JPH0718244A - 油ゲル化剤 - Google Patents
油ゲル化剤Info
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- JPH0718244A JPH0718244A JP20984393A JP20984393A JPH0718244A JP H0718244 A JPH0718244 A JP H0718244A JP 20984393 A JP20984393 A JP 20984393A JP 20984393 A JP20984393 A JP 20984393A JP H0718244 A JPH0718244 A JP H0718244A
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- polystyrene
- oil
- powder
- polybutadiene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 流出した油類を短時間に大量に吸着回収しう
る油ゲル化剤を提供する。 【構成】 メルトフローレートが、１０分で５ｇ以下で
あり、ポリマー構造末端にポリスチレンブロック相を持
つ、ポリスチレン・ポリブタジエンブロックコポリマー
の粉体を油ゲル化剤として用いる。
る油ゲル化剤を提供する。 【構成】 メルトフローレートが、１０分で５ｇ以下で
あり、ポリマー構造末端にポリスチレンブロック相を持
つ、ポリスチレン・ポリブタジエンブロックコポリマー
の粉体を油ゲル化剤として用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水面上に流出したり、
床にこぼれたりした油を瞬時にゲル化し、回収除去する
に好適な処理剤を提供することに関する。
床にこぼれたりした油を瞬時にゲル化し、回収除去する
に好適な処理剤を提供することに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年石油消費量の増加に伴い、その採
掘、輸送、貯蔵、さらにその使用時に事故や操作の誤り
などにより、石油類の漏出や流出が発生し、環境汚染と
いう重大な問題を惹起している。また、工場などにおい
ても、種々の油が利用されているが、その輸送、貯蔵、
使用のときに、それら油が流出し、その取扱いに難渋す
ることがしばしばである。
掘、輸送、貯蔵、さらにその使用時に事故や操作の誤り
などにより、石油類の漏出や流出が発生し、環境汚染と
いう重大な問題を惹起している。また、工場などにおい
ても、種々の油が利用されているが、その輸送、貯蔵、
使用のときに、それら油が流出し、その取扱いに難渋す
ることがしばしばである。
【０００３】従来、タンカーや製油所から流出した油を
処理する方法としては、例えばオイルフェンスを張っ
て、そのフェンスの中にある油を汲み上げる方法、油処
理中和剤を散布する方法などがある。しかしこのフェン
ス方式は操作が厄介であり、しかもその回収が不十分で
ある嫌いがある。また中和剤方式は、環境汚染が依然と
して残り、よい処理方法とはいい難い。
処理する方法としては、例えばオイルフェンスを張っ
て、そのフェンスの中にある油を汲み上げる方法、油処
理中和剤を散布する方法などがある。しかしこのフェン
ス方式は操作が厄介であり、しかもその回収が不十分で
ある嫌いがある。また中和剤方式は、環境汚染が依然と
して残り、よい処理方法とはいい難い。
【０００４】また、種々の有機天然材料由来の吸着剤に
油を吸着させて回収する方法が知られている。この方法
は操作が容易であり、しかも油をよく吸着するので環境
汚染防止の観点からは、優れているといえる。この種の
吸着剤としては、蛋白質があげられ、その具体例として
は卵白アルブミン、ゼラチンなどがあげられる。しかし
これらのものは、油の吸着量が少なく、また油を吸着し
た後のゲルが柔らかいため、その捕収が難しいという欠
点がある。一方、合成有機材料も開発され、市場に出回
っている。例えば、ジベンジリデンソルビトールを有機
溶媒に溶かしたものがある。しかしこれは引火性がある
ので取扱い難さがあり、また溶媒が水を汚染するという
欠点がある。このような欠点のないものとしては、ポリ
ノルボルネンを粉状にしたものも提案されている。これ
は引火性がなく、油の吸着量も高く、それなりに好適な
ものであるといえる。しかし、原料の関係でコストが高
く、大量に流出した油に適用させるには、不向きであ
る。これに対して、安い原料を用いたものとして米国特
許第３５１８１８３号には、ポリスチレン・ポリイソプ
レンブロックコポリマーが提案されている。また特公昭
４９−１３０３６９号公報には、ポリスチレン・ポリブ
タジエンブロックコポリマーが好ましいこと、その分子
構造の末端のひとつはポリブタジエン相であるべきであ
ることが記載されている。しかしこれらの内容をみる
と、これらで提案されているブロックコポリマーが吸着
する油の量は、ブロックコポリマー１部が油１部を吸着
する程度であり、以外と少ない。この程度では、ブロッ
クコポリマーの所要量が多くなり、実用上満足し難い。
しかも、ゲル化のための時間が長いという欠点もある。
油を吸着させて回収する方法が知られている。この方法
は操作が容易であり、しかも油をよく吸着するので環境
汚染防止の観点からは、優れているといえる。この種の
吸着剤としては、蛋白質があげられ、その具体例として
は卵白アルブミン、ゼラチンなどがあげられる。しかし
これらのものは、油の吸着量が少なく、また油を吸着し
た後のゲルが柔らかいため、その捕収が難しいという欠
点がある。一方、合成有機材料も開発され、市場に出回
っている。例えば、ジベンジリデンソルビトールを有機
溶媒に溶かしたものがある。しかしこれは引火性がある
ので取扱い難さがあり、また溶媒が水を汚染するという
欠点がある。このような欠点のないものとしては、ポリ
ノルボルネンを粉状にしたものも提案されている。これ
は引火性がなく、油の吸着量も高く、それなりに好適な
ものであるといえる。しかし、原料の関係でコストが高
く、大量に流出した油に適用させるには、不向きであ
る。これに対して、安い原料を用いたものとして米国特
許第３５１８１８３号には、ポリスチレン・ポリイソプ
レンブロックコポリマーが提案されている。また特公昭
４９−１３０３６９号公報には、ポリスチレン・ポリブ
タジエンブロックコポリマーが好ましいこと、その分子
構造の末端のひとつはポリブタジエン相であるべきであ
ることが記載されている。しかしこれらの内容をみる
と、これらで提案されているブロックコポリマーが吸着
する油の量は、ブロックコポリマー１部が油１部を吸着
する程度であり、以外と少ない。この程度では、ブロッ
クコポリマーの所要量が多くなり、実用上満足し難い。
しかも、ゲル化のための時間が長いという欠点もある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、上述の従来技術のもつ問題点、不満を解決する
ことにある。すなわち流出した油を短時間に大量に吸着
し、しかも低コストの油ゲル化剤を提供することにあ
る。本発明者等は、種々研究を進めた結果、次のような
発明を得るに至った。
ころは、上述の従来技術のもつ問題点、不満を解決する
ことにある。すなわち流出した油を短時間に大量に吸着
し、しかも低コストの油ゲル化剤を提供することにあ
る。本発明者等は、種々研究を進めた結果、次のような
発明を得るに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、前述した本発
明の課題は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８ ２００℃ ５ｋｇの条件で測定）が、１０分で５ｇ
以下であり、ポリマー分子構造の末端にポリスチレンブ
ロック相をもつポリスチレン・ポリブタジエンブロック
コポリマーを粉砕してなる粒体状油ゲル化剤を用いるこ
とによって、解決される。
明の課題は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８ ２００℃ ５ｋｇの条件で測定）が、１０分で５ｇ
以下であり、ポリマー分子構造の末端にポリスチレンブ
ロック相をもつポリスチレン・ポリブタジエンブロック
コポリマーを粉砕してなる粒体状油ゲル化剤を用いるこ
とによって、解決される。
【０００７】以下本発明の詳細を説明する。本発明にお
けるブロックコポリマーは、そのポリマー分子構造の末
端にポリスチレンブロック相をもつものであり、その分
子構造が線状構造、ラジアル構造、ラジアルテレ構造の
いずれであってもよい。要はその末端がポリスチレンブ
ロック相であることを要する。このような構造であるこ
とが、油類のゲル化に対し著効を示すのである。もし、
末端の全部または一部がポリブタジエンブロック相であ
ると、油類を吸収したゲルが軟弱となり、そのゲルの取
扱いが難しくなる。ここで、ポリスチレン／ポリブタジ
エンの比率は、重量で１０／９０〜７０／３０の範囲が
好適である。さらに、その重合度はあるレベル以上が必
要であるが、いわゆる分子量で測るよりもむしろ、本発
明のような場合では、生成したゲルの固さからみて、メ
ルトフローレートでみる方が実用的であることが判明し
た。メルトフローレートは、米国の標準検査法（ＡＳＴ
ＭＤ１２３８）によって測られる。本発明では、その試
験の条件は、温度２００℃、荷重５ｋｇを採用してい
る。この試験によって吐出されるポリマーの重量で、そ
のポリマーの性質を知ることができる。すなわち、その
値が５ｋｇを越えていると、油類を吸収したゲルが軟弱
であり、そのゲルの取扱いが困難である。その値が５ｋ
ｇ以下であれば、ゲルが適度に固く、取扱いが楽であ
る。とくに水面に浮いたゲルを網で回収する場合は、非
常に容易になる。以上のとおり、ブロックコポリマーの
分子構造とそのメルトフローレートが臨界的意味をもつ
のである。
けるブロックコポリマーは、そのポリマー分子構造の末
端にポリスチレンブロック相をもつものであり、その分
子構造が線状構造、ラジアル構造、ラジアルテレ構造の
いずれであってもよい。要はその末端がポリスチレンブ
ロック相であることを要する。このような構造であるこ
とが、油類のゲル化に対し著効を示すのである。もし、
末端の全部または一部がポリブタジエンブロック相であ
ると、油類を吸収したゲルが軟弱となり、そのゲルの取
扱いが難しくなる。ここで、ポリスチレン／ポリブタジ
エンの比率は、重量で１０／９０〜７０／３０の範囲が
好適である。さらに、その重合度はあるレベル以上が必
要であるが、いわゆる分子量で測るよりもむしろ、本発
明のような場合では、生成したゲルの固さからみて、メ
ルトフローレートでみる方が実用的であることが判明し
た。メルトフローレートは、米国の標準検査法（ＡＳＴ
ＭＤ１２３８）によって測られる。本発明では、その試
験の条件は、温度２００℃、荷重５ｋｇを採用してい
る。この試験によって吐出されるポリマーの重量で、そ
のポリマーの性質を知ることができる。すなわち、その
値が５ｋｇを越えていると、油類を吸収したゲルが軟弱
であり、そのゲルの取扱いが困難である。その値が５ｋ
ｇ以下であれば、ゲルが適度に固く、取扱いが楽であ
る。とくに水面に浮いたゲルを網で回収する場合は、非
常に容易になる。以上のとおり、ブロックコポリマーの
分子構造とそのメルトフローレートが臨界的意味をもつ
のである。
【０００８】さらに、本発明のポリスチレン・ポリブタ
ジエンブロックコポリマーは、適度な大きさをもつ粉体
が望ましいといえる。あまりにも大きい粒（たとえばク
ラム状）であると、油類を吸着する速度が小さくなった
り、粉体同志の結合融着が減ったりする。そのため取扱
いが困難になる。本発明では、その粉体の粒度について
も検討した結果、クラムなどを粉砕した場合、得られた
ポリマーの粉体を２０メッシュのＴｙｌｅｒ標準ふるい
でふるい分けたとき、少なくとも８０％がアンダーパス
するような粒度のものが好ましいことがわかった。なお
２０メッシュのふるいの目の開きは、０．８３３ｍｍで
ある。なお、これら粉体には、必要に応じて、粉体同志
塊になることを防ぐため、アンチブロッキング剤を共存
させることもできる。
ジエンブロックコポリマーは、適度な大きさをもつ粉体
が望ましいといえる。あまりにも大きい粒（たとえばク
ラム状）であると、油類を吸着する速度が小さくなった
り、粉体同志の結合融着が減ったりする。そのため取扱
いが困難になる。本発明では、その粉体の粒度について
も検討した結果、クラムなどを粉砕した場合、得られた
ポリマーの粉体を２０メッシュのＴｙｌｅｒ標準ふるい
でふるい分けたとき、少なくとも８０％がアンダーパス
するような粒度のものが好ましいことがわかった。なお
２０メッシュのふるいの目の開きは、０．８３３ｍｍで
ある。なお、これら粉体には、必要に応じて、粉体同志
塊になることを防ぐため、アンチブロッキング剤を共存
させることもできる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００１０】実施例１ 通常の重合法によって、末端にポリスチレン相を持つ線
状のポリスチレン・ポリブタジエンブロックコポリマー
（スチレン／ブタジエンの重量比＝１９／８１）を得
た。メルトフローレートを測定した結果、１０分間で１
ｇ以下であった。これを粉砕機にかけ、粉体とした。２
０メッシュのふるいにかけたところ、９８％がふるいを
通った（９８％アンダーパス）。一方２００ｃｃのビー
カーに水１００ｃｃを入れ、この中に灯油１０ｇを注い
で、灯油を水の表面に浮かせた。このビーカーの中に、
上述のポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーの粉体
３ｇを５秒間かけて、降らせた。灯油はただちにコポリ
マー粉体に吸収され、水の表面に半透明の固いゲル層が
できた。３分後にこの層に、先端幅５ｍｍのスパチュラ
を差し込もうとしたが差し込めず、また容易に取り上げ
ることができた。このゲルには水は含まれていなかっ
た。またビーカー中に残った水には、灯油はまったく存
在しなかった。
状のポリスチレン・ポリブタジエンブロックコポリマー
（スチレン／ブタジエンの重量比＝１９／８１）を得
た。メルトフローレートを測定した結果、１０分間で１
ｇ以下であった。これを粉砕機にかけ、粉体とした。２
０メッシュのふるいにかけたところ、９８％がふるいを
通った（９８％アンダーパス）。一方２００ｃｃのビー
カーに水１００ｃｃを入れ、この中に灯油１０ｇを注い
で、灯油を水の表面に浮かせた。このビーカーの中に、
上述のポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーの粉体
３ｇを５秒間かけて、降らせた。灯油はただちにコポリ
マー粉体に吸収され、水の表面に半透明の固いゲル層が
できた。３分後にこの層に、先端幅５ｍｍのスパチュラ
を差し込もうとしたが差し込めず、また容易に取り上げ
ることができた。このゲルには水は含まれていなかっ
た。またビーカー中に残った水には、灯油はまったく存
在しなかった。
【００１１】実施例２ 実施例１で得られたポリスチレン・ポリブタジエンコポ
リマーの粉体３ｇをＢ重油１０ｇの上に降らせた。固い
層ができ、その層を容易にピーカーから取り除くことが
できた。
リマーの粉体３ｇをＢ重油１０ｇの上に降らせた。固い
層ができ、その層を容易にピーカーから取り除くことが
できた。
【００１２】実施例３ スチレン／ブタジエン重量比が３０／７０の、末端にポ
リスチレン相を持つラジアルテレ構造のポリスチレン・
ポリブタジエンコポリマーを重合させた。メルトフロー
レートは、１０分間で１ｇ以下であった。このポリマー
を粉砕し、２０メッシュ９５％アンダーバスの粉体にし
た。この粉体を実施例１および２と同じ方法で油ゲル化
効果をみた。この粉体も固いゲルの層をつくり、容易に
ゲルを取り除くことができた。また残った水には油層は
認められなかった。
リスチレン相を持つラジアルテレ構造のポリスチレン・
ポリブタジエンコポリマーを重合させた。メルトフロー
レートは、１０分間で１ｇ以下であった。このポリマー
を粉砕し、２０メッシュ９５％アンダーバスの粉体にし
た。この粉体を実施例１および２と同じ方法で油ゲル化
効果をみた。この粉体も固いゲルの層をつくり、容易に
ゲルを取り除くことができた。また残った水には油層は
認められなかった。
【００１３】実施例４ スチレン／ブタジエン重量比が４０／６０の、末端にポ
リスチレン相を持つラジアルテレ構造のポリスチレン・
ポリブタジエンコポリマーを得た。メルトフローレート
は、１０分間で１ｇ以下であった。このポリマーを粉砕
し、２０メッシュ９６％アンダーパスの粉体にした。こ
の粉体を実施例１および２とおなじ方法で油ゲル化効果
をみた。この粉体も固いゲルの層をつくり、容易にゲル
を取り除くことができた。また残った水には油層は認め
られなかった。
リスチレン相を持つラジアルテレ構造のポリスチレン・
ポリブタジエンコポリマーを得た。メルトフローレート
は、１０分間で１ｇ以下であった。このポリマーを粉砕
し、２０メッシュ９６％アンダーパスの粉体にした。こ
の粉体を実施例１および２とおなじ方法で油ゲル化効果
をみた。この粉体も固いゲルの層をつくり、容易にゲル
を取り除くことができた。また残った水には油層は認め
られなかった。
【００１４】実施例５ スチレン／ブタジエン重量比が６０／４０の、末端にポ
リスチレン相を持つ線状構造のポリスチレン・ポリブタ
ジエンコポリマーを得た。メルトフローレートは、１０
分間で１．５ｇであった。このポリマーを粉砕し、２０
メッシュ９７％アンダーパスの粉体にした。この粉体を
実施例１および２と同じ方法で油ゲル化効果をみた。こ
の粉体も実施例１および２の場合よりもやや柔らかいも
のの、かなり固いゲルの層をつくり、ビーカーから容易
にゲルを取り除くことができた。また残った水には油層
は認められなかった。
リスチレン相を持つ線状構造のポリスチレン・ポリブタ
ジエンコポリマーを得た。メルトフローレートは、１０
分間で１．５ｇであった。このポリマーを粉砕し、２０
メッシュ９７％アンダーパスの粉体にした。この粉体を
実施例１および２と同じ方法で油ゲル化効果をみた。こ
の粉体も実施例１および２の場合よりもやや柔らかいも
のの、かなり固いゲルの層をつくり、ビーカーから容易
にゲルを取り除くことができた。また残った水には油層
は認められなかった。
【００１５】実施例６ スチレン／ブタジエン重量比が３０／７０の、末端にポ
リスチレン相を持つ線状構造のポリスチレン・ポリブタ
ジエンコポリマーを得た。メルトフローレートは、１０
分間で１．５ｇであった。このポリマーを粉砕し、２０
メッシュ９６％アンダーパスの粉体にした。この粉体を
実施例１および２と同じ方法で油ゲル化効果をみた。た
だし、このときは、油の重量を１２ｇとした。この粉体
も実施例１および２の場合よりもやや柔らかいものの、
かなり固いゲルの層をつくり、ビーカーから容易にゲル
を取り除くことができた。また残った水には油層は認め
られなかった。
リスチレン相を持つ線状構造のポリスチレン・ポリブタ
ジエンコポリマーを得た。メルトフローレートは、１０
分間で１．５ｇであった。このポリマーを粉砕し、２０
メッシュ９６％アンダーパスの粉体にした。この粉体を
実施例１および２と同じ方法で油ゲル化効果をみた。た
だし、このときは、油の重量を１２ｇとした。この粉体
も実施例１および２の場合よりもやや柔らかいものの、
かなり固いゲルの層をつくり、ビーカーから容易にゲル
を取り除くことができた。また残った水には油層は認め
られなかった。
【００１６】実施例７ 直径５０ｃｍの円筒形のバットの中に水をはり、この中
に灯油を２０ｇ注いだ。灯油は水の表面にひろがった。
この上に実施例１で得られた粉体６ｇを均一に降らせ
た。ただちに灯油はゲル化を開始し、水の表面にゲルの
膜ができた。３分後、このゲル膜を目開き５ｍｍの網で
すくって取り除いた。わずかばかりの細かいゲルの粉が
水の表面に残ったが、水には油が認められなかった。
に灯油を２０ｇ注いだ。灯油は水の表面にひろがった。
この上に実施例１で得られた粉体６ｇを均一に降らせ
た。ただちに灯油はゲル化を開始し、水の表面にゲルの
膜ができた。３分後、このゲル膜を目開き５ｍｍの網で
すくって取り除いた。わずかばかりの細かいゲルの粉が
水の表面に残ったが、水には油が認められなかった。
【００１７】比較実施例１ 実施例１とは重合条件を変え、スチレン／ブタジエン重
量比が３０／７０の、末端にポリスチレン相をもつ線状
構造のポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーを得
た。メルトフローレートは、１０分間で６ｇであった。
このポリマーを粉砕し、２０メッシュ９０％アンダーパ
スの粉体にした。この粉体を実施例１および２と同じ方
法で油ゲル化効果をみたが、得られたゲルは軟弱で、粘
着性があり、網ですくおうとしたが、一部網目からこぼ
れ落ち、また網の上に残ったものは、網にへばりつき取
り除き操作が非常に困難であった。また、水面に少し油
が存在していた。
量比が３０／７０の、末端にポリスチレン相をもつ線状
構造のポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーを得
た。メルトフローレートは、１０分間で６ｇであった。
このポリマーを粉砕し、２０メッシュ９０％アンダーパ
スの粉体にした。この粉体を実施例１および２と同じ方
法で油ゲル化効果をみたが、得られたゲルは軟弱で、粘
着性があり、網ですくおうとしたが、一部網目からこぼ
れ落ち、また網の上に残ったものは、網にへばりつき取
り除き操作が非常に困難であった。また、水面に少し油
が存在していた。
【００１８】比較実施例２ 実施例１と同じ条件で、スチレン／ブタジエン重量比が
３０／７０の、末端にポリスチレン相を持つ線状構造の
ポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーを得た。メル
トフローレートは、１０分間で１ｇ以下であった。この
ポリマーを粉砕し、２０メッシュ３５％アンダーパスの
粉体を得た。この粉体を実施例１および２とおなじ方法
で油ゲル化効果をみたが、油に吸着しゲルになるまでの
時間は４時間と長く、また、ゲルを取り除いた後の水層
には、油が認められた。
３０／７０の、末端にポリスチレン相を持つ線状構造の
ポリスチレン・ポリブタジエンコポリマーを得た。メル
トフローレートは、１０分間で１ｇ以下であった。この
ポリマーを粉砕し、２０メッシュ３５％アンダーパスの
粉体を得た。この粉体を実施例１および２とおなじ方法
で油ゲル化効果をみたが、油に吸着しゲルになるまでの
時間は４時間と長く、また、ゲルを取り除いた後の水層
には、油が認められた。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、従来の技術に比べて、
油吸着量が大きく、また得られたゲルの取扱いが容易で
ある低コストの油ゲル化剤を製造できる。
油吸着量が大きく、また得られたゲルの取扱いが容易で
ある低コストの油ゲル化剤を製造できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８ ２００℃ ５ｋｇの条件で測定）が、１０分で５
ｇ以下であり、ポリマー分子構造の末端にポリスチレン
ブロック相をもつポリスチレン・ポリブタジエンブロッ
クコポリマーを粉砕してなる粒体状油ゲル化剤。 - 【請求項２】 その８０％以上が、２０メッシュ（Ｔｙ
ｌｅｒ標準ふるい）アンダーパスである粒度をもつ請求
項１記載の粒体状油ゲル化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5209843A JP2699140B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 油ゲル化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5209843A JP2699140B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 油ゲル化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718244A true JPH0718244A (ja) | 1995-01-20 |
| JP2699140B2 JP2699140B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=16579544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5209843A Expired - Lifetime JP2699140B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 油ゲル化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2699140B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7155413B2 (en) | 2000-04-21 | 2006-12-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electronic apparatus and management system of the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130369A (ja) * | 1973-04-20 | 1974-12-13 |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5209843A patent/JP2699140B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130369A (ja) * | 1973-04-20 | 1974-12-13 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7155413B2 (en) | 2000-04-21 | 2006-12-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electronic apparatus and management system of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2699140B2 (ja) | 1998-01-19 |
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