JPH0717986A - リン含有化合物からなる組成物およびその製法 - Google Patents
リン含有化合物からなる組成物およびその製法Info
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- JPH0717986A JPH0717986A JP19174593A JP19174593A JPH0717986A JP H0717986 A JPH0717986 A JP H0717986A JP 19174593 A JP19174593 A JP 19174593A JP 19174593 A JP19174593 A JP 19174593A JP H0717986 A JPH0717986 A JP H0717986A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 自動車の車体塗装などの水性塗料や水性イン
キ等に配合して使用される添加剤に用いることのできる
リン含有化合物からなる組成物およびその製造方法を提
供する。 【構成】 下記一般式［１］で表されるリン含有化合物
からなる組成物とその製法に関する。製法は対応するエ
ポキシ化合物と分子中に−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2基を
含有する化合物とを反応させる。 ［但し、式中Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基またはア
ルケニル基であり、Ｘ1は−Ｏ−（ＣＲaＲb）cＣＯ−
（ＲaおよびＲbは水素、メチル基、エチル基で同時に各
々の基に換えることができる。ｃは４〜８の整数であ
る。）であり、 ｎ1＋ｎ2＋ｎ3・・・・ｎi＝０〜３０である。］
キ等に配合して使用される添加剤に用いることのできる
リン含有化合物からなる組成物およびその製造方法を提
供する。 【構成】 下記一般式［１］で表されるリン含有化合物
からなる組成物とその製法に関する。製法は対応するエ
ポキシ化合物と分子中に−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2基を
含有する化合物とを反応させる。 ［但し、式中Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基またはア
ルケニル基であり、Ｘ1は−Ｏ−（ＣＲaＲb）cＣＯ−
（ＲaおよびＲbは水素、メチル基、エチル基で同時に各
々の基に換えることができる。ｃは４〜８の整数であ
る。）であり、 ｎ1＋ｎ2＋ｎ3・・・・ｎi＝０〜３０である。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車の車体塗装などの
水性塗料や水性インキ等に配合して使用される添加剤に
用いることのできるリン含有化合物からなる組成物およ
びその製造方法に関する。
水性塗料や水性インキ等に配合して使用される添加剤に
用いることのできるリン含有化合物からなる組成物およ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水性塗料に添加する処理剤として特開平
１−１９０７６５号公報に開示されているものが知られ
ている。これはリン酸塩化したアクリル重合体をアルミ
ニウムのガス発生防止剤として用いる技術に関するもの
である。
１−１９０７６５号公報に開示されているものが知られ
ている。これはリン酸塩化したアクリル重合体をアルミ
ニウムのガス発生防止剤として用いる技術に関するもの
である。
【０００３】ここで用いられているアクリル重合物はグ
リシジルエポキシを含有した（メタ）アクリルであり、
このエポキシとリン酸化合物とを反応させることに特徴
がある。しかし、用いられるアクリルモノマー成分とし
ては必要以上のアルコールあるいはカルボン酸を添加す
ると樹脂自体が不安定性になる。また、同時にエポキシ
濃度についても自ら限界があり、高濃度のエポキシ含有
アクリルを得ることは工業的には困難である。したがっ
て、充分なガス発生抑止効果は期待できず、同時に耐候
性、密着性という面からのバランスを得ることも難かし
いものがあった。
リシジルエポキシを含有した（メタ）アクリルであり、
このエポキシとリン酸化合物とを反応させることに特徴
がある。しかし、用いられるアクリルモノマー成分とし
ては必要以上のアルコールあるいはカルボン酸を添加す
ると樹脂自体が不安定性になる。また、同時にエポキシ
濃度についても自ら限界があり、高濃度のエポキシ含有
アクリルを得ることは工業的には困難である。したがっ
て、充分なガス発生抑止効果は期待できず、同時に耐候
性、密着性という面からのバランスを得ることも難かし
いものがあった。
【０００４】一方、特開昭６１−４７７７１号公報には
エポキシを有する化合物とリン酸とを反応させた化合物
がアルミニウムからのガス発生抑止剤として有用である
ことが開示されている。ここで用いられているエポキシ
としてはビスフェノールＡジグリシジル等の芳香族グリ
シジルが主体である。
エポキシを有する化合物とリン酸とを反応させた化合物
がアルミニウムからのガス発生抑止剤として有用である
ことが開示されている。ここで用いられているエポキシ
としてはビスフェノールＡジグリシジル等の芳香族グリ
シジルが主体である。
【０００５】しかし従来より公知のグリシジルエポキシ
は、エピクロルヒドリンを原料とするために、生成物中
に残留塩素が残る。そのためにアルミニウム等と混合し
た場合、金属に対して、悪影響を及ぼすことがあり好ま
しくない。一方、芳香族構造を有するものについては、
光あるいは酸素に対し不安定であり、耐候性に難点があ
る。
は、エピクロルヒドリンを原料とするために、生成物中
に残留塩素が残る。そのためにアルミニウム等と混合し
た場合、金属に対して、悪影響を及ぼすことがあり好ま
しくない。一方、芳香族構造を有するものについては、
光あるいは酸素に対し不安定であり、耐候性に難点があ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる問題を解決する
ために、検討を行ったところ、優れた機能を有した新規
なリン含有化合物からなる組成物を見い出すに致った。
ために、検討を行ったところ、優れた機能を有した新規
なリン含有化合物からなる組成物を見い出すに致った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式［１］で表されるリン含有化合物からなる組成
物に関するものである。
記一般式［１］で表されるリン含有化合物からなる組成
物に関するものである。
【０００８】
【化９】
【０００９】また本発明は前記一般式［１］の化合物が
以下の構造式［３］を有することを特徴とするリン含有
化合物からなる組成物に関する。
以下の構造式［３］を有することを特徴とするリン含有
化合物からなる組成物に関する。
【００１０】
【化１０】
【００１１】また本発明は、前記一般式［１］の化合物
として下記の構造式［４］を有するリン含有化合物から
なる組成物に関する。
として下記の構造式［４］を有するリン含有化合物から
なる組成物に関する。
【００１２】
【化１１】
【００１３】また本発明は、前記一般式［１］の化合物
として下記の構造式［６］を有するリン含有化合物から
なる組成物に関する。
として下記の構造式［６］を有するリン含有化合物から
なる組成物に関する。
【００１４】
【化１２】
【００１５】また本発明は下記式［７］〜［１０］で表
わされるエポキシ化合物と分子中に−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）2基を含有する化合物とを反応させることを特徴と
する前記式［１］、［３］、［４］、［６］のいずれか
のリン含有化合物からなる組成物の製法に関する。
わされるエポキシ化合物と分子中に−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）2基を含有する化合物とを反応させることを特徴と
する前記式［１］、［３］、［４］、［６］のいずれか
のリン含有化合物からなる組成物の製法に関する。
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【化１４】
【００１８】
【化１５】
【００１９】
【化１６】
【００２０】さらに本発明は前記の製法において、−Ｏ
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2を有する化合物がオルトリン酸、
またはこれのモノエステルであることを特徴とする製法
発明に関する。以下に本発明を詳細に説明する。
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2を有する化合物がオルトリン酸、
またはこれのモノエステルであることを特徴とする製法
発明に関する。以下に本発明を詳細に説明する。
【００２１】まず最初の発明である化合物［１］の出発
原料成分の一つであるエポキシとしては、前記化合物
［７］、［８］、［９］および［１０］のエポキシ化合
物である。
原料成分の一つであるエポキシとしては、前記化合物
［７］、［８］、［９］および［１０］のエポキシ化合
物である。
【００２２】化合物［７］において、Ｒは炭素数１〜３
０のアルキルまたはアルケニル基であり、脂環式あるい
は直鎖でもよく、二重結合を有しているものでも良い。
一般式［１］で表される化合物の具体的なものとして
は、例えば以下のような化合物がある。
０のアルキルまたはアルケニル基であり、脂環式あるい
は直鎖でもよく、二重結合を有しているものでも良い。
一般式［１］で表される化合物の具体的なものとして
は、例えば以下のような化合物がある。
【００２３】
【化１７】
【００２４】
【化１８】
【００２５】
【化１９】
【００２６】
【化２０】
【００２７】
【化２１】
【００２８】
【化２２】
【００２９】
【化２３】
【００３０】
【化２４】
【００３１】
【化２５】
【００３２】
【化２６】
【００３３】
【化２７】
【００３４】但し、上記各化合物において、Ｒ1は下記
［２４］、Ｚは下記［２５］、Ｚ1は下記［２６］、Ａ
は下記［２７］の構造を示す。
［２４］、Ｚは下記［２５］、Ｚ1は下記［２６］、Ａ
は下記［２７］の構造を示す。
【００３５】
【化２８】
【００３６】前記のＹ1は下記［２８］、Ａ2は下記［２
９］、さらにｎは０〜２０の整数を示す。
９］、さらにｎは０〜２０の整数を示す。
【００３７】
【化２９】
【００３８】これらの化合物は対応するカルボン酸およ
びまたは酸無水物と３−シクロヘキセンメタノールまた
はそのラクトン変性体とのエステル化反応により得られ
る。
びまたは酸無水物と３−シクロヘキセンメタノールまた
はそのラクトン変性体とのエステル化反応により得られ
る。
【００３９】また多塩基酸とテトラヒドロベンジルアル
コールとのエステル体のエポキシ化物を用いることがで
きる。
コールとのエステル体のエポキシ化物を用いることがで
きる。
【００４０】
【化３０】
【００４１】本発明の組成物を構成するリン含有化合物
の原料とされるエポキシ化合物としては、更に具体的に
はたとえば特開平４−６９３６０号公報（特願平２−１
８２１２４号）及び特開平４−３６２６３号公報に記載
されたエポキシ化合物を挙げることができる。これらの
エポキシ化合物は環上にエポキシ基を有しており、基本
的には二重結合を過酸を用いエポキシ化して得られるこ
とができる。商品名としてはエポリードＧＴ３００、エ
ポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリー
ドＧＴ４００、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ
４０３、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８
３、セロキサイド２０８５等を挙げることができる。
の原料とされるエポキシ化合物としては、更に具体的に
はたとえば特開平４−６９３６０号公報（特願平２−１
８２１２４号）及び特開平４−３６２６３号公報に記載
されたエポキシ化合物を挙げることができる。これらの
エポキシ化合物は環上にエポキシ基を有しており、基本
的には二重結合を過酸を用いエポキシ化して得られるこ
とができる。商品名としてはエポリードＧＴ３００、エ
ポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリー
ドＧＴ４００、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ
４０３、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８
３、セロキサイド２０８５等を挙げることができる。
【００４２】前記エポキシの特徴として、過酸でエポキ
シされており、無塩素であること、芳香族あるいは二重
結合を有していないこと、ε−カプロラクトンの量を任
意に変えた形で変性できることが挙げられる。従って任
意のエポキシ当量、柔らかさ、密着性のエポキシ化合物
を選択できるという利点がある。また二重係合、及び塩
素等のイオン成分を含有しないため、高い耐候性及び安
定性を塗料に付与することができる。
シされており、無塩素であること、芳香族あるいは二重
結合を有していないこと、ε−カプロラクトンの量を任
意に変えた形で変性できることが挙げられる。従って任
意のエポキシ当量、柔らかさ、密着性のエポキシ化合物
を選択できるという利点がある。また二重係合、及び塩
素等のイオン成分を含有しないため、高い耐候性及び安
定性を塗料に付与することができる。
【００４３】前記リン化合物としての反応剤としてはオ
ルトリン酸のモノエステルがある。適当な燐酸のモノエ
ステルの例には、燐酸モノブチル、リン酸モノアミル、
リン酸モノノニル、リン酸モノセチル、リン酸モノフェ
ニル、及びリン酸モノベンジルがある。ここで有用なリ
ン酸には、水和されたリン酸から純粋なリン酸、すなわ
ち約７０％〜約１００％のリン酸、好ましくは約８５％
のリン酸が包含される。その理由は工業的に入手しやす
いからである。種々の縮合された形態のリン酸等価物、
たとえばリン酸の重合部分無水物またはエステル、ピロ
リン酸、トリリン酸等が用いられ得る。
ルトリン酸のモノエステルがある。適当な燐酸のモノエ
ステルの例には、燐酸モノブチル、リン酸モノアミル、
リン酸モノノニル、リン酸モノセチル、リン酸モノフェ
ニル、及びリン酸モノベンジルがある。ここで有用なリ
ン酸には、水和されたリン酸から純粋なリン酸、すなわ
ち約７０％〜約１００％のリン酸、好ましくは約８５％
のリン酸が包含される。その理由は工業的に入手しやす
いからである。種々の縮合された形態のリン酸等価物、
たとえばリン酸の重合部分無水物またはエステル、ピロ
リン酸、トリリン酸等が用いられ得る。
【００４４】リン酸またはその等価物と、エポキシ化合
物との反応に際し、反応物の比は全てまたは任意の比率
で選択することが可能である。典型的には、ここで使用
されるエポキシ化合物に対するリン酸のモル比は、エポ
キシ基１モルあたりのリンのモル数を基準にして約０．
５〜約４、好ましくは約１〜約２である。リンのモル数
が０．５未満の場合は化合物自身不安定であり、逆に４
を越えると反応の制御が困難になるのでいずれも好まし
くない。
物との反応に際し、反応物の比は全てまたは任意の比率
で選択することが可能である。典型的には、ここで使用
されるエポキシ化合物に対するリン酸のモル比は、エポ
キシ基１モルあたりのリンのモル数を基準にして約０．
５〜約４、好ましくは約１〜約２である。リンのモル数
が０．５未満の場合は化合物自身不安定であり、逆に４
を越えると反応の制御が困難になるのでいずれも好まし
くない。
【００４５】反応温度は、約２５℃〜約１５０℃、好ま
しくは約５０℃〜約１００℃の反応温度が使用され得
る。反応温度が２５℃未満の場合は反応が遅く、逆に１
５０℃を越えると反応の制御が困難になるのでいずれも
好ましくない。
しくは約５０℃〜約１００℃の反応温度が使用され得
る。反応温度が２５℃未満の場合は反応が遅く、逆に１
５０℃を越えると反応の制御が困難になるのでいずれも
好ましくない。
【００４６】この反応は、通常不活性な溶媒存在下で行
なわれ得る。用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族溶剤、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン
等のケトン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル等のエーテル化合物、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、ブチルジグリコールアセテート等のエステ
ル類、ハロゲン溶剤等の活性水素を含有していない溶剤
が挙げられる。
なわれ得る。用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族溶剤、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン
等のケトン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル等のエーテル化合物、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、ブチルジグリコールアセテート等のエステ
ル類、ハロゲン溶剤等の活性水素を含有していない溶剤
が挙げられる。
【００４７】不活性な溶媒の使用量はエポキシ樹脂に対
して０．１〜２０倍、好ましくは０．５〜２倍である。
使用量が０．１倍未満の場合は基質濃度が高く、反応の
制御が困難であり、逆に２０倍を越えると塗料用に用い
るには不経済となるのでいずれも好ましくない。
して０．１〜２０倍、好ましくは０．５〜２倍である。
使用量が０．１倍未満の場合は基質濃度が高く、反応の
制御が困難であり、逆に２０倍を越えると塗料用に用い
るには不経済となるのでいずれも好ましくない。
【００４８】反応を行う際、仕込み順序に制限はない
が、好ましくは、リン酸にエポキシ化合物を滴下、前記
温度に昇温する。
が、好ましくは、リン酸にエポキシ化合物を滴下、前記
温度に昇温する。
【００４９】反応の終点はたとえば、滴定によってオキ
シラン酸素を測定することにより確認することができ
る。本反応で得られた化合物はそのまま水性塗料等の用
途に供することができる。また水洗及び減圧下での低沸
成分留去、またはそのまま低沸成分を留去することによ
り単離することもできる。更に純度の高いものを得るた
めに、不溶溶媒を用いて再結晶化することも可能であ
る。
シラン酸素を測定することにより確認することができ
る。本反応で得られた化合物はそのまま水性塗料等の用
途に供することができる。また水洗及び減圧下での低沸
成分留去、またはそのまま低沸成分を留去することによ
り単離することもできる。更に純度の高いものを得るた
めに、不溶溶媒を用いて再結晶化することも可能であ
る。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、以下においてＮＭＲは「ＧＸＳ２７０ＷＢ」
を、ＩＲは、ＪＡ ＳＣＯ ＦＴ／ＩＲ−５３００を、
ＧＰＣは、島津製作所製「ＨＰＬＣ ＬＣ−６Ａ ＳＹ
ＳＴＥＭ」（カラム：ポリスチレンカラム，溶媒：ＴＨ
Ｆ）を用いた。
る。なお、以下においてＮＭＲは「ＧＸＳ２７０ＷＢ」
を、ＩＲは、ＪＡ ＳＣＯ ＦＴ／ＩＲ−５３００を、
ＧＰＣは、島津製作所製「ＨＰＬＣ ＬＣ−６Ａ ＳＹ
ＳＴＥＭ」（カラム：ポリスチレンカラム，溶媒：ＴＨ
Ｆ）を用いた。
【００５１】［実施例１］原料エポキシ樹脂としてエポ
リードＧＴ４０３ ４０．０ｇとプロピレングリコール
モノプロピルエーテル４０ｇとの混合物を、リン酸* １
８．５ｇ及びプロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル２６．０ｇ溶液の混合物に約１時間かけて滴下した。
反応は９０℃程度まで上昇した。温度は発熱により上昇
するが発熱終了後約２時間９０℃になるように一定に温
度を保った。冷却後反応粗液のオキシラン酸素濃度を測
定したところ０であった。これよりエポキシ基はほぼ反
応していると考えらる。酸価は１９１であった。
リードＧＴ４０３ ４０．０ｇとプロピレングリコール
モノプロピルエーテル４０ｇとの混合物を、リン酸* １
８．５ｇ及びプロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル２６．０ｇ溶液の混合物に約１時間かけて滴下した。
反応は９０℃程度まで上昇した。温度は発熱により上昇
するが発熱終了後約２時間９０℃になるように一定に温
度を保った。冷却後反応粗液のオキシラン酸素濃度を測
定したところ０であった。これよりエポキシ基はほぼ反
応していると考えらる。酸価は１９１であった。
【００５２】なお、エポキシ樹脂［Ｉ−ａ］としてはエ
ポリードＧＴ４０３（ダイセル化学工業（株）製）で、
エポキシ当量２８０、粘度７００ｃｐ／７０℃、水分
０．０５％、酸価０．２である。またリン酸は８５％リ
ン酸１００ｇに対し５酸化２リン４０ｇを加えたものを
用いた。
ポリードＧＴ４０３（ダイセル化学工業（株）製）で、
エポキシ当量２８０、粘度７００ｃｐ／７０℃、水分
０．０５％、酸価０．２である。またリン酸は８５％リ
ン酸１００ｇに対し５酸化２リン４０ｇを加えたものを
用いた。
【００５３】原料エポキシ樹脂および得られたリン酸付
加物について、それぞれスペクトルデータを測定した。
図−５は原料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、図
−６は同じくＧＰＣのチャ−トであり、図−７は同じく
ＩＲのチャ−トである。また図−８はリン酸付加物のＮ
ＭＲチャ−トであり、図−９はリン酸付加物のＩＲのチ
ャ−トである。さらに図−２２はリン酸付加物のＧＰＣ
チャ−トであり、ＭＷ＝２１９０３、ＭＮ＝２０７７、
ＭＷ／ＭＮ＝１０．５５であった。
加物について、それぞれスペクトルデータを測定した。
図−５は原料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、図
−６は同じくＧＰＣのチャ−トであり、図−７は同じく
ＩＲのチャ−トである。また図−８はリン酸付加物のＮ
ＭＲチャ−トであり、図−９はリン酸付加物のＩＲのチ
ャ−トである。さらに図−２２はリン酸付加物のＧＰＣ
チャ−トであり、ＭＷ＝２１９０３、ＭＮ＝２０７７、
ＭＷ／ＭＮ＝１０．５５であった。
【００５４】［実施例２］原料エポキシ樹脂としてセロ
キサイド２０８３（ダイセル化学製）４０ｇとプロピレ
ングリコールモノプロピルエーテル４０ｇとの混合物を
リン酸* １８．４８ｇ、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル４０ｇの混合物に約１時間かけて滴下し
た。反応は９０℃程度まで上昇した。温度は発熱により
上昇するが、発熱終了後約２時間９０℃になるよう加熱
した。冷却後反応粗液のオキシラン濃度を測定したとこ
ろ０であった。これよりエポキシはほぼ反応していると
考えられる。酸価は１８３であった。
キサイド２０８３（ダイセル化学製）４０ｇとプロピレ
ングリコールモノプロピルエーテル４０ｇとの混合物を
リン酸* １８．４８ｇ、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル４０ｇの混合物に約１時間かけて滴下し
た。反応は９０℃程度まで上昇した。温度は発熱により
上昇するが、発熱終了後約２時間９０℃になるよう加熱
した。冷却後反応粗液のオキシラン濃度を測定したとこ
ろ０であった。これよりエポキシはほぼ反応していると
考えられる。酸価は１８３であった。
【００５５】セロキサイド２０８３はエポキシ当量３５
０、粘度１５０（ｃｐ／４５℃）、水分０．０５％、比
重（２０／２０℃）１．１３である。
０、粘度１５０（ｃｐ／４５℃）、水分０．０５％、比
重（２０／２０℃）１．１３である。
【００５６】原料エポキシ樹脂および得られたリン酸付
加物について、それぞれスペクトルデータを測定した。
図−１６は原料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、
図−１７は同じくＧＰＣのチャ−トであり、図−１８は
同じくＩＲのチャ−トであり、図−１９はリン酸付加物
のＮＭＲチャ−トであり、図−２０はリン酸付加物のＧ
ＰＣのチャ−トであり、図−２１はリン酸付加物のＩＲ
のチャ−トである。
加物について、それぞれスペクトルデータを測定した。
図−１６は原料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、
図−１７は同じくＧＰＣのチャ−トであり、図−１８は
同じくＩＲのチャ−トであり、図−１９はリン酸付加物
のＮＭＲチャ−トであり、図−２０はリン酸付加物のＧ
ＰＣのチャ−トであり、図−２１はリン酸付加物のＩＲ
のチャ−トである。
【００５７】［実施例３〜８］実施例１と同様に表−１
に記載の性状を有する原料エポキシ化合物を用い、実施
例１と同様に反応を行い、リン酸付加物を得た。これら
の性状を表−１に示す。
に記載の性状を有する原料エポキシ化合物を用い、実施
例１と同様に反応を行い、リン酸付加物を得た。これら
の性状を表−１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】図−１０は実施例４において使用された原
料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、図−１１は同
じくＧＰＣのチャ−トであり、図−１２は同じくＩＲの
チャ−トである。図−１３は同実施例のリン酸付加物の
ＮＭＲチャ−トであり、図−１４は同じくリン酸付加物
のＧＰＣのチャ−トであり、図−１５は同じくリン酸付
加物のＩＲのチャ−トである。
料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−トであり、図−１１は同
じくＧＰＣのチャ−トであり、図−１２は同じくＩＲの
チャ−トである。図−１３は同実施例のリン酸付加物の
ＮＭＲチャ−トであり、図−１４は同じくリン酸付加物
のＧＰＣのチャ−トであり、図−１５は同じくリン酸付
加物のＩＲのチャ−トである。
【００６０】［実施例９］実施例１で製造したサンプル
をロータリーエバポレーターにて８０〜１００℃、２〜
５ｍｍＨｇにて２時間低沸成分を留去した。赤外スペク
トルを測定したところ、原料エポキシに対する図−１よ
り図−２のようなスペクトルに変化した。１０１４ｃｍ
-1にＰ−Ｏに由来する吸収が認められ、７８０−８２０
ｃｍ-1のエポキシに由来すると考えられるピークが消失
した。また１０１０ｃｍ-1にＰ−Ｏに由来する吸収が認
められ、８００−９４０ｃｍ-1に表われるエポキシに由
来すると考えられるピークが消失した。Ｈ−ＮＭＲにお
いては、図−３で示したエポキシ基つけ根のプロトン
（δｐｐｍ３．０−３．４）が図−４で、δｐｐｍ３．
３−３．６の低磁場にシフトしており、エポキシ環が開
いていることがわかる。
をロータリーエバポレーターにて８０〜１００℃、２〜
５ｍｍＨｇにて２時間低沸成分を留去した。赤外スペク
トルを測定したところ、原料エポキシに対する図−１よ
り図−２のようなスペクトルに変化した。１０１４ｃｍ
-1にＰ−Ｏに由来する吸収が認められ、７８０−８２０
ｃｍ-1のエポキシに由来すると考えられるピークが消失
した。また１０１０ｃｍ-1にＰ−Ｏに由来する吸収が認
められ、８００−９４０ｃｍ-1に表われるエポキシに由
来すると考えられるピークが消失した。Ｈ−ＮＭＲにお
いては、図−３で示したエポキシ基つけ根のプロトン
（δｐｐｍ３．０−３．４）が図−４で、δｐｐｍ３．
３−３．６の低磁場にシフトしており、エポキシ環が開
いていることがわかる。
【００６１】実施例２〜８の結果についても同様に表−
２にまとめた。
２にまとめた。
【００６２】
【表２】
【００６３】これらより、以下の構造が主成分の化合物
であると考えられる。
であると考えられる。
【００６４】
【化３１】
【００６５】
【化３２】
【００６６】
【化３３】
【００６７】
【化３４】
【００６８】
【化３５】
【００６９】
【化３６】
【００７０】
【化３７】
【００７１】
【化３８】
【００７２】以下、代表的なスペクトルデータを図面と
して付す。
して付す。
【００７３】
【発明の効果】本発明で得られたリン含有化合物からな
る組成物は従来より知られているタイプと比べ、分散剤
として特に顔料、金属料に特異な作用を及ぼし、極めて
高い効果が得られる。また一般の樹脂に添加することに
より優れた難燃効果をもたらすことができる。
る組成物は従来より知られているタイプと比べ、分散剤
として特に顔料、金属料に特異な作用を及ぼし、極めて
高い効果が得られる。また一般の樹脂に添加することに
より優れた難燃効果をもたらすことができる。
【図１】実施例１で用いた原料エポキシ化合物のＩＲチ
ャ−トである。
ャ−トである。
【図２】実施例１のリン酸付加物のＩＲチャ−トであ
る。
る。
【図３】実施例１で用いた原料エポキシ化合物のＨ1−
ＮＭＲチャ−トである。
ＮＭＲチャ−トである。
【図４】実施例１のリン酸付加物のＨ1−ＮＭＲチャ−
トである。
トである。
【図５】実施例１の原料エポキシ樹脂のＮＭＲチャ−ト
である。
である。
【図６】実施例１の原料エポキシ樹脂のＧＰＣチャ−ト
である。
である。
【図７】実施例１の原料エポキシ樹脂のＩＲチャ−トで
ある。
ある。
【図８】実施例１のリン酸付加物のＮＭＲチャ−トであ
る。
る。
【図９】実施例１のリン酸付加物のＩＲチャ−トであ
る。
る。
【図１０】実施例４で用いた原料エポキシ化合物のＮＭ
Ｒチャ−トである。
Ｒチャ−トである。
【図１１】実施例４で用いた原料エポキシ化合物のＧＰ
Ｃチャ−トである。
Ｃチャ−トである。
【図１２】実施例４で用いた原料エポキシ化合物のＩＲ
チャ−トである。
チャ−トである。
【図１３】実施例４のリン酸付加物のＮＭＲチャ−トで
ある。
ある。
【図１４】実施例４のリン酸付加物のＧＰＣチャ−トで
ある。
ある。
【図１５】実施例４のリン酸付加物のＩＲチャ−トであ
る。
る。
【図１６】実施例２で用いた原料エポキシ化合物のＮＭ
Ｒチャ−トである。
Ｒチャ−トである。
【図１７】実施例２で用いた原料エポキシ化合物のＧＰ
Ｃチャ−トである。
Ｃチャ−トである。
【図１８】実施例２で用いた原料エポキシ化合物のＩＲ
チャ−トである。
チャ−トである。
【図１９】実施例２のリン酸付加物のＮＭＲチャ−トで
ある。
ある。
【図２０】実施例２のリン酸付加物のＧＰＣチャ−トで
ある。
ある。
【図２１】実施例２のリン酸付加物のＩＲチャ−トであ
る。
る。
【図２２】実施例１のリン酸付加物のＧＰＣチャ−トで
ある。
ある。
フロントページの続き (72)発明者 山本 隆嗣 大阪府大阪市中央区久太郎町三丁目６番８ 号 東洋アルミニウム株式会社内 (72)発明者 松藤 ▲隆▼ 大阪府大阪市中央区久太郎町三丁目６番８ 号 東洋アルミニウム株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式［１］で表されるリン含有化
合物からなる組成物。 【化１】 - 【請求項２】 一般式［１］の化合物が以下の構造式
［３］を有することを特徴とする請求項１記載のリン含
有化合物からなる組成物。 【化２】 - 【請求項３】 一般式［１］の化合物が以下の構造式
［４］からなる請求項１記載のリン含有化合物からなる
組成物。 【化３】 - 【請求項４】 一般式［１］の化合物が以下の構造式
［６］からなる請求項１記載のリン含有化合物からなる
組成物。 【化４】 - 【請求項５】 下記式［７］、［８］、［９］および
［１０］で表されるいずれかのエポキシ化合物と分子中
に−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2基を含有する化合物とを反
応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載のリン含有化合物からなる組成物の製法。 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 - 【請求項６】 −ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2を有する化合
物としてオルトリン酸、またはこれのモノエステルであ
ることを特徴とする請求項５記載のリン含有化合物から
なる組成物の製法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19174593A JP3328382B2 (ja) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | リン含有化合物およびその製法 |
| KR1019940016000A KR950003304A (ko) | 1993-07-05 | 1994-07-05 | 신규의 인산염화 지환식 화합물로 이루어진 조성물 및 그 제조방법 |
| EP98121770A EP0915096A1 (en) | 1993-07-05 | 1994-07-05 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
| US08/270,284 US5527941A (en) | 1993-07-05 | 1994-07-05 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound |
| EP94401535A EP0637590A1 (en) | 1993-07-05 | 1994-07-05 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
| CA002127390A CA2127390A1 (en) | 1993-07-05 | 1994-07-05 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
| US08/935,650 US5824815A (en) | 1993-07-05 | 1997-09-23 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
| US08/935,652 US5856552A (en) | 1993-07-05 | 1997-09-23 | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19174593A JP3328382B2 (ja) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | リン含有化合物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0717986A true JPH0717986A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3328382B2 JP3328382B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=16279802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19174593A Expired - Lifetime JP3328382B2 (ja) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | リン含有化合物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3328382B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07133440A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Toyo Alum Kk | アルミニウム顔料 |
-
1993
- 1993-07-05 JP JP19174593A patent/JP3328382B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07133440A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Toyo Alum Kk | アルミニウム顔料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3328382B2 (ja) | 2002-09-24 |
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