色）をカ
ラムから流出させた後に、ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）；
ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１）（６００ｍ
ｌ）；（１００：２）（３００ｍｌ）を用いて実施し
た。これによって、溶離剤の蒸発後に、溶出液残渣１４
０ｍｇが得られ、これをトルエンに溶解し、クラーセル
(Clarcel)（濾過助剤）に通して濾過した。真空蒸発後
に、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、エ
ーテルによって洗浄し、８０℃、６〜８ｍｂａｒにおい
て８時間乾燥させた。これによって、式Ｉ化合物［式
中、Ｒ1とＲ3はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であ
り；ｎ＝零であり；ＺはＯである］１２４ｍｇ（＝６
４．３％収率）が得られた。
【００４１】Ｃ65Ｈ11Ｎ3Ｏ（８４９．８３） 計算値：Ｃ，９１．８７；Ｈ，１．３０；Ｎ，４．９４
％ 実測値：Ｃ，８８．９ ；Ｈ，１．４ ；Ｎ，４．５
％ ＩＲスペクトル（粉末ＫＢｒ上）：νC=0１７０３ｃｍ
-1（最強ＩＲ帯） 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝８４９（ｍ／
ｅ８４９において強いＭピーク）を示す。
％ 実測値：Ｃ，８８．９ ；Ｈ，１．４ ；Ｎ，４．５
％ ＩＲスペクトル（粉末ＫＢｒ上）：νC=0１７０３ｃｍ
-1（最強ＩＲ帯） 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝８４９（ｍ／
ｅ８４９において強いＭピーク）を示す。
【００４２】実施例１ａ 上記と同じ反応をトルエンの代わりにベンゼン５００ｍ
ｌ中で、３８〜４１℃において３．５日間及び室温にお
いて３．１日間の反応時間で実施した。上記と同じ仕上
げ処理後に、式Ｉのこのフラーレン化合物１０２ｍｇ
（５２．９％収率）が乾燥後に得られた。
ｌ中で、３８〜４１℃において３．５日間及び室温にお
いて３．１日間の反応時間で実施した。上記と同じ仕上
げ処理後に、式Ｉのこのフラーレン化合物１０２ｍｇ
（５２．９％収率）が乾燥後に得られた。
【００４３】実施例２ トルエン１００ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１００ｍｇ（０．１２４ミリモル）の懸濁液をトルエン
５ｍｌ中のオクチルイソシアネート３５７ｍｇ（２．３
ミリモル）の溶液と７０℃において混合し、７０〜７２
℃において０．８２日間及び室温において１日間（２４
時間）撹拌した。この反応溶液を次に真空蒸発させた。
残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過した。濾過残渣
（固体１０３ｍｇ）をトルエン２０ｍｌ中に溶解した。
この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４５
ｃｍ；直径２．４ｃｍ）に吸収させた。トルエン５０ｍ
ｌによって溶出し、この間に痕跡量のＣ60（紫色）をカ
ラムから流出させた後に、０．３５ｂａｒゲージ圧の窒
素下でクロマトグラフィーを実施した。トルエン、トル
エン／メタノール（１００：０．１）及び（１００：
０．２）の各々５００ｍｌによって溶出した後に、トル
エン／メタノール（１００：０．２）７００ｍｌによっ
てさらに溶出して、蒸発後に溶出液残渣７７ｍｇを得
た。これをエーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、８０
℃、４〜６ｍｂａｒにおいて８時間乾燥させた。これに
よって、式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は
−ＣＨ2ＣＨ2−であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；
Ｒ3はｎ−Ｃ8Ｈ17である］６８ｍｇ（＝５７％収率）が
得られた。
中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１００ｍｇ（０．１２４ミリモル）の懸濁液をトルエン
５ｍｌ中のオクチルイソシアネート３５７ｍｇ（２．３
ミリモル）の溶液と７０℃において混合し、７０〜７２
℃において０．８２日間及び室温において１日間（２４
時間）撹拌した。この反応溶液を次に真空蒸発させた。
残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過した。濾過残渣
（固体１０３ｍｇ）をトルエン２０ｍｌ中に溶解した。
この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４５
ｃｍ；直径２．４ｃｍ）に吸収させた。トルエン５０ｍ
ｌによって溶出し、この間に痕跡量のＣ60（紫色）をカ
ラムから流出させた後に、０．３５ｂａｒゲージ圧の窒
素下でクロマトグラフィーを実施した。トルエン、トル
エン／メタノール（１００：０．１）及び（１００：
０．２）の各々５００ｍｌによって溶出した後に、トル
エン／メタノール（１００：０．２）７００ｍｌによっ
てさらに溶出して、蒸発後に溶出液残渣７７ｍｇを得
た。これをエーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、８０
℃、４〜６ｍｂａｒにおいて８時間乾燥させた。これに
よって、式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は
−ＣＨ2ＣＨ2−であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；
Ｒ3はｎ−Ｃ8Ｈ17である］６８ｍｇ（＝５７％収率）が
得られた。
【００４４】Ｃ73Ｈ27Ｎ3Ｏ（９６２．０４） 計算値：Ｃ，９１．１４；Ｈ，２．８３；Ｎ，４．３７
％ 実測値：Ｃ，８９．９ ；Ｈ，３．３ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９６１（ｍ／
ｅ９６１において強いＭピーク）を示す。
％ 実測値：Ｃ，８９．９ ；Ｈ，３．３ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９６１（ｍ／
ｅ９６１において強いＭピーク）を示す。
【００４５】ＴＬＣ：溶離剤トルエン／メタノール：１
００／３；Ｒf：０．４５〜０．４９実施例３ トルエン２５０ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
３１７ｍｇ（０．４ミリモル）の懸濁液をトルエン１０
ｍｌ中のフェニルイソシアネート１．０ｇ（８．４ミリ
モル）の溶液と７０℃において混合し、７０℃において
４．７時間撹拌した。この反応溶液を次に真空蒸発させ
た。残留残渣をエーテル中に懸濁させ、固体を吸引濾過
し、エーテルによって洗浄し、真空乾燥させた。これに
よって、固体４２８ｍｇが得られ、これをトルエン５０
ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラム
（Ｈ：４４ｃｍ；直径２．０ｃｍ）に吸収させた。窒素
の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン２００ｍ
ｌ；ＣＨ2Ｃｌ2 ５００ｍｌ；ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１）５００ｍｌ及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１．５）２００ｍｌを用いて溶出を実施し
た。さらに、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１．
５）３００ｍｌとＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：
２）７００ｍｌとによる溶出を実施して、溶離剤の蒸発
後に、溶出液残渣３６５ｍｇを得て、これをエーテル中
に懸濁させ、吸引濾過した。乾燥（８時間、８０℃、５
〜７ｍｂａｒ）後に、これによって、式Ｉ化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であり；
ｎ＝０であり；ＺはＯであり；Ｒ3はＣ6Ｈ5である］３
５１ｍｇ（９６．２％収率）が得られた。
００／３；Ｒf：０．４５〜０．４９実施例３ トルエン２５０ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
３１７ｍｇ（０．４ミリモル）の懸濁液をトルエン１０
ｍｌ中のフェニルイソシアネート１．０ｇ（８．４ミリ
モル）の溶液と７０℃において混合し、７０℃において
４．７時間撹拌した。この反応溶液を次に真空蒸発させ
た。残留残渣をエーテル中に懸濁させ、固体を吸引濾過
し、エーテルによって洗浄し、真空乾燥させた。これに
よって、固体４２８ｍｇが得られ、これをトルエン５０
ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラム
（Ｈ：４４ｃｍ；直径２．０ｃｍ）に吸収させた。窒素
の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン２００ｍ
ｌ；ＣＨ2Ｃｌ2 ５００ｍｌ；ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１）５００ｍｌ及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１．５）２００ｍｌを用いて溶出を実施し
た。さらに、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１．
５）３００ｍｌとＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：
２）７００ｍｌとによる溶出を実施して、溶離剤の蒸発
後に、溶出液残渣３６５ｍｇを得て、これをエーテル中
に懸濁させ、吸引濾過した。乾燥（８時間、８０℃、５
〜７ｍｂａｒ）後に、これによって、式Ｉ化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であり；
ｎ＝０であり；ＺはＯであり；Ｒ3はＣ6Ｈ5である］３
５１ｍｇ（９６．２％収率）が得られた。
【００４６】Ｃ70Ｈ13Ｎ3Ｏ（９１１．９０） 計算値：Ｃ，９２．２０；Ｈ，１．４４；Ｎ，４．６１
％ 実測値：Ｃ，９０．１ ；Ｈ，１．５ ；Ｎ，４．２
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９１１（ｍ／
ｅ９１１において強いＭピーク）を示す。
％ 実測値：Ｃ，９０．１ ；Ｈ，１．５ ；Ｎ，４．２
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９１１（ｍ／
ｅ９１１において強いＭピーク）を示す。
【００４７】ＴＬＣ：トルエン／メタノール：１０／
１；ＲF：０．３９〜０．４２ ＩＲスペクトル：νC=O１７０６ｃｍ-1；νNH，C-N１４
１４ｃｍ-1 実施例４ トルエン１５０ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１６０ｍｇ（０．２ミリモル）の懸濁液を７０℃におい
て、トルエン８ｍｌ中のフェニルイソシアネート６００
ｍｇ（４．４４ミリモル）の溶液と混合し、６５〜６８
℃において１０．１日間と、室温において５．９日間撹
拌した。混合物を次に真空蒸発させ、残留残渣をエーテ
ル中に懸濁させ、固体を吸引濾過し、ＣＳ2７５ｍｌ中
に溶解した。この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４０ｃｍ；直径２．２ｃｍ）に吸収させた。Ｎ
2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン５００ｍ
ｌと、トルエン／メタノール（５００ｍｌ；１００：
０．１と１リットル，１００：０．２）を用いて、溶出
を実施した。さらに、トルエン／メタノール（１００：
０．２）５００ｍｌを用いて溶出すると、溶離剤の蒸発
後に、溶出液残渣（ＴＬＣ均一）１１６ｍｇが得られ、
これをエーテル中に懸濁させ、吸引濾過した。乾燥（実
施例３参照）後に、これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化
合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−
であり；ｎ＝零であり；ＺはＳであり；Ｒ3はＣ6Ｈ5で
ある］１０６ｍｇ（５７．１％収率）が得られた。
１；ＲF：０．３９〜０．４２ ＩＲスペクトル：νC=O１７０６ｃｍ-1；νNH，C-N１４
１４ｃｍ-1 実施例４ トルエン１５０ｍｌ中の式ＩＩＩフラーレン化合物［式
中、Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−である］
１６０ｍｇ（０．２ミリモル）の懸濁液を７０℃におい
て、トルエン８ｍｌ中のフェニルイソシアネート６００
ｍｇ（４．４４ミリモル）の溶液と混合し、６５〜６８
℃において１０．１日間と、室温において５．９日間撹
拌した。混合物を次に真空蒸発させ、残留残渣をエーテ
ル中に懸濁させ、固体を吸引濾過し、ＣＳ2７５ｍｌ中
に溶解した。この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４０ｃｍ；直径２．２ｃｍ）に吸収させた。Ｎ
2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン５００ｍ
ｌと、トルエン／メタノール（５００ｍｌ；１００：
０．１と１リットル，１００：０．２）を用いて、溶出
を実施した。さらに、トルエン／メタノール（１００：
０．２）５００ｍｌを用いて溶出すると、溶離剤の蒸発
後に、溶出液残渣（ＴＬＣ均一）１１６ｍｇが得られ、
これをエーテル中に懸濁させ、吸引濾過した。乾燥（実
施例３参照）後に、これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化
合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−
であり；ｎ＝零であり；ＺはＳであり；Ｒ3はＣ6Ｈ5で
ある］１０６ｍｇ（５７．１％収率）が得られた。
【００４８】Ｃ70Ｈ13Ｎ3Ｓ（９２７．９６） 計算値：Ｃ，９０．６０；Ｈ，１．４１；Ｎ，４．５
３；Ｓ，３．４６％ 実測値：Ｃ，８８．１ ；Ｈ，１．４ ；Ｎ，４．３
；Ｓ，３．４ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９２７（ｍ／
ｅ９２７において強いＭピーク）を示す。
３；Ｓ，３．４６％ 実測値：Ｃ，８８．１ ；Ｈ，１．４ ；Ｎ，４．３
；Ｓ，３．４ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）は分子質量Ｍ＝９２７（ｍ／
ｅ９２７において強いＭピーク）を示す。
【００４９】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ上粉末）：νC=S
１４２４ｃｍ-1；νC-N１３００ｃｍ-1 薄層クロマトグラフィー：溶離剤：トルエン／メタノー
ル：１００／３；ＲF：０．５９〜０．６０実施例５ 実施例３に述べた方法と同様な方法で、トルエン２０５
ｍｌ中の実施例３と同じ式ＩＩＩ化合物２００ｍｇ
（０．２５２ミリモル）と３−トリフルオロメチルフェ
ニルイソシアネート１．０ｇ（５．３４ミリモル）との
懸濁液を７０℃において３．６時間撹拌し、次に仕上げ
処理し、シリカゲル６０（Ｈ：２８ｃｍ；直径：２．０
ｃｍ）上でクロマトグラフィーした。トルエン２００ｍ
ｌ、ＣＨ2Ｃｌ2 ２００ｍｌ及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3Ｏ
Ｈ（１００／１）４００ｍｌによる溶出後に、ＣＨ2Ｃ
ｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００／１）３００ｍｌによる溶出
は、蒸発後に、溶出液残渣２１９ｍｇを生じ、これから
実施例３に述べた処理と同様な処理後に、ＴＬＣ純粋な
式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；Ｒ3は３−
トリフルオロメチルフェニルである］２０２ｍｇ（８
１．８％収率）が得られた。
１４２４ｃｍ-1；νC-N１３００ｃｍ-1 薄層クロマトグラフィー：溶離剤：トルエン／メタノー
ル：１００／３；ＲF：０．５９〜０．６０実施例５ 実施例３に述べた方法と同様な方法で、トルエン２０５
ｍｌ中の実施例３と同じ式ＩＩＩ化合物２００ｍｇ
（０．２５２ミリモル）と３−トリフルオロメチルフェ
ニルイソシアネート１．０ｇ（５．３４ミリモル）との
懸濁液を７０℃において３．６時間撹拌し、次に仕上げ
処理し、シリカゲル６０（Ｈ：２８ｃｍ；直径：２．０
ｃｍ）上でクロマトグラフィーした。トルエン２００ｍ
ｌ、ＣＨ2Ｃｌ2 ２００ｍｌ及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3Ｏ
Ｈ（１００／１）４００ｍｌによる溶出後に、ＣＨ2Ｃ
ｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００／１）３００ｍｌによる溶出
は、蒸発後に、溶出液残渣２１９ｍｇを生じ、これから
実施例３に述べた処理と同様な処理後に、ＴＬＣ純粋な
式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；Ｒ3は３−
トリフルオロメチルフェニルである］２０２ｍｇ（８
１．８％収率）が得られた。
【００５０】Ｃ71Ｈ12Ｆ3Ｎ3Ｓ（９７９．９０） 計算値：Ｃ，８７．０３；Ｈ，１．２３；Ｆ，５．８
２；Ｎ，４．２９％ 実測値：Ｃ，８５．４ ；Ｈ，１．６ ；Ｆ，４．９
；Ｎ，３．６ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９７
９（ｍ／ｅ９７９において強いＭピーク）。
２；Ｎ，４．２９％ 実測値：Ｃ，８５．４ ；Ｈ，１．６ ；Ｆ，４．９
；Ｎ，３．６ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９７
９（ｍ／ｅ９７９において強いＭピーク）。
【００５１】ＩＲスペクトル：νC=O１７０７ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール１０／１）；ＲF：０．
５２〜０．５４実施例６ 実施例３及び実施例５に述べた方法と同様な方法で、式
ＩＩＩ化合物［Ｒ1：Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：−ＣＨ2ＣＨ2−）３
２３ｍｇ（０．４ミリモル）と３，４−メチレンジオキ
シフェニルイソシアネート１．３７ｇ（８．４ミリモ
ル）とトルエン２６０ｍｌとは、７２℃における４．７
時間の撹拌、仕上げ処理及びシリカゲル６０（Ｈ：４５
ｃｍ；直径：２．０ｃｍ）上でのクロマトグラフィー
（溶出：トルエン５００ｍｌ、ＣＨ2Ｃｌ2 ５００ｍ
ｌ、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．２）；（１
００：０．５）；（１００：０．７５）及び（１００：
１）の各２５０ｍｌ；次に、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１）５００ｍｌ）後に、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化
合物［式中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−
であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；Ｒ3は３，４−
メチレンジオキシフェニル：
５２〜０．５４実施例６ 実施例３及び実施例５に述べた方法と同様な方法で、式
ＩＩＩ化合物［Ｒ1：Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：−ＣＨ2ＣＨ2−）３
２３ｍｇ（０．４ミリモル）と３，４−メチレンジオキ
シフェニルイソシアネート１．３７ｇ（８．４ミリモ
ル）とトルエン２６０ｍｌとは、７２℃における４．７
時間の撹拌、仕上げ処理及びシリカゲル６０（Ｈ：４５
ｃｍ；直径：２．０ｃｍ）上でのクロマトグラフィー
（溶出：トルエン５００ｍｌ、ＣＨ2Ｃｌ2 ５００ｍ
ｌ、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．２）；（１
００：０．５）；（１００：０．７５）及び（１００：
１）の各２５０ｍｌ；次に、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ
（１００：１）５００ｍｌ）後に、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化
合物［式中、Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−
であり；ｎ＝零であり；ＺはＯであり；Ｒ3は３，４−
メチレンジオキシフェニル：
【化７】 である］２５５ｍｇ（６５．７％収率）が得られた。
【００５２】Ｃ72Ｈ12Ｎ3Ｏ3（９６９．９４） 計算値：Ｃ，８９．１６；Ｈ，１．５６；Ｎ，４．３３
％ 実測値：Ｃ，８６．３ ；Ｈ，２．０ ；Ｎ，４．５
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９６
９（ｍ／ｅ９６９において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８６．３ ；Ｈ，２．０ ；Ｎ，４．５
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９６
９（ｍ／ｅ９６９において強いＭピーク）。
【００５３】ＩＲスペクトル：νC=O１７０５ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール１００／３）；ＲF：
０．２９〜０．３０実施例７ 実施例３に述べた方法と同様な方法で、トルエン１５８
ｍｌ中の実施例３と同じ式ＩＩＩ化合物１５０ｍｇ
（０．１９ミリモル）と４−クロロスルホニルフェニル
イソシアネート７４５ｍｇ（３．４２ミリモル）との懸
濁液を７０℃において６．２５時間撹拌した。反応混合
物を次に吸引濾過し、濾過残渣をトルエンとエーテルと
で洗浄し、濾液を真空蒸発させた。濾液残渣をＣＳ2
２０ｍｌ中に懸濁させ、固体を吸引濾別し、ＣＳ2とエ
ーテルとによって洗浄し、濾液を再び真空蒸発させた。
次に残留残渣をエーテル５０ｍｌ中に懸濁させ、吸引濾
過して、式Ｉの粗生成物１０８ｍｇを得た。これをトル
エン２０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０（Ｈ：３８ｃ
ｍ；直径：２．４ｃｍ）上でＮ2の０．３５ｂａｒゲー
ジ圧においてクロマトグラフィーした。トルエン、トル
エン／メタノール（１００：０．３）；（１００：０．
６）及び（１００：１）の各２００ｍｌによる溶出後
に、トルエン／メタノール（１００：１）８００ｍｌに
よる溶出は、蒸発後に、溶出液残渣１０７ｍｇを生じ、
これをさらに実施例３に述べたように処理した。これに
よって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3で
あり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であり；ｎ＝零であり；Ｚ
はＯであり；Ｒ3は４−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル：
０．２９〜０．３０実施例７ 実施例３に述べた方法と同様な方法で、トルエン１５８
ｍｌ中の実施例３と同じ式ＩＩＩ化合物１５０ｍｇ
（０．１９ミリモル）と４−クロロスルホニルフェニル
イソシアネート７４５ｍｇ（３．４２ミリモル）との懸
濁液を７０℃において６．２５時間撹拌した。反応混合
物を次に吸引濾過し、濾過残渣をトルエンとエーテルと
で洗浄し、濾液を真空蒸発させた。濾液残渣をＣＳ2
２０ｍｌ中に懸濁させ、固体を吸引濾別し、ＣＳ2とエ
ーテルとによって洗浄し、濾液を再び真空蒸発させた。
次に残留残渣をエーテル５０ｍｌ中に懸濁させ、吸引濾
過して、式Ｉの粗生成物１０８ｍｇを得た。これをトル
エン２０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０（Ｈ：３８ｃ
ｍ；直径：２．４ｃｍ）上でＮ2の０．３５ｂａｒゲー
ジ圧においてクロマトグラフィーした。トルエン、トル
エン／メタノール（１００：０．３）；（１００：０．
６）及び（１００：１）の各２００ｍｌによる溶出後
に、トルエン／メタノール（１００：１）８００ｍｌに
よる溶出は、蒸発後に、溶出液残渣１０７ｍｇを生じ、
これをさらに実施例３に述べたように処理した。これに
よって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3で
あり；Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2−であり；ｎ＝零であり；Ｚ
はＯであり；Ｒ3は４−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル：
【化８】 である］９４ｍｇ（４９．０％収率）が得られた。
【００５４】Ｃ70Ｈ13Ｎ3Ｏ4Ｓ（９９１．９６） 計算値：Ｃ，８４．７６；Ｈ，１．３２；Ｎ，４．２
４；Ｓ，３．２３％ 実測値：Ｃ，８１．１ ；Ｈ，１．６ ；Ｎ，４．２
；Ｓ，３．５ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９９
１（ｍ／ｅ９９１において強いＭピーク）。
４；Ｓ，３．２３％ 実測値：Ｃ，８１．１ ；Ｈ，１．６ ；Ｎ，４．２
；Ｓ，３．５ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）によると、分子質量Ｍ＝９９
１（ｍ／ｅ９９１において強いＭピーク）。
【００５５】ＩＲスペクトル：νC=O１７２０；νNH，
C-N１４１２；νS=O１１７８ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）；ＲF：
０．２３〜０．２５実施例８ トルエン４００ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1は
ＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2である］５３２ｍｇ
（０．６７ミリモル）の懸濁液を、トルエン８ｍｌ中の
エチル２−イソシアナトアセテート１．６４ｇ（１２．
７ミリモル）の溶液と６８℃において混合し、６８〜７
１℃において２日間及び室温において４．９日間撹拌し
た。やや濁った反応混合物をクラーセルに通して濾過
し、約１００ｍｌまでに真空蒸発させてから、シリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２ｃｍ；直径：２．０
ｃｍ）に吸収させた。トルエン ５００ｍｌによる溶出
後に、トルエン／メタノール（１００：０．５）；（１
００：１）及び（１００：２）の各１リットルによる溶
出は、真空蒸発後に、溶出液残渣６６５ｍｇを生じた。
これをトルエンに溶解し、溶液をクラーセルに通して濾
過し、真空蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁さ
せ、吸引濾過し、エーテルによって洗浄した。乾燥（８
０℃、４時間、５〜７ｍｂａｒ）後に、ＴＬＣ純粋な式
Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2
であり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；ＸはＣＨ2であ
り；Ｒ3はＣＯＯＣ2Ｈ5である］５８８ｍｇ（９５．２
％収率）が得られた。
C-N１４１２；νS=O１１７８ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）；ＲF：
０．２３〜０．２５実施例８ トルエン４００ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1は
ＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2である］５３２ｍｇ
（０．６７ミリモル）の懸濁液を、トルエン８ｍｌ中の
エチル２−イソシアナトアセテート１．６４ｇ（１２．
７ミリモル）の溶液と６８℃において混合し、６８〜７
１℃において２日間及び室温において４．９日間撹拌し
た。やや濁った反応混合物をクラーセルに通して濾過
し、約１００ｍｌまでに真空蒸発させてから、シリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２ｃｍ；直径：２．０
ｃｍ）に吸収させた。トルエン ５００ｍｌによる溶出
後に、トルエン／メタノール（１００：０．５）；（１
００：１）及び（１００：２）の各１リットルによる溶
出は、真空蒸発後に、溶出液残渣６６５ｍｇを生じた。
これをトルエンに溶解し、溶液をクラーセルに通して濾
過し、真空蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁さ
せ、吸引濾過し、エーテルによって洗浄した。乾燥（８
０℃、４時間、５〜７ｍｂａｒ）後に、ＴＬＣ純粋な式
Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2
であり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；ＸはＣＨ2であ
り；Ｒ3はＣＯＯＣ2Ｈ5である］５８８ｍｇ（９５．２
％収率）が得られた。
【００５６】Ｃ68Ｈ15Ｎ3Ｏ3（９２１．８９） 計算値：Ｃ，８８．５９；Ｈ，１．６４；Ｎ，４．５６
％ 実測値：Ｃ，８７．８ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２１（ｍ／
ｅ９２１において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８７．８ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２１（ｍ／
ｅ９２１において強いＭピーク）。
【００５７】ＩＲスペクトル：νC=O１７１２；１７４
５；νC-O１２００；νNH，C-N１４３２ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００：１）；ＲF：
０．０９〜０．１３実施例９ トルエン１３００ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1
はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2である］５４０ｍｇ
（０．６８ミリモル）の溶液を、トルエン１０ｍｌ中の
メチル３−イソシアナトプロピオネート ２．０４ｇ
（１５．８ミリモル）の溶液と６５℃において混合し、
６５℃において２．２５日間及び室温において２．７日
間撹拌した。次に、反応溶液を約１６０ｍｌまでに真空
蒸発させ、この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム
（Ｈ：５０ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させ、Ｎ2
の０．３５ｂａｒゲージ圧において、トルエン、ＣＨ2
Ｃｌ2及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）の
各５００ｍｌによって連続的に溶出した。続いて、暗色
帯をＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１）５００ｍｌ
によって溶出し、これによって、蒸発後に、溶出液残渣
５００ｍｇを得た。これをトルエンに溶解し、溶液をク
ラーセルに通して濾過した。濾液を真空蒸発させ、残渣
をｎ−ヘプタン中に懸濁させ、吸引濾過し、５０℃、４
〜６ｍｂａｒにおいて６時間乾燥させた。これによっ
て、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であ
り；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯで
あり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣＨ3であ
る］４５６ｍｇ（＝７２．２％収率）が得られた。
５；νC-O１２００；νNH，C-N１４３２ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００：１）；ＲF：
０．０９〜０．１３実施例９ トルエン１３００ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1
はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2である］５４０ｍｇ
（０．６８ミリモル）の溶液を、トルエン１０ｍｌ中の
メチル３−イソシアナトプロピオネート ２．０４ｇ
（１５．８ミリモル）の溶液と６５℃において混合し、
６５℃において２．２５日間及び室温において２．７日
間撹拌した。次に、反応溶液を約１６０ｍｌまでに真空
蒸発させ、この溶液をシリカゲル６０／トルエンカラム
（Ｈ：５０ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させ、Ｎ2
の０．３５ｂａｒゲージ圧において、トルエン、ＣＨ2
Ｃｌ2及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）の
各５００ｍｌによって連続的に溶出した。続いて、暗色
帯をＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：１）５００ｍｌ
によって溶出し、これによって、蒸発後に、溶出液残渣
５００ｍｇを得た。これをトルエンに溶解し、溶液をク
ラーセルに通して濾過した。濾液を真空蒸発させ、残渣
をｎ−ヘプタン中に懸濁させ、吸引濾過し、５０℃、４
〜６ｍｂａｒにおいて６時間乾燥させた。これによっ
て、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であ
り；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯで
あり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣＨ3であ
る］４５６ｍｇ（＝７２．２％収率）が得られた。
【００５８】Ｃ68Ｈ15Ｎ3Ｏ3（９２１．８９） 計算値：Ｃ，８８．５９；Ｈ，１．６４；Ｎ，４．５６
％ 実測値：Ｃ，８７．８ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２１（ｍ／
ｅ９２１において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８７．８ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２１（ｍ／
ｅ９２１において強いＭピーク）。
【００５９】ＩＲスペクトル：νN-H３３５０；νC=O１
７０４；１７３３；νC-O１２００；νNH，C-N１４４５
ｃｍ-1 ＴＬＣ（ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ：１００／４）；ＲF：
０．３０〜０．３２実施例１０ 実施例８と同様な方法で、トルエン５０８ｍｌ中の式Ｉ
ＩＩ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）
2である］５８６ｍｇ（０．７４ミリモル）とエチル３
−イソシアナトプロピオネート １．８１ｇ（１２．６
４ミリモル）との懸濁液を７０℃において２．６日間及
び室温において２．２日間撹拌した。次に、この混合物
を実施例９に述べたように仕上げ処理し、クロマトグラ
フィーした（カラム：Ｈ ５３ｃｍ；直径２．５ｃ
ｍ）。トルエン、ＣＨ2Ｃｌ2及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3Ｏ
Ｈ（１００：０．３）の各５００ｍｌによる溶出後に、
さらにＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）及び
（１００：１）による溶出は、蒸発後に、溶出液残渣５
３５ｍｇを生じ、これを実施例９に述べたように処理
し、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であ
り；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯで
あり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣ2Ｈ5であ
る］４８５ｍｇ（７０％収率）を得た。
７０４；１７３３；νC-O１２００；νNH，C-N１４４５
ｃｍ-1 ＴＬＣ（ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ：１００／４）；ＲF：
０．３０〜０．３２実施例１０ 実施例８と同様な方法で、トルエン５０８ｍｌ中の式Ｉ
ＩＩ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）
2である］５８６ｍｇ（０．７４ミリモル）とエチル３
−イソシアナトプロピオネート １．８１ｇ（１２．６
４ミリモル）との懸濁液を７０℃において２．６日間及
び室温において２．２日間撹拌した。次に、この混合物
を実施例９に述べたように仕上げ処理し、クロマトグラ
フィーした（カラム：Ｈ ５３ｃｍ；直径２．５ｃ
ｍ）。トルエン、ＣＨ2Ｃｌ2及びＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3Ｏ
Ｈ（１００：０．３）の各５００ｍｌによる溶出後に、
さらにＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）及び
（１００：１）による溶出は、蒸発後に、溶出液残渣５
３５ｍｇを生じ、これを実施例９に述べたように処理
し、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であ
り；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯで
あり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣ2Ｈ5であ
る］４８５ｍｇ（７０％収率）を得た。
【００６０】Ｃ69Ｈ17Ｎ3Ｏ3（９３５．９２） 計算値：Ｃ，８８．５５；Ｈ，１．８３；Ｎ，４．４９
％ 実測値：Ｃ，８６．６ ；Ｈ，２．２ ；Ｎ，４．０
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８６．６ ；Ｈ，２．２ ；Ｎ，４．０
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
【００６１】ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／
３）：ＲF ０．２７〜０．２８実施例１１ 実施例８と同様な方法で、トルエン２４５ｍｌ中の式Ｉ
ＩＩ化合物［式中、Ｒ1：ＣＨ3；Ｒ2：（ＣＨ2）2］３
００ｍｇ（０．３７ミリモル）とエチル２−イソシアナ
トアセテート ９７８ｍｇ（７．５７ミリモル）との懸
濁液を７０〜７２℃において６．９日間及び室温におい
て７．９日間撹拌した。次に、この反応溶液をシリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２ｃｍ；直径：２．５
ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧に
おけるＣＨ2Ｃｌ2とＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨの各５００
ｍｌとＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）１リ
ットルとによる溶出後に、（１００：０．５）１０００
ｍｌと（１００：０．８）２００ｍｌの使用は、蒸発後
に、溶出液残渣３１０ｍｇを生じ、これを実施例９に述
べたように処理し、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ
1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であ
り；ＺはＯであり；ＸはＣＨ2であり；Ｒ3はＣＯＯＣ2
Ｈ5である］２９１ｍｇ（８４％収率）を得た。
３）：ＲF ０．２７〜０．２８実施例１１ 実施例８と同様な方法で、トルエン２４５ｍｌ中の式Ｉ
ＩＩ化合物［式中、Ｒ1：ＣＨ3；Ｒ2：（ＣＨ2）2］３
００ｍｇ（０．３７ミリモル）とエチル２−イソシアナ
トアセテート ９７８ｍｇ（７．５７ミリモル）との懸
濁液を７０〜７２℃において６．９日間及び室温におい
て７．９日間撹拌した。次に、この反応溶液をシリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４２ｃｍ；直径：２．５
ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧に
おけるＣＨ2Ｃｌ2とＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨの各５００
ｍｌとＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ（１００：０．５）１リ
ットルとによる溶出後に、（１００：０．５）１０００
ｍｌと（１００：０．８）２００ｍｌの使用は、蒸発後
に、溶出液残渣３１０ｍｇを生じ、これを実施例９に述
べたように処理し、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ
1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であ
り；ＺはＯであり；ＸはＣＨ2であり；Ｒ3はＣＯＯＣ2
Ｈ5である］２９１ｍｇ（８４％収率）を得た。
【００６２】Ｃ69Ｈ17Ｎ3Ｏ3（９３５．９２） 計算値：Ｃ，８８．５５；Ｈ，１．８３；Ｎ，４．４９
％ 実測値：Ｃ，８５．８ ；Ｈ，２．０ ；Ｎ，４．５
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８５．８ ；Ｈ，２．０ ；Ｎ，４．５
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
【００６３】ＩＲスペクトル：νC=O１７１２；１７４
８；νC-O１２０５；νNH，C-N１４３５ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）：ＲF
０．３８実施例１２ トルエン８５８ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：（ＣＨ2）2］３６３ｍｇ（０．４５ミリ
モル）とメチル３−イソシアナトプロピオネート １．
２８ｇ（９．９１ミリモル）との溶液を６５℃において
３．２日間及び室温において２．７日間撹拌し、次に約
２００ｍｌまでに真空蒸発させた。この溶液をシリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４５ｃｍ；直径：２．５
ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧に
おいて、トルエンとＣＨ2Ｃｌ2の各５００ｍｌによって
連続的に溶出を実施した。続いて、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3
ＯＨ（１００：０．５）と（１００：１）の各５００ｍ
ｌによる溶出は、蒸発後に、溶出液残渣３０５ｍｇを生
じた。これをトルエンに溶解し、溶液をクラーセルに通
して濾過し、続いて濾液を蒸発させた。得られた残渣を
エーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、エーテルによって
洗浄した。乾燥（８時間、６０℃、４〜６ｍｂａｒ）後
に、これはＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3
であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；Ｚは
Ｏであり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣＨ3で
ある］２８８ｍｇ（＝６８．４％収率）を生じた。
８；νC-O１２０５；νNH，C-N１４３５ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）：ＲF
０．３８実施例１２ トルエン８５８ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：（ＣＨ2）2］３６３ｍｇ（０．４５ミリ
モル）とメチル３−イソシアナトプロピオネート １．
２８ｇ（９．９１ミリモル）との溶液を６５℃において
３．２日間及び室温において２．７日間撹拌し、次に約
２００ｍｌまでに真空蒸発させた。この溶液をシリカゲ
ル６０／トルエンカラム（Ｈ：４５ｃｍ；直径：２．５
ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧に
おいて、トルエンとＣＨ2Ｃｌ2の各５００ｍｌによって
連続的に溶出を実施した。続いて、ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3
ＯＨ（１００：０．５）と（１００：１）の各５００ｍ
ｌによる溶出は、蒸発後に、溶出液残渣３０５ｍｇを生
じた。これをトルエンに溶解し、溶液をクラーセルに通
して濾過し、続いて濾液を蒸発させた。得られた残渣を
エーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、エーテルによって
洗浄した。乾燥（８時間、６０℃、４〜６ｍｂａｒ）後
に、これはＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3
であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；Ｚは
Ｏであり；Ｘは（ＣＨ2）2であり；Ｒ3はＣＯＯＣＨ3で
ある］２８８ｍｇ（＝６８．４％収率）を生じた。
【００６４】Ｃ69Ｈ17Ｎ3Ｏ3（９３５．９２） 計算値：Ｃ，８８．５５；Ｈ，１．８３；Ｎ，４．４９
％ 実測値：Ｃ，８８．４ ；Ｈ，２．３ ；Ｎ，４．４
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
％ 実測値：Ｃ，８８．４ ；Ｈ，２．３ ；Ｎ，４．４
％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９３５（ｍ／
ｅ９３５において強いＭピーク）。
【００６５】ＴＬＣ（ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ：１００
／３）；ＲF：０．３９〜０．４２実施例１３ トルエン１８８ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
ＣＨ3；Ｒ2は（ＣＨ2）2］１８２ｍｇ（０．２３ミリモ
ル）とエチル２−イソシアナト−４−メチルチオブチレ
ート ９３５ｍｇ（４．６ミリモル）との懸濁液を７１
℃において６．１７時間撹拌した。この溶液を次に真空
蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過
し、エーテルで洗浄した。固体（２０３ｍｇ）をトルエ
ン５０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４４ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させた。
Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン ２０
０ｍｌと、トルエン／メタノール（１００：０．２）；
（１００：０．３）及び（１００：０．４）の各５００
ｍｌとによって溶出を連続的に実施した。さらにトルエ
ン／メタノール（１００：０．４）１リットルによる溶
出は、蒸発後に、溶出液残渣６３ｍｇを生じ、これをエ
ーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、８０℃、４〜７ｍｂ
ａｒにおいて８時間乾燥させた。これによって、ＴＬＣ
純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は
（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；Ｘは
／３）；ＲF：０．３９〜０．４２実施例１３ トルエン１８８ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
ＣＨ3；Ｒ2は（ＣＨ2）2］１８２ｍｇ（０．２３ミリモ
ル）とエチル２−イソシアナト−４−メチルチオブチレ
ート ９３５ｍｇ（４．６ミリモル）との懸濁液を７１
℃において６．１７時間撹拌した。この溶液を次に真空
蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、吸引濾過
し、エーテルで洗浄した。固体（２０３ｍｇ）をトルエ
ン５０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４４ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させた。
Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン ２０
０ｍｌと、トルエン／メタノール（１００：０．２）；
（１００：０．３）及び（１００：０．４）の各５００
ｍｌとによって溶出を連続的に実施した。さらにトルエ
ン／メタノール（１００：０．４）１リットルによる溶
出は、蒸発後に、溶出液残渣６３ｍｇを生じ、これをエ
ーテル中に懸濁させ、吸引濾過し、８０℃、４〜７ｍｂ
ａｒにおいて８時間乾燥させた。これによって、ＴＬＣ
純粋な式Ｉ化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は
（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；Ｘは
【化９】 であり；Ｒ3はＳＣＨ3である］４３ｍｇ（１８．８％収
率）が得られた。
率）が得られた。
【００６６】Ｃ71Ｈ21Ｎ3Ｏ3Ｓ（９９６．０４） 計算値：Ｃ，８５．６２；Ｈ，２．１３；Ｎ，４．２
２；Ｓ，３．２２％ 実測値：Ｃ，８４．０ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
；Ｓ，３．８ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９９５（ｍ／
ｅ９９５において強いＭピーク）。
２；Ｓ，３．２２％ 実測値：Ｃ，８４．０ ；Ｈ，２．１ ；Ｎ，４．３
；Ｓ，３．８ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９９５（ｍ／
ｅ９９５において強いＭピーク）。
【００６７】ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／
３）：ＲF ０．３２〜０．３４実施例１４ トルエン１８５ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
ＣＨ3；Ｒ2：（ＣＨ2）2］１９０ｍｇ（０．２４ミリモ
ル）とクロロ−ｔ−ブチル イソシアネート１．０ｇ
（７．４９ミリモル）との懸濁液を７０〜７１℃におい
て１．９３日間撹拌し、次に室温において濾過した。濾
液を真空蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、
固体を吸引濾別した。これ（２２４ｍｇ）をトルエン
１３０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４３ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させた。
Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン ５０
０ｍｌ、トルエン／メタノール（１００：０．１）５０
０ｍｌ及び（１００：０．２）８００ｍｌによって連続
的に、溶出を実施した。さらにトルエン／メタノール
（１００：０．２）１リットルによる溶出は、蒸発後
に、溶出液残渣１５５ｍｇを生じ、これをエーテル中に
懸濁させ、吸引濾過し、８０℃、６〜７ｍｂａｒにおい
て８時間乾燥させた。これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ
化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2で
あり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；ＸはーＣ（Ｃ
Ｈ3）2−ＣＨ2−であり；Ｒ3はＣｌである］１４０ｍｇ
（６３％収率）が得られた。
３）：ＲF ０．３２〜０．３４実施例１４ トルエン１８５ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
ＣＨ3；Ｒ2：（ＣＨ2）2］１９０ｍｇ（０．２４ミリモ
ル）とクロロ−ｔ−ブチル イソシアネート１．０ｇ
（７．４９ミリモル）との懸濁液を７０〜７１℃におい
て１．９３日間撹拌し、次に室温において濾過した。濾
液を真空蒸発させ、残留残渣をエーテル中に懸濁させ、
固体を吸引濾別した。これ（２２４ｍｇ）をトルエン
１３０ｍｌ中に溶解し、シリカゲル６０／トルエンカラ
ム（Ｈ：４３ｃｍ；直径：２．５ｃｍ）に吸収させた。
Ｎ2の０．３５ｂａｒゲージ圧においてトルエン ５０
０ｍｌ、トルエン／メタノール（１００：０．１）５０
０ｍｌ及び（１００：０．２）８００ｍｌによって連続
的に、溶出を実施した。さらにトルエン／メタノール
（１００：０．２）１リットルによる溶出は、蒸発後
に、溶出液残渣１５５ｍｇを生じ、これをエーテル中に
懸濁させ、吸引濾過し、８０℃、６〜７ｍｂａｒにおい
て８時間乾燥させた。これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ
化合物［式中、Ｒ1はＣＨ3であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2で
あり；ｎ＝１であり；ＺはＯであり；ＸはーＣ（Ｃ
Ｈ3）2−ＣＨ2−であり；Ｒ3はＣｌである］１４０ｍｇ
（６３％収率）が得られた。
【００６８】Ｃ68Ｈ16ＣｌＮ3Ｏ（９２６．３４） 計算値：Ｃ，８８．１７；Ｈ，１．７４；Ｃｌ，３．８
３；Ｎ，４．５４％ 実測値：Ｃ，８７．１ ；Ｈ，１．５ ；Ｃｌ，４．３
；Ｎ，４．３ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２５；９２
７（ｍ／ｅ９２５において強いＭピーク）（35Ｃｌに基
づく）。
３；Ｎ，４．５４％ 実測値：Ｃ，８７．１ ；Ｈ，１．５ ；Ｃｌ，４．３
；Ｎ，４．３ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９２５；９２
７（ｍ／ｅ９２５において強いＭピーク）（35Ｃｌに基
づく）。
【００６９】ＩＲスペクトル：νC=O１６９６；νNH，
C-N１４２２ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）：ＲF
０．４６〜０．４７実施例１５ トルエン１５５ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：（ＣＨ2）2］１９０ｍｇ（０．２３５ミ
リモル）と２−ブロモイソプロピルイソシアネート
１．１９５ｇ（７．２８６ミリモル）との懸濁液を７０
℃において１．９日間撹拌し、次に真空蒸発させた。残
渣をエーテル中に懸濁させ、固体を吸引濾別し、エーテ
ルによって洗浄し、トルエン１５０ｍｌ中に溶解して、
シリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４３ｃｍ；直
径：２．５ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒ
ゲージ圧においてトルエンとトルエン／メタノール（１
００：０．１）との各５００ｍｌによって溶出を連続的
に実施した。さらにトルエン／メタノール（１００：
０．１）６００ｍｌによる溶出は、蒸発後に、溶出液残
渣６５ｍｇを生じ、これをエーテル中に懸濁させ、吸引
濾過し、８０℃、６〜８ｍｂａｒにおいて８時間乾燥さ
せた。これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、
Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１で
あり；ＺはＯであり；Ｘは−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−で
あり；Ｒ3はＢｒである］５４ｍｇ（２３．７％収率）
が得られた。
C-N１４２２ｃｍ-1 ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／３）：ＲF
０．４６〜０．４７実施例１５ トルエン１５５ｍｌ中の式ＩＩＩ化合物［式中、Ｒ1：
Ｃ2Ｈ5；Ｒ2：（ＣＨ2）2］１９０ｍｇ（０．２３５ミ
リモル）と２−ブロモイソプロピルイソシアネート
１．１９５ｇ（７．２８６ミリモル）との懸濁液を７０
℃において１．９日間撹拌し、次に真空蒸発させた。残
渣をエーテル中に懸濁させ、固体を吸引濾別し、エーテ
ルによって洗浄し、トルエン１５０ｍｌ中に溶解して、
シリカゲル６０／トルエンカラム（Ｈ：４３ｃｍ；直
径：２．５ｃｍ）に吸収させた。Ｎ2の０．３５ｂａｒ
ゲージ圧においてトルエンとトルエン／メタノール（１
００：０．１）との各５００ｍｌによって溶出を連続的
に実施した。さらにトルエン／メタノール（１００：
０．１）６００ｍｌによる溶出は、蒸発後に、溶出液残
渣６５ｍｇを生じ、これをエーテル中に懸濁させ、吸引
濾過し、８０℃、６〜８ｍｂａｒにおいて８時間乾燥さ
せた。これによって、ＴＬＣ純粋な式Ｉ化合物［式中、
Ｒ1はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2は（ＣＨ2）2であり；ｎ＝１で
あり；ＺはＯであり；Ｘは−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−で
あり；Ｒ3はＢｒである］５４ｍｇ（２３．７％収率）
が得られた。
【００７０】Ｃ68Ｈ16ＢｒＮ3Ｏ（９７０．８） 計算値：Ｃ，８４．１３；Ｈ，１．６６；Ｂｒ，８．２
３；Ｎ，４．３３％ 実測値：Ｃ，７９．３ ；Ｈ，１．７ ；Ｂｒ，１０．
１ ；Ｎ，４．５ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９６９；９７
０；９７１；９７２（ｍ／ｅ９６９；９７０；９７１及
び９７２において強いＭピーク）（臭素の同位体に由
来）。
３；Ｎ，４．３３％ 実測値：Ｃ，７９．３ ；Ｈ，１．７ ；Ｂｒ，１０．
１ ；Ｎ，４．５ ％ 質量スペクトル（ＦＡＢ）：分子質量Ｍ＝９６９；９７
０；９７１；９７２（ｍ／ｅ９６９；９７０；９７１及
び９７２において強いＭピーク）（臭素の同位体に由
来）。
【００７１】ＴＬＣ（トルエン／メタノール：１００／
３）：ＲF ０．３４〜０．３６
３）：ＲF ０．３４〜０．３６
Claims (10)
- 【請求項１】 式Ｉ及び／又はＩＩ： 【化１】 ｛式中、Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであり；Ｒ2は（Ｃ
2−Ｃ4）アルキレン又は１，２−シクロ−（Ｃ3−Ｃ7）
アルキレンであり；ｎは零又は１の整数であり；ＺはＯ
又はＳであり；Ｘは（Ｃ1−Ｃ12）アルキレン、（Ｃ3−
Ｃ12）アルケニレン又は（Ｃ6−Ｃ10）アリーレンであ
り、アルキレンとアルケニレンは非置換であるか又は
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニル、
（Ｃ6−Ｃ10）アリール及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリー
ル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルによって置換され、アリールは
非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、ＣＦ3、ＣＮ若しくはＮＯ2に
よって単置換されるか又は相互に独立的に多置換され、
アリーレンは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルチオ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2及び
／又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルによって単置
換されるか又は相互に独立的に多置換される；Ｒ3は、
ｎが零である場合には、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3
−Ｃ11）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ1
−Ｃ8）パーフルオロアルキル、（Ｃ6−Ｃ14）アリール
又はトリメチルシリルであり、アルキル、アルケニル及
びアルキニルは非置換であるか又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、フェニルオキシ、フ
ェニルチオ、ハロゲン、ＣｌＳＯ2及び／又は（Ｃ1−Ｃ
4）アルコキシカルボニルによって単置換されるか又は
相互に独立的に多置換され、アリールは非置換であるか
又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル（非置換であるか
又はハロゲンによって置換される）、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ、ＮＯ2、ＣＮ、ＯＣＦ3、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシカルボニル及び／又は（Ｃ1−Ｃ2）アルキレンジオ
キシによって単置換されるか又は相互に独立的に多置換
される；Ｒ3は、ｎが１である場合に、水素、ＣＨ3（非
置換であるか又はハロゲンによって置換される）、ＣＨ
＝ＣＨ2、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
キルチオ、ハロゲン、（Ｃ6−Ｃ14）アリール、（Ｃ6−
Ｃ14）アリールオキシ、（Ｃ6−Ｃ14）アリール（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルオキシ、トリメチルシリルオキシ、Ｃ
（Ｏ）−ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）Ｒ’2、ＣＯＯＲ’であ
り、Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルカ
ノイルオキシ、ＳＯ2Ｒ5、ＯＳＯ2Ｒ5［Ｒ5は（Ｃ1−Ｃ
4）アルキル、（Ｃ6−Ｃ10）アリール又は（Ｃ1−Ｃ4）
アルキル（Ｃ6−Ｃ10）アリールである］、又はーＮ＝
Ｃ＝Ｚ［Ｚは上記で定義した通りである］であり、アリ
ールは非置換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アル
コキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アル
キル（非置換であるか又はハロゲンによって置換され
る）、ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカ
ルボニル及び／又は（Ｃ6−Ｃ10）アリールオキシによ
って単置換されるか又は相互に独立的に多置換される｝
によって示される化合物。 - 【請求項２】 Ｚが０であり；Ｘが（Ｃ1−Ｃ8）アルキ
レン［非置換であるか又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ又はＣｌによって置換され
る］、又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン［非置換
であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ
1−Ｃ4）アルキル若しくはＣＦ3によって置換される］
であり；Ｒ3が、ｎが零である場合に、（Ｃ1−Ｃ12）ア
ルキル、アリル、フェニル、ベンジル又はナフチルであ
り、アルキルは非置換であるか又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、フェニルオキシ、フ
ェニルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ又は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルオキ
シカルボニルによって単置換されるか又は相互に独立的
に二置換され、フェニル、ベンジル又はナフチルは非置
換であるか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルカノイルオキシ、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ及び／
又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシカルボニルによって単置換
されるか又は相互に独立的に多置換されるか又はメチレ
ンジオキシによって単置換され、Ｒ3が、ｎ＝１である
場合に、水素、ＣＨ3、ＣｌＣＨ2、ＢｒＣＨ2、ビニ
ル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチ
オ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェノキシ、ベンジルオキシ、フェニ
ル、ナフチル、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’、Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2又
はＣＯＯＲ’であり、Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルであ
り、フェニル又はナフチルは非置換であるか、又は（Ｃ
1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ＣＦ3、
ＮＯ2、ＣＮ、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ及び／又は（Ｃ1−Ｃ
4）アルコキシカルボニルによって単置換されるか又は
相互に独立的に多置換され、Ｒ1、Ｒ2及びｎが上記で定
義した通りである請求項１記載の式Ｉ及び／又はＩＩの
化合物。 - 【請求項３】 Ｒ1がＣＨ3又はＣ2Ｈ5であり；Ｒ2が
（Ｃ2−Ｃ3）アルキレン又は１，２−シクロ−（Ｃ5−
Ｃ6）アルキレンであり；ｎは零又は１の整数であり；
Ｚが０であり；Ｘが（Ｃ1−Ｃ7）アルキレン（非置換で
あるか、又はＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、ＣＯＯＣＨ3又はＣＯ
ＯＣ2Ｈ5によって置換される）、又はｏ−、ｍ−若しく
はｐ−フェニレンであり；Ｒ3が、ｎ＝０である場合に
は、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、アリル、フェニル、ベンジ
ル又はナフチルであり、アルキルは非置換であるか又は
ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3Ｓ、ＣＯＯＣＨ3又はＣＯＯＣ2Ｈ5によ
って単置換されるか又は相互に独立的に二置換され、フ
ェニル、ベンジル又はナフチルは非置換であるか又は
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3Ｏ、Ｃ2Ｈ5Ｏ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、
ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、ＳＯ3Ｈ、ＣＦ3、ＣＯＯＣＨ3及び
／又はＣＯＯＣ2Ｈ5又は１，２−Ｏ−ＣＨ2−Ｏによっ
て単置換されるか又は相互に独立的に二置換され；Ｒ3
が、ｎ＝１である場合には、水素、ＣＨ3、ＣＨ3Ｏ、Ｃ
Ｈ3Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ6Ｈ5Ｏ、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2Ｏ、フェニ
ル、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’、
Ｃ（Ｏ）ＮＲ’2であり、Ｒ’は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
であり、フェニルは非置換であるか又はＣＨ3Ｏ、Ｃ2Ｈ
5Ｏ、ＣＨ3、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣｌＳＯ2、ＣＯＯＣＨ3若
しくはＣＯＯＣ2Ｈ5によって置換される請求項１又は２
に記載の式Ｉ及び／又はＩＩの化合物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉの
化合物。 - 【請求項５】 式ＩＩＩ又はＩＶ： 【化２】 ［式中、Ｒ1とＲ2は上記で定義した通りである］で示さ
れる化合物を式Ｖ： Ｚ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｘ）n−Ｒ3 Ｖ ［式中、Ｚ、ｎ、Ｘ及びＲ3は上記で定義した通りであ
る］で示される化合物と反応させて、式Ｉ又はＩＩの化
合物を得ることを含む請求項１記載の式Ｉ又はＩＩの化
合物の製造方法。 - 【請求項６】 反応を不活性溶媒又は懸濁媒質中で実施
する請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 反応を−３０℃〜３００℃の温度におい
て実施する請求項５又は６に記載の方法。 - 【請求項８】 式ＩＩＩ及び／又はＩＶの化合物対式Ｖ
の化合物のモル比が１：１から１：１０００までである
請求項５〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 触媒の改質のための請求項１記載の化合
物の使用。 - 【請求項１０】 酵素の阻害のための請求項１記載の化
合物の使用。
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|---|---|---|---|---|
| JP2003034514A (ja) * | 2001-07-17 | 2003-02-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 同位体比率を制御した炭素材料及びその製造方法 |
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- 1994-11-14 JP JP6279412A patent/JPH07187628A/ja active Pending
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