JPH07179536A - Ｆｒｐ引抜き成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 不飽和ポリエステル樹脂と同様の条件によっ
て引抜き成形を行うことが可能で、かつ構造部材のよう
な高強度が要求されるＦＲＰ成形品、特に肉厚の大きい
大型成形品を成形することができ、しかも樹脂の割合が
大きい成形品や肉厚が大きい成形品であってもクラック
やボイドの発生を防止できるとともに、外気の温度が下
がった場合でも粘度を適切な範囲に保持して十分な作業
性、成形性を得ることが可能な、ビニルエステル樹脂を
用いた引抜き成形用樹脂組成物（マトリックス）を提供
する。 【構成】 ビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量
１００重量部と、無機フィラーから選ばれる充填剤１０
〜１００重量部と、硬化剤２〜８重量部と、離型剤２〜
５重量部と、粘度低減剤５〜１０重量部とを配合し、か
つビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重
量部中における収縮低減剤の割合を５〜２０重量部とし
た樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、引抜き成形法によって
優れた機械的特性、耐水性、耐食性、耐薬品性等を有す
るＦＲＰ成形品を成形するためのＦＲＰ引抜き成形用樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＦＲＰ成形法として、ハンドレイ
アップ法、プレス成形法（ＳＭＣ）、レジンインジェク
ション法（ＲＴＭ）が一般的に行われている。ハンドレ
イアップ法は、人手によってガラス繊維に樹脂組成物
（マトリックス）をハケやローラーで含浸させるととも
に、これを予め離型処理された型に脱泡しながら所定の
厚さまで積層し、硬化後成形品を得る方法である。プレ
ス成形法は、繊維強化材にマトリックスを含浸させたシ
ート状のものを数枚金型にセットし、圧縮して成形する
方法である。レジンインジェクション法は、離型処理し
た型に繊維強化材をセットし、上型で繊維強化材を密封
して型内にマトリックスを圧送し、硬化炉で硬化させた
後、脱型して成形品を作る方法である。これらの方法に
おいて、樹脂としては不飽和ポリエステル樹脂、ビニル
エステル樹脂又はエポキシ樹脂が使用されるが、機械的
特性はビニルエステル樹脂及びエポキシ樹脂が優れてい
る。

【０００３】また、最近では、ＦＲＰ成形法として引抜
き成形法も採用されてきている（特開昭６４−７５２２
５号公報、特開平４−１６３１３２号公報）。引抜き成
形法は、要求される成形品の性能に合わせて繊維強化材
を引き揃え、マトリックスを含浸させて、金型内で硬化
させつつ連続的に引き抜く方法である。引抜き成形法
は、ハンドレイアップ法、プレス成形法、レジンインジ
ェクション法と比較して生産効率が高く、長尺物成形に
適し、かつその低廉化を図ることが可能である。

【０００４】なお、前述した特開昭６４−７５２２５号
公報には、樹脂としてビニルエステル及び充填剤の種類
が開示されているが、配合比率については一切開示され
ていないし、耐熱性、耐候性を改良する添加剤、着色剤
を配合することは記載されているが、後述する本願発明
のように離型剤、硬化剤等の配合比率については記載さ
れていない。

【０００５】また、前述した特開平４−１６３１３２号
公報には、樹脂として熱硬化性樹脂（不飽和ポリエステ
ル、エポキシ）が開示されているが、ビニルエステル樹
脂は開示されていない。また、硬化剤、低収縮剤、離型
剤等を配合することは開示されているが、それらの種
類、配合比率等は一切開示されていない。

【０００６】従来、ＦＲＰの引抜き成形用に使用されて
いる樹脂の多くは不飽和ポリエステル樹脂である。樹脂
として機械的強度に優れたビニルエステル樹脂を用いた
場合、引抜き成形によって特に肉厚が大きい大型成形品
を不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合と同様の条件で
成形することは困難であった。

【０００７】ＦＲＰ成形品は、軽量で強度が高く、耐食
性に優れ、構造部材のような鋼材の代替品として使用で
きる特性を備えている。そのため、構造部材等として使
用できるような高強度のＦＲＰ成形品、特に大型のＦＲ
Ｐ成形品を大量生産できる引抜き成形用樹脂組成物（マ
トリックス）の開発が望まれている。

【０００８】ＦＲＰ成形品を構造部材として使用する場
合、そのＦＲＰ成形品には優れた機械的特性が要求され
る。そのため、成形品において繊維強化材と樹脂組成物
（マトリックス）との接着性が良好であるとともに、硬
化したマトリックス中あるいは繊維強化材とマトリック
スとの界面にボイド、クラック等の欠陥が多くあっては
ならない。しかし、これまで引抜き成形用樹脂として多
用されてきた不飽和ポリエステル樹脂を用いて構造部材
のような肉厚が大きい大型成形品の引抜き成形を行った
場合、樹脂の硬化収縮が大きいため、硬化したマトリッ
クス中にクラック等が生じやすかった。

【０００９】樹脂の割合が大きい成形品や肉厚が大きい
成形品を冬場に成形する場合、収縮低減剤の添加の有無
にかかわらず、一般に気温の低下に伴って樹脂組成物の
粘度は大きくなり、繊維強化材への含浸不足などが生じ
て作業性が悪くなる。ただし、成形時に樹脂組成物の温
度を一定に保つことができる場合は作業性に及ぼす粘度
の影響を問題にすることはない。

【００１０】また、成形品における繊維強化材混入率が
小さい場合、樹脂組成物における充填剤混入率が小さい
場合、樹脂組成物中に占める樹脂の割合が大きい成形品
や、肉厚が大きい成形品では、成型時に生じる樹脂の硬
化収縮によってクラックやボイドが発生することがあっ
た。

【００１１】さらに、不飽和ポリエステル樹脂を用いた
ＦＲＰ成形品の機械的特性は、一般に、ＦＲＰ成形用と
して代表的な熱硬化性樹脂であるビニルエステル樹脂及
びエポキシ樹脂を用いたＦＲＰ成形品のそれよりも劣る
ものであった。

【００１２】ビニルエステル樹脂は伸びが大きく、接着
性、耐衝撃性にも優れるため、ビニルエステル樹脂を用
いた成形品は不飽和ポリエステル樹脂を用いたものより
も機械的特性に優れる上、耐薬品性、耐水性も良好であ
る、しかし、ビニルエステル樹脂は硬化収縮率が小さい
ことから、これまで引抜き成形用樹脂としては扱いにく
かった。

【００１３】また、ＦＲＰ引抜き成形用の熱硬化性樹脂
としては、他にエポキシ樹脂が使用され、それを用いた
ＦＲＰ成形品の性質は不飽和ポリエステル樹脂やビニル
エステル樹脂を用いたものよりも優れる。しかし、エポ
キシ樹脂はコストが高い上、硬化時の収縮率がビニルエ
ステル樹脂よりも小さいので、金型内に接する面積が大
きい成形品及び大型成形品を引抜き成形で成形する際に
は引抜き抵抗が著しく大きくなる。そのため、エポキシ
樹脂を用いた場合、成形品の形状によっては引抜き成形
が不可能であった。

【００１４】これに対し、ビニルエステル樹脂の硬化収
縮率は、エポキシ樹脂のそれよりも大きいため、適切な
配合による樹脂組成物（マトリックス）が与えられれ
ば、成形品の形状にかかわらず不飽和ポリエステル樹脂
を用いた場合とほぼ同様の条件で引抜き成形が可能であ
る。また、ビニルエステル樹脂を用いた場合は、不飽和
ポリエステル樹脂を用いた場合に比べて、成形品のマト
リックスに発生するクラックは少なくなる。

【００１５】以上述べたことより、構造部材のような高
強度が要求される成形品、特に大型成形品を引抜き成形
法で成形するためには、ビニルエステル樹脂を用いるこ
とが好ましい。しかしながら、ビニルエステル樹脂は、
不飽和ポリエステル樹脂の場合と同条件で引抜き成形が
できないという問題があった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記事情に
鑑み、不飽和ポリエステル樹脂と同様の条件、例えば同
様の成形速度、引抜き力等によって引抜き成形を行うこ
とができ、しかも構造部材のような高強度が要求される
ＦＲＰ成形品、特に肉厚の大きい大型成形品を成形する
ことができるとともに、樹脂の割合が大きい成形品や肉
厚が大きい成形品であってもクラックやボイドの発生を
防止することが可能な、ビニルエステル樹脂を用いた引
抜き成形用樹脂組成物（マトリックス）を提供すること
を目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意検討を行った結果、ビニルエステル
樹脂に適切な充填剤、硬化剤及び離型剤を添加した樹脂
組成物（マトリックス）を用い、さらにビニルエステル
樹脂の一部を飽和ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等の収
縮低減剤で代替して従来通りの引抜き成形を行うことに
よって、構造部材のような高強度が要求されるＦＲＰ成
形品を不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合とほぼ同様
の条件で成形できることを見い出した。また、前述した
ように、樹脂の割合が大きい成形品や肉厚が大きい成形
品では、成型時に生じる樹脂の硬化収縮によってクラッ
クやボイドが発生するが、本発明者は、樹脂の一部を飽
和ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等の収縮低減剤で代替
することにより、このクラックやボイドの発生を防止で
きることを見い出した。

【００１８】さらに、温度の低下による樹脂組成物の粘
度の低下について本発明者は検討を行った結果、樹脂組
成物に収縮低減剤とともに粘度低減剤、特にスチレンモ
ノマーを特定の割合で配合することにより、外気温が低
下した場合でも樹脂組成物の粘度上昇を防止して粘度を
適切な範囲内に保持できることを知見した。したがっ
て、本発明は、下記（１）〜（８）に示すＦＲＰ引抜き
成形用樹脂組成物を提供する。

【００１９】（１）ビニルエステル樹脂及び収縮低減剤
の合計量１００重量部と、無機フィラーから選ばれる充
填剤１０〜１００重量部、好ましくは２０〜６０重量部
と、硬化剤２〜８重量部と、離型剤２〜５重量部、好ま
しくは２〜４重量部と、粘度低減剤５〜１０重量部、好
ましくは５〜８重量部とを配合し、かつビニルエステル
樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重量部中における収
縮低減剤の割合を５〜２０重量部、好ましくは１０〜２
０重量部としたことを特徴とするＦＲＰ引抜き成形用樹
脂組成物。

【００２０】（２）ビニルエステル樹脂として、ビスフ
ェノールＡ系ビニルエステル樹脂とノボラック系ビニル
エステル樹脂とを１００：０〜５０：５０、好ましくは
９０：１０〜７０：３０の重量比で配合した（１）のＦ
ＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。

【００２１】（３）充填剤として、炭酸カルシウム、ク
レー、水酸化アルミニウム及びタルクから選ばれる１種
又は２種以上をビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合
計量１００重量部に対して１０〜１００重量部、好まし
くは２０〜６０重量部配合した（１）、（２）のＦＲＰ
引抜き成形用樹脂組成物。

【００２２】（４）硬化剤として、ビニルエステル樹脂
及び収縮低減剤の合計量１００重量部に対して低温用硬
化剤１〜４重量部及び高温用硬化剤１〜４重量部を配合
した（１）〜（３）のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。

【００２３】（５）離型剤として、脂肪酸又は脂肪酸
塩、例えば粉末状のステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等
をビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重
量部に対して２〜５重量部、好ましくは２〜４重量部配
合した（１）〜（４）のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成
物。

【００２４】（６）収縮低減剤として、飽和ポリエステ
ルをビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００
重量部中の割合として５〜２０重量部、好ましくは１０
〜２０重量部配合した（１）〜（５）のＦＲＰ引抜き成
形用樹脂組成物。

【００２５】（７）粘度低減剤として、スチレンモノマ
ーをビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００
重量部に対して５〜１０重量部、好ましくは５〜８重量
部配合した（１）〜（６）のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組
成物。

【００２６】（８）２５℃における粘度が５〜５０ポイ
ズ、好ましくは１０〜３０ポイズである（１）〜（７）
のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。

【００２７】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明において、ビニルエステル樹脂としては、ビ
スフェノールＡ系ビニルエステル樹脂を単独で用いる場
合と、硬化速度を上げ生産性を高めることを目的に、ビ
スフェノールＡ系ビニルエステル樹脂とノボラック系ビ
ニルエステル樹脂とを混合して用いる場合がある。

【００２８】ビスフェノールＡ系ビニルエステル樹脂と
ノボラック系ビニルエステル樹脂とを併用する場合、両
者の割合は重量比で１００：０〜５０：５０とすること
ができ、好ましくは９０：１０〜７０：３０である。ノ
ボラック系ビニルエステル樹脂の割合が３０重量部より
も多くなると、成形品中にクラックが発生しやすくなる
とともに、機械的性質も低下することがある。１０重量
部よりも少なくなると、硬化速度を上げる効果が認めら
れなくなることがある。また、ここで用いるビスフェノ
ールＡ系ビニルエステル樹脂の分子量は９００〜１１０
０であることが好ましく、ノボラック系ビニルエステル
樹脂の分子量は５００〜７００であることが好ましい。

【００２９】本発明では、充填剤として無機フィラーを
用いる。無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシウ
ム、クレー、水酸化アルミニウム、タルク等を挙げるこ
とができる。充填剤は種類にかかわらず１種を単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、炭酸
カルシウム、クレー、水酸化アルミニウム及びタルクか
ら選ばれる１種又は２種以上の混合物を用いることが特
に好ましい。

【００３０】充填剤の配合量は、種類にかかわらず、ビ
ニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重量部
に対して１０〜１００重量部であり、好ましくは２０〜
６０重量部である。充填剤の配合量がビニルエステル樹
脂及び収縮低減剤の合計量１００重量部に対して１０重
量部未満又は１００重量部を超えると成型物の機械強度
にマイナスの影響を与える。また、成形品の物性に影響
を及ぼさなければ、充填剤を粘度調整の目的で用いる場
合もある。各種充填剤には、平均粒径、比表面積、表面
処理の条件等の異なるものが多くあるが、ＦＲＰ成形品
に要求される機械的性質及び成形のしやすさに合わせて
それらの配合量を前記範囲内で決定する。また、充填剤
の配合量は、樹脂組成物の粘度が５〜５０ポイズ（２５
℃）の範囲に入るように決定することが望ましい。

【００３１】本発明では、ビニルエステル樹脂及び収縮
低減剤の合計量１００重量部に対して硬化剤を２〜８重
量部配合する。硬化剤の配合量がビニルエステル樹脂及
び収縮低減剤の合計量１００重量部に対して２重量部未
満であると硬化しにくくなり、ついには成形できなくな
る。同じく８重量部を超えると、配合した樹脂組成物が
短時間のうちに硬化してしまい実用的でない。硬化剤と
しては、低温用硬化剤と高温用硬化剤とを併用して用
い、それらの添加量は成形品の形状等によって決定する
ことが適当である。

【００３２】この場合、例えば、成形品断面の形状及び
金型における硬化条件によって、ビニルエステル樹脂及
び収縮低減剤の合計量１００重量部に対して、パーオキ
シジカーボネート系、パーオキシエステル系、パーオキ
シジエステル系等の低温用硬化剤（例えば化薬アクゾ社
製「パーカドックス１６」、日本油脂社製「パーロイル
ＴＣＰ」）１〜４重量部と、パーオキシケタール系、パ
ーオキシエステル系、パーオキシジカーボネート系等の
高温用硬化剤（例えば化薬アクゾ社製「トリゴノックス
２９Ｂ７５」、日本油脂社製「パーヘキサ３Ｍ」）１〜
４重量部とを配合する。

【００３３】本発明では、ビニルエステル樹脂及び収縮
低減剤の合計量１００重量部に対して離型剤を２〜５重
量部、好ましくは２〜４重量部配合する。離型剤の配合
量がビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００
重量部に対して２重量部未満であると樹脂が金型に付き
成形できなくなる。同じく５重量部を超えると成型物の
曲げ強度、引張強度等の機械強度が低下する。離型剤と
しては、Ｃ9〜Ｃ21の飽和又は不飽和の脂肪酸又はそれ
らの塩を用いることができ、粉末状のステアリン酸（例
えば新日本理化社製「ステアリン酸１００」）を特に好
適に用いることができる。

【００３４】本発明の樹脂組成物には、収縮低減剤を配
合する。収縮低減剤としては、例えば、飽和ポリエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチル等を挙げることができ、特に飽和ポリエステルが
好適である。収縮低減剤の配合量は、ビニルエステル樹
脂及び収縮低減剤の合計量１００重量部中の５〜２０重
量部、好ましくは１０〜２０重量部である。５重量部よ
り少ないと成形品中に生じるクラックやボイドを防止す
る効果が低下し、２０重量部より多いと成形性が悪くな
るとともに、成形品の物性が低下する。収縮低減剤の配
合量は、成形品の成形性及び物性が低下しないように上
記範囲内で決定する。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、粘度低減剤を配
合する。粘度低減剤としてはスチレンモノマーを用い
る。粘度低減剤の配合量は、ビニルエステル樹脂１００
重量部に対して５〜１０重量部、好ましくは５〜８重量
部である。５重量部より少ないと樹脂組成物の粘度を効
果的に低下させることができず、１０重量部より多いと
硬化時に多量のスチレンが硬化物中に残り、成形品の物
性が低下するとともに成形品中に剥離が発生しやすくな
る。粘度低減剤の配合量は、成形品の物性が低下しない
ように上記範囲内で決定する。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、成形性等の点で２
５℃における粘度を５〜５０ポイズ、特に１０〜３０ポ
イズに調整することが望ましい。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。ま
ず、下記成分を用い、表１に示した組成を有するＦＲＰ
引抜き成形用樹脂組成物１〜８を調製した。樹脂組成物
４、５、８は本発明品、その他は比較品である。

【００３８】１．樹脂 （１）ビスフェノールＡ系のビニルエステル樹脂 「リポキシＲ−８０２」 昭和高分子社製 （２）ノボラック系のビニルエステル樹脂 「リポキシＨ−６３０」 昭和高分子社製

【００３９】２．充填剤 （１）炭酸カルシウム 「ホワイトンＳＢ（赤）」 白石カルシウム社製 （２）クレー 「ＡＳＰ ４００Ｐ」 Engelhard 社製

【００４０】３．硬化剤 （１）パーオキシジカーボネート系低温用硬化剤 「パーカドックス１６」 化薬アクゾ社製 （２）パーオキシケタール系高温用硬化剤 「トリゴノックス２９Ｂ７５」 化薬アクゾ社製

【００４１】４．離型剤 ステアリン酸粉末 「ステアリン酸１００」 新日本理化社製

【００４２】５．収縮低減剤 飽和ポリエステル樹脂（分子量約５００） 昭和高分子
社製

【００４３】６．粘度低減剤 スチレンモノマー 和光純薬社製

【００４４】ＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物１〜８の１
０℃及び２５℃における粘度及びプレートゲルタイムを
それぞれ測定した。試験法は下記の通りである。結果を
表１に併記する。

【００４５】粘度：粘度の測定にはＢ型粘度計を使用
し、それに取り付けるローターはＮＯ．３のものとし
て、その回転数を変化させた。

【００４６】プレートゲルタイム：一定温度（１０℃又
は２５℃）に調整したプレート上にごくわずかの樹脂組
成物を載せ、樹脂組成物を載せた時からゲル化するまで
の時間（秒数）で示した。ゲル化の確認は、細い棒で樹
脂組成物をかき混ぜて行った。

【００４７】

【表１】

【００４８】次に、前記樹脂組成物を用いてＦＲＰの引
抜き成形を行った成形例を示す。引抜き成形機に長さ９
５０ｍｍの金型を用いて、幅２５０ｍｍ、厚さ１５ｍｍ
の平板を成形した。各成形例では、繊維強化材として下
記（１）〜（３）に示すものを用いた。成形条件は表２
に示した。

【００４９】 （１）ロービング ４４５０g/km 旭ファイバー社製 （２）チョップドストランドマット ６００g/m² 日東
紡社製 （３）ロービングクロス ８００g/m² 日東紡社製

【００５０】成形例１ 本発明の樹脂組成物４を用い、外気温１２℃の条件下で
下記繊維強化材構成を有する平板（繊維強化材混入率：
５３．５vol％）の引抜き成形を行った。 第１層：チョップドストランドマット 第２層：チョップドストランドマット 第３層：ロービング 第４層：ロービングクロス 第５層：チョップドストランドマット 第６層：ロービング 第７層：ロービングクロス 第８層：チョップドストランドマット 第９層：ロービング 第10層：ロービングクロス

【００５１】第11層：チョップドストランドマット 第12層：ロービング 第13層：ロービングクロス 第14層：チョップドストランドマット 第15層：ロービング 第16層：ロービングクロス 第17層：チョップドストランドマット 第18層：ロービング 第19層：ロービングクロス 第20層：チョップドストランドマット

【００５２】第21層：ロービング 第22層：ロービングクロス 第23層：チョップドストランドマット 第24層：ロービング 第25層：ロービングクロス 第26層：チョップドストランドマット 第27層：ロービング 第28層：ロービングクロス 第29層：チョップドストランドマット 第30層：ロービング

【００５３】第31層：ロービングクロス 第32層：チョップドストランドマット 第33層：ロービング 第34層：ロービングクロス 第35層：チョップドストランドマット 第36層：ロービング 第37層：ロービングクロス 第38層：チョップドストランドマット 第39層：ロービング 第40層：ロービングクロス

【００５４】第41層：チョップドストランドマット 第42層：ロービング 第43層：ロービングクロス 第44層：チョップドストランドマット 第45層：ロービング 第46層：ロービングクロス 第47層：チョップドストランドマット 第48層：ロービング 第49層：チョップドストランドマット 第50層：チョップドストランドマット

【００５５】成形例２ 比較のため、収縮低減剤及び粘度低減剤を配合していな
い樹脂組成物２を使用し、外気温２２℃の条件下で成形
例１と同じ繊維強化材構成を有する平板の引抜き成形を
行った。

【００５６】成形例１、２で得られた成形品の物性を調
べた。結果を表２に示す。試験方法は下記の通りであ
る。 １．引張強度試験 島津製作所社製のオートグラフ（容量：２５ｔ）を用
い、JIS K 7054 （ガラス繊維強化プラスチックの引張
試験方法）に従って、平板成形品の引張強度試験を行っ
た。

【００５７】２．曲げ強度試験 島津製作所社製のオートグラフ（容量：２５ｔ）を用
い、JIS K 7055 （ガラス繊維強化プラスチックの曲げ
試験方法）に従って、平板成形品の曲げ強度試験を行っ
た。０゜曲げ強度とはロービングと同じ方向（引抜き方
向）の曲げ強度であり、９０゜曲げ強度とはロービング
に対して直角な方向（引抜き方向に対して直角方向）の
曲げ強度である。

【００５８】３．圧縮強度試験 島津製作所社製のオートグラフ（容量：２５ｔ）を用
い、JIS K 7056 （ガラス繊維強化プラスチックの圧縮
試験方法）に従って、平板成形品の圧縮強度試験を行っ
た。０゜圧縮強度及び９０゜圧縮強度の方向を図１に示
す。

【００５９】また、表２における成形性及び成形品断面
の評価基準は下記の通りとした。成形性 ◎：連続的に成形でき、表面にもボイド、クラックがな
い。 ○：連続的に成形でき、表面にボイド、クラックが比較
的少ない。 △：連続的に成形できるが、表面に若干ボイド、クラッ
クが見られる。 ×：成形不可能

【００６０】成形品断面 ◎：成形品断面にボイド、クラックが全く見あたらな
い。 ○：成形品断面に若干ボイド、クラックが見られる。 △：成形品断面にボイド、クラックがかなり確認でき
る。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２の結果より、本発明のビニルエステル
樹脂を用いたＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物によれば、
優れた機械的特性を有するＦＲＰ成形品を引抜き成形法
によって成形することができ、また樹脂の割合が大きい
成形品や肉厚が大きい成形品であってもクラックやボイ
ドの発生を防止できるとともに、外気温が低下した場合
でも粘度を低く保持することができ、十分な成形性、作
業性を得られることがわかる。

【００６３】

【発明の効果】以上のように、本発明のビニルエステル
樹脂を用いたＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物は、現在大
量生産用に使用されている不飽和ポリエステル樹脂を用
いた場合とほぼ同じ条件下で引抜き成形を行うことが可
能であり、しかも構造部材のような肉厚が大きい大型成
形品を成形した場合でも、機械的強度が高く、内部にボ
イド、クラックが少なく、かつ耐水性、耐食性、耐薬品
性等に優れた成形品を容易にしかも連続的に得ることが
可能である。

【００６４】この場合、本発明の樹脂組成物によれば、
樹脂の割合が大きい成形品や肉厚が大きい成形品の成形
においてクラックやボイドの発生を特に有効に防止する
ことができ、しかも外気温が低下した場合でも樹脂組成
物の粘度上昇を防止して粘度を適切な範囲内に保持する
ことが可能で、十分な作業性、成形性を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は圧縮強さ試験における０゜圧縮強さ及び
９０゜圧縮強さの方向を示す説明図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合
   計量１００重量部と、無機フィラーから選ばれる充填剤
   １０〜１００重量部と、硬化剤２〜８重量部と、離型剤
   ２〜５重量部と、粘度低減剤５〜１０重量部とを配合
   し、かつビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１
   ００重量部中における収縮低減剤の割合を５〜２０重量
   部としたことを特徴とするＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ビニルエステル樹脂として、ビスフェノ
   ールＡ系ビニルエステル樹脂とノボラック系ビニルエス
   テル樹脂とを１００：０〜５０：５０の重量比で配合し
   た請求項１記載のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 充填剤として、炭酸カルシウム、クレ
   ー、水酸化アルミニウム及びタルクから選ばれる１種又
   は２種以上をビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計
   量１００重量部に対して１０〜１００重量部配合した請
   求項１又は２記載のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 硬化剤として、ビニルエステル樹脂及び
   収縮低減剤の合計量１００重量部に対して低温用硬化剤
   １〜４重量部及び高温用硬化剤１〜４重量部を配合した
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のＦＲＰ引抜き成形
   用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 離型剤として、脂肪酸又は脂肪酸塩をビ
   ニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重量部
   に対して２〜５重量部配合した請求項１〜４のいずれか
   １項に記載のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 収縮低減剤として、飽和ポリエステルを
   ビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重量
   部中の割合として５〜２０重量部配合した請求項１〜５
   のいずれか１項に記載のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 粘度低減剤として、スチレンモノマーを
   ビニルエステル樹脂及び収縮低減剤の合計量１００重量
   部に対して５〜１０重量部配合した請求項１〜６のいず
   れか１項に記載のＦＲＰ引抜き成形用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ２５℃における粘度が５〜５０ポイズで
   ある請求項１〜７のいずれか１項に記載のＦＲＰ引抜き
   成形用樹脂組成物。