JPH07173291A - 共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07173291A JPH07173291A JP4022249A JP2224992A JPH07173291A JP H07173291 A JPH07173291 A JP H07173291A JP 4022249 A JP4022249 A JP 4022249A JP 2224992 A JP2224992 A JP 2224992A JP H07173291 A JPH07173291 A JP H07173291A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- groups
- organopolysiloxane
- polyether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
- C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＳｉＣ結合を介してシロキサン骨格に結合さ
れている共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル
基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサンを製
造する。 【構成】 一般式： 【化１】 で示されるオルガノポリシロキサンに、触媒の存在で炭
素原子２〜４個を有するアルキレンオキシド付加するこ
とによって次の一般式： 【化２】 で示されるオルガノポリシロキサンを製造する。 【効果】 該化合物をプラスチック、塗料及び結合剤の
添加物として使用すると、滑り摩擦を低減し、引掻抵抗
を改善しかつ不粘着性を高める。
れている共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル
基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサンを製
造する。 【構成】 一般式： 【化１】 で示されるオルガノポリシロキサンに、触媒の存在で炭
素原子２〜４個を有するアルキレンオキシド付加するこ
とによって次の一般式： 【化２】 で示されるオルガノポリシロキサンを製造する。 【効果】 該化合物をプラスチック、塗料及び結合剤の
添加物として使用すると、滑り摩擦を低減し、引掻抵抗
を改善しかつ不粘着性を高める。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、共通のスペーサー基に
結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオル
ガノポリシロキサンに関し、この際スペーサー基はＳｉ
Ｃ結合を介してシロキサン骨格に結合されている。
結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオル
ガノポリシロキサンに関し、この際スペーサー基はＳｉ
Ｃ結合を介してシロキサン骨格に結合されている。
【０００２】ＳｉＣ結合を介してポリシロキサン骨格に
結合されているポリエーテル基を有するポリシロキサン
を、アリルポリエーテルを水素シロキサンに付加するこ
とによって製造することは公知である。これに関しては
多数の特許文献があるが、ここでは代表的にＤＥ−ＰＳ
３１３３８６９を指摘する。
結合されているポリエーテル基を有するポリシロキサン
を、アリルポリエーテルを水素シロキサンに付加するこ
とによって製造することは公知である。これに関しては
多数の特許文献があるが、ここでは代表的にＤＥ−ＰＳ
３１３３８６９を指摘する。
【０００３】しかし、付加反応と競争するヒドロシリル
化の条件下ではアリルポリエーテルが転位して相応のプ
ロペニルポリエーテルになる： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ−Ｏ−［ＣnＨ2n−］m → ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−［ＣnＨ2n−］m これらのプロペニルエーテルはヒドロシリル化を受け
ず、ヒドロシリル化生成物中に著量残存している、それ
とゆうのも得られたポリエーテルシロキサンから例えば
蒸留によってペロペニルエーテルを経済的に分離するこ
とができないからである。プロペニルエーテルはポリエ
ーテルシロキサンを使用する場合に種々の難点及び不利
な効果をもたらすおそれがある。しかし、前記の転位反
応を防止するか又は少なくとも十分に抑える方法はまだ
知られていない。
化の条件下ではアリルポリエーテルが転位して相応のプ
ロペニルポリエーテルになる： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ−Ｏ−［ＣnＨ2n−］m → ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−［ＣnＨ2n−］m これらのプロペニルエーテルはヒドロシリル化を受け
ず、ヒドロシリル化生成物中に著量残存している、それ
とゆうのも得られたポリエーテルシロキサンから例えば
蒸留によってペロペニルエーテルを経済的に分離するこ
とができないからである。プロペニルエーテルはポリエ
ーテルシロキサンを使用する場合に種々の難点及び不利
な効果をもたらすおそれがある。しかし、前記の転位反
応を防止するか又は少なくとも十分に抑える方法はまだ
知られていない。
【０００４】ＳｉＣ基を介して結合されたアクリル酸
（メタクリル酸）エステル基を有するポリシロキサンを
光硬化性接着被覆剤として使用することは、ＤＥ−ＰＳ
３８１０１４０から公知である。
（メタクリル酸）エステル基を有するポリシロキサンを
光硬化性接着被覆剤として使用することは、ＤＥ−ＰＳ
３８１０１４０から公知である。
【０００５】前記ポリシロキサンは、次の一般式：
【０００６】
【化６】
【０００７】〔式中、Ｒ1基は同じか又は異なってい
て、炭素原子１〜４個の低級アルキル基又はフェニル基
を表わし、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすこと
ができ、残りのＲ2基は、７０〜１００％が次式： −ＣＨ2（ＣＲ3 2）n−（ＯＣＨ2ＣＨＲ4）m−ＯＨ， −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＲ3 2−ＯＨ で表わされるヒドロキシ官能基及び／又は次式：
て、炭素原子１〜４個の低級アルキル基又はフェニル基
を表わし、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすこと
ができ、残りのＲ2基は、７０〜１００％が次式： −ＣＨ2（ＣＲ3 2）n−（ＯＣＨ2ＣＨＲ4）m−ＯＨ， −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＲ3 2−ＯＨ で表わされるヒドロキシ官能基及び／又は次式：
【０００８】
【化７】
【０００９】で示される基を表わし、ここでＲ3基は同
じか又は異なっていて、Ｈ又は炭素原子１〜４個のアル
キル基を表わし、Ｒ4基は同じか又は異なっていて、Ｈ
又は炭素原子１〜１０個のアルキル基を表わし、ｎは０
〜１０であり、ｍは１〜４０であり、３０〜０％が炭素
原子２〜２０個の場合により置換されたアルキル基及び
／又は水素原子であり、平均的分子中には少なくとも
１．８個のヒドロキシ官能性Ｒ2基が含有されているこ
とを条件として、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０
〜１０の値を有する〕で示されるポリシロキサンを、ヒ
ドロキシル基に対して０．４〜０．９ｍｏｌ量のアクリ
ル酸（メタクリル酸）及び０．６ｍｏｌ量までの、重合
することのできる二重結合を含まないモノカルボン酸
（酸の総ｍｏｌ量は１．０を越えてはならない）と常用
のエステル化条件下で反応することによって得られる。
じか又は異なっていて、Ｈ又は炭素原子１〜４個のアル
キル基を表わし、Ｒ4基は同じか又は異なっていて、Ｈ
又は炭素原子１〜１０個のアルキル基を表わし、ｎは０
〜１０であり、ｍは１〜４０であり、３０〜０％が炭素
原子２〜２０個の場合により置換されたアルキル基及び
／又は水素原子であり、平均的分子中には少なくとも
１．８個のヒドロキシ官能性Ｒ2基が含有されているこ
とを条件として、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０
〜１０の値を有する〕で示されるポリシロキサンを、ヒ
ドロキシル基に対して０．４〜０．９ｍｏｌ量のアクリ
ル酸（メタクリル酸）及び０．６ｍｏｌ量までの、重合
することのできる二重結合を含まないモノカルボン酸
（酸の総ｍｏｌ量は１．０を越えてはならない）と常用
のエステル化条件下で反応することによって得られる。
【００１０】この方法の場合にも、水素シロキサンへの
白金触媒付加の過程で、α−エン，ω−オール成分の二
重結合の異性の危険が生じる。例えばこのようにして生
じたプロペニルアルコール（転位してプロピオンアルデ
ヒドになる）は付加生成物から留去されうるけれども、
プロペニルポリエーテルはこの生成物中に残っている。
プロペニルポリエーテルはシリコーン変性されていない
ので、方法生成物の接着性を劣化する恐れがある。
白金触媒付加の過程で、α−エン，ω−オール成分の二
重結合の異性の危険が生じる。例えばこのようにして生
じたプロペニルアルコール（転位してプロピオンアルデ
ヒドになる）は付加生成物から留去されうるけれども、
プロペニルポリエーテルはこの生成物中に残っている。
プロペニルポリエーテルはシリコーン変性されていない
ので、方法生成物の接着性を劣化する恐れがある。
【００１１】ＳｉＣに結合されたスペーサー基にエステ
ル基を有するポリシロキサンの従来技術に関しては、Ｄ
Ｅ−ＰＳ３８２０２９４を例として挙げることができ
る。この特許明細書はＳｉＣ基を介して結合されたアク
リル酸（メタクリル酸）エステル基を有するポリシロキ
サンに関し、このもは一般式：
ル基を有するポリシロキサンの従来技術に関しては、Ｄ
Ｅ−ＰＳ３８２０２９４を例として挙げることができ
る。この特許明細書はＳｉＣ基を介して結合されたアク
リル酸（メタクリル酸）エステル基を有するポリシロキ
サンに関し、このもは一般式：
【００１２】
【化８】
【００１３】〔式中、Ｒ1基は同じか又は異なってい
て、炭素原子１〜４個の低級アルキル基又はフェニル基
を表わし、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすこと
ができ、残りのＲ2基は、７０〜１００％が常用のエポ
キシ官能基であり、３０〜０％が炭素原子２〜１０個の
アルキル基又は水素原子であり平均的分子中に少なくと
も１．８個のエポキシ基が含まれていることを条件にし
て、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０〜１０の値を
有する〕で示されるポリシロキサンを、エポキシ基に対
して０．４〜０．９ｍｏｌ量のアクリル酸（メタクリル
酸）と反応させかつ残っているエポキシ基を、重合する
ことのできる二重結合を含まない炭素原子２〜１２個の
モノカルボン酸と反応させることによって得られる。
て、炭素原子１〜４個の低級アルキル基又はフェニル基
を表わし、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすこと
ができ、残りのＲ2基は、７０〜１００％が常用のエポ
キシ官能基であり、３０〜０％が炭素原子２〜１０個の
アルキル基又は水素原子であり平均的分子中に少なくと
も１．８個のエポキシ基が含まれていることを条件にし
て、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０〜１０の値を
有する〕で示されるポリシロキサンを、エポキシ基に対
して０．４〜０．９ｍｏｌ量のアクリル酸（メタクリル
酸）と反応させかつ残っているエポキシ基を、重合する
ことのできる二重結合を含まない炭素原子２〜１２個の
モノカルボン酸と反応させることによって得られる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、Ｓｉ
Ｃ結合を介してシロキサン骨格に結合されている共通の
スペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル
基を有しており、プロペニルエーテルを含まずかつ経済
的に製造可能の新規オルガノポリシロキサンを製造する
ことである。
Ｃ結合を介してシロキサン骨格に結合されている共通の
スペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル
基を有しており、プロペニルエーテルを含まずかつ経済
的に製造可能の新規オルガノポリシロキサンを製造する
ことである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】前記課題は、ＳｉＣ結合
を介してシロキサン骨格に結合されている共通のスペー
サー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有
していて、一般式：
を介してシロキサン骨格に結合されている共通のスペー
サー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有
していて、一般式：
【００１６】
【化９】
【００１７】〔式中Ｒ1基は同じか又は異なっていて、
炭素原子１〜４個を有する低級アルキル基を有するか又
はフェニル基を表わすが、Ｒ1基の少なくとも９０％は
メチル基であり、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わ
すことができかつ残りのＲ2基は、７０〜１００％が式
Ｒ3−Ｒ4で示される基であり、前記式中Ｒ3は酸素原子
によって中断されている炭素鎖を有する二価の炭化水素
基及び／又はカルボニル基を有していてもよく、Ｒ4は
次式：
炭素原子１〜４個を有する低級アルキル基を有するか又
はフェニル基を表わすが、Ｒ1基の少なくとも９０％は
メチル基であり、Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わ
すことができかつ残りのＲ2基は、７０〜１００％が式
Ｒ3−Ｒ4で示される基であり、前記式中Ｒ3は酸素原子
によって中断されている炭素鎖を有する二価の炭化水素
基及び／又はカルボニル基を有していてもよく、Ｒ4は
次式：
【００１８】
【化１０】
【００１９】で示される基であり、前記式中Ｒ5は炭素
原子１〜２０個を有するモノカルボン酸のアシル基であ
り、Ｒ6はポリエーテル基であり、Ｒ7は水素原子又はメ
チル基であり、０〜３０％が炭素原子２〜３０個を有す
るアルキル基及び／又は水素原子であり、平均的分子中
で少なくとも１個のＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4の基であること
を条件として、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０〜
１０の値を有する〕で示されるオルガノポリシロキサン
によって解決される。
原子１〜２０個を有するモノカルボン酸のアシル基であ
り、Ｒ6はポリエーテル基であり、Ｒ7は水素原子又はメ
チル基であり、０〜３０％が炭素原子２〜３０個を有す
るアルキル基及び／又は水素原子であり、平均的分子中
で少なくとも１個のＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4の基であること
を条件として、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０〜
１０の値を有する〕で示されるオルガノポリシロキサン
によって解決される。
【００２０】Ｒ1基は炭素原子１〜４個の低級アルキル
基又はフェニル基である。アルキル基は直鎖か又は基中
に３個以上の炭素原子を有する場合には枝分れであって
よい。直鎖アルキル基は特にメチル基であるのが好まし
い。Ｒ1基の少なくとも９０％がメチル基であるとゆう
条件が満たされねばならない。
基又はフェニル基である。アルキル基は直鎖か又は基中
に３個以上の炭素原子を有する場合には枝分れであって
よい。直鎖アルキル基は特にメチル基であるのが好まし
い。Ｒ1基の少なくとも９０％がメチル基であるとゆう
条件が満たされねばならない。
【００２１】Ｒ2基は一部分がＲ1基と同じであってよ
い。しかしオルガノポリシロキサンの平均的分子中で少
なくとも１個のＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4で示される基を表わ
すとゆう条件が満たされていなければならない。
い。しかしオルガノポリシロキサンの平均的分子中で少
なくとも１個のＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4で示される基を表わ
すとゆう条件が満たされていなければならない。
【００２２】Ｒ3は二価の炭化水素基であり、その炭素
鎖は酸素原子によって中断されていてもよいし及び／又
はカルボニル基を有する。Ｒ3基は好ましくは次の群：
鎖は酸素原子によって中断されていてもよいし及び／又
はカルボニル基を有する。Ｒ3基は好ましくは次の群：
【００２３】
【化１１】
【００２４】から選択される。
【００２５】Ｒ3基の他の例は次の基：
【００２６】
【化１２】
【００２７】である。
【００２８】Ｒ4基は次の群の基から選択される：
【００２９】
【化１３】
【００３０】ここでＲ5は炭素原子１〜２０個を有する
モノカルボン酸のアシル基である。モノカルボン酸は好
ましくは脂肪族の飽和又は不飽和酸である。このような
モノカルボン酸の例は酢酸、プロピオン酸、エチルヘキ
サン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸及びオレイン酸である。Ｒ5がアクリル酸又は
メタクリル酸のアシル基である場合には、エネルギーに
富む放射線の作用によって硬化することのできる生成物
が得られる。
モノカルボン酸のアシル基である。モノカルボン酸は好
ましくは脂肪族の飽和又は不飽和酸である。このような
モノカルボン酸の例は酢酸、プロピオン酸、エチルヘキ
サン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸及びオレイン酸である。Ｒ5がアクリル酸又は
メタクリル酸のアシル基である場合には、エネルギーに
富む放射線の作用によって硬化することのできる生成物
が得られる。
【００３１】Ｒ6はポリエーテル基である。Ｒ6は好まし
くは一般式−（ＣnＨ2nＯ−）mＨ〔ｎは２．４〜４．０
の平均値を有し、ｍは２〜１００の平均値を有する〕に
相当する。ポリエーテル基はオキシエチレン、オキシプ
ロピレン及び／又はオキシブチレンの単位を有してい
て、これらはブロック状に又は統計的分布で配置されて
いてよい。ｎは好ましくは２．０〜３．０の平均値を有
する。しかしポリエーテル基は、エポキシド、例えばア
リルグリシドエーテル、９−エポキシデセン又はビニル
シクロヘキセンオキシドの付加によって得られるような
単位から成るか又はどうような単位を含んでいていても
よい。
くは一般式−（ＣnＨ2nＯ−）mＨ〔ｎは２．４〜４．０
の平均値を有し、ｍは２〜１００の平均値を有する〕に
相当する。ポリエーテル基はオキシエチレン、オキシプ
ロピレン及び／又はオキシブチレンの単位を有してい
て、これらはブロック状に又は統計的分布で配置されて
いてよい。ｎは好ましくは２．０〜３．０の平均値を有
する。しかしポリエーテル基は、エポキシド、例えばア
リルグリシドエーテル、９−エポキシデセン又はビニル
シクロヘキセンオキシドの付加によって得られるような
単位から成るか又はどうような単位を含んでいていても
よい。
【００３２】Ｒ7は水素原子又はメチル基であが、水素
原子が好ましい。
原子が好ましい。
【００３３】最後にまたＲ2基は、炭素原子２〜３０個
を有するアルキル基及び／又は水素原子であってもよ
い。
を有するアルキル基及び／又は水素原子であってもよ
い。
【００３４】Ｒ3−Ｒ4基の炭素原子２〜１２個のアルキ
ル基及び水素原子に対する割合は次の関係によって与え
られている：Ｒ1基と同じものを表わさないＲ2基の７０
〜１００％はＲ3−Ｒ4基であり、Ｒ1基と同じものを表
わさないＲ2基の０〜３０％は炭素原子２〜１２個のア
ルキル基又は水素原子である。
ル基及び水素原子に対する割合は次の関係によって与え
られている：Ｒ1基と同じものを表わさないＲ2基の７０
〜１００％はＲ3−Ｒ4基であり、Ｒ1基と同じものを表
わさないＲ2基の０〜３０％は炭素原子２〜１２個のア
ルキル基又は水素原子である。
【００３５】Ｒ3−Ｒ4基の含分の下限は、平均的分子中
で好くなくとも１個のＲ2基がＲ3−Ｒ4基であることに
よって与えられている。Ｒ3−Ｒ4基の含分の上限は、す
べてのＲ2基がＲ3−Ｒ4基である場合である。
で好くなくとも１個のＲ2基がＲ3−Ｒ4基であることに
よって与えられている。Ｒ3−Ｒ4基の含分の上限は、す
べてのＲ2基がＲ3−Ｒ4基である場合である。
【００３６】本発明による化合物は、製造条件によりな
おエポキシド基を僅かに含有していてもよい、それとゆ
うのもエポキシド基はＲ4基の前駆基であるからであ
る：
おエポキシド基を僅かに含有していてもよい、それとゆ
うのもエポキシド基はＲ4基の前駆基であるからであ
る：
【００３７】
【化１４】
【００３８】平均的分子中のエポキシド基の数は、しか
し不利の副反応例えばゲル化を除去するために１より小
さいことが要求される。
し不利の副反応例えばゲル化を除去するために１より小
さいことが要求される。
【００３９】二官能性シロキシ単位の数は指数ａによっ
て決定される。線状分子の場合には二官能性シロキシ単
位の数は２ａとなる。枝分れシロキサンの場合には二官
能性シロキシ単位の数は２ａ＋ｂ．ａである。この場合
ａは１〜１０００値、好ましくは３〜２００の値を有す
る。
て決定される。線状分子の場合には二官能性シロキシ単
位の数は２ａとなる。枝分れシロキサンの場合には二官
能性シロキシ単位の数は２ａ＋ｂ．ａである。この場合
ａは１〜１０００値、好ましくは３〜２００の値を有す
る。
【００４０】指数ｂは三官能性シロキシ単位の数を与え
る。ｂの値は平均的分子中では０〜１０、好ましくは０
〜２である。
る。ｂの値は平均的分子中では０〜１０、好ましくは０
〜２である。
【００４１】本発明はまた、オルガノシロキサンの製造
方法にも関しており、該方法は、一般式：
方法にも関しており、該方法は、一般式：
【００４２】
【化１５】
【００４３】〔式中Ｒ1基及び指数ａ及びｂはすでに記
載したものを表わし、Ｒ9基は一部分Ｒ1基と同じものを
表わすことができ、残りのＲ9基は７０〜１００％が式
Ｒ3−Ｒ10で示される基であり、前記式中Ｒ3はすでに記
載したものを表わし、Ｒ10は次式：
載したものを表わし、Ｒ9基は一部分Ｒ1基と同じものを
表わすことができ、残りのＲ9基は７０〜１００％が式
Ｒ3−Ｒ10で示される基であり、前記式中Ｒ3はすでに記
載したものを表わし、Ｒ10は次式：
【００４４】
【化１６】
【００４５】で示される基であり、ここでＲ5及びＲ7は
すでに記載したものを表わし、０〜３０％が炭素原子２
〜３０個のアルキル基及び／又は水素原子であり、但し
平均的分子においては少なくとも１個のＲ2基は式Ｒ3−
Ｒ10の基であることを条件とする〕で示されるオルガノ
ポリシロキサンに、ヒドロキシル基に対するアルキレン
オキシドの付加を促進する公知の酸性触媒又は錯触媒の
存在で、場合により溶剤の存在で、式Ｒ3−Ｒ10の基に
対して２〜１００ｍｏｌの炭素原子２〜４個を有するア
ルキレンオキシドを、単独で又は混合的に付加すること
を特徴としている。
すでに記載したものを表わし、０〜３０％が炭素原子２
〜３０個のアルキル基及び／又は水素原子であり、但し
平均的分子においては少なくとも１個のＲ2基は式Ｒ3−
Ｒ10の基であることを条件とする〕で示されるオルガノ
ポリシロキサンに、ヒドロキシル基に対するアルキレン
オキシドの付加を促進する公知の酸性触媒又は錯触媒の
存在で、場合により溶剤の存在で、式Ｒ3−Ｒ10の基に
対して２〜１００ｍｏｌの炭素原子２〜４個を有するア
ルキレンオキシドを、単独で又は混合的に付加すること
を特徴としている。
【００４６】種々のアルキレンオキシドを使用する場合
には、付加は順々に行われて個々のオキシアルキレン単
位のブロックが生じるか、又はアルキレンオキシド混合
物の形で行われて、種々のオキシアルキレン単位の統計
的分布を有する生成物が得られる。アルキレンオキシド
としては好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピ
レンオキシドを使用する。
には、付加は順々に行われて個々のオキシアルキレン単
位のブロックが生じるか、又はアルキレンオキシド混合
物の形で行われて、種々のオキシアルキレン単位の統計
的分布を有する生成物が得られる。アルキレンオキシド
としては好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピ
レンオキシドを使用する。
【００４７】アルキレンオキシドを付加するための触媒
としては酸性触媒又は錯触媒を使用する。適当の酸性触
媒の例はＢＦ3、ＡｌＣｌ3、又はＳｎＣｌ4である。
としては酸性触媒又は錯触媒を使用する。適当の酸性触
媒の例はＢＦ3、ＡｌＣｌ3、又はＳｎＣｌ4である。
【００４８】錯触媒の例は、Ｚｎ3［Ｃｏ（Ｃ
Ｎ）6］2、Ｐｔ−Ｍｅ2（１，１０−フェナントロリ
ン）及び亜鉛−Ｎ−メチルテトラフェニルポルフィリン
イソプロパノレートである。
Ｎ）6］2、Ｐｔ−Ｍｅ2（１，１０−フェナントロリ
ン）及び亜鉛−Ｎ−メチルテトラフェニルポルフィリン
イソプロパノレートである。
【００４９】極めて好ましい触媒はＢＦ3である。
【００５０】ＢＦ3を使用する場合には、アルキレンオ
キシドの付加は６０℃以下の温度で、好ましくは０〜５
０℃で、特に２０〜４０℃で行われる。
キシドの付加は６０℃以下の温度で、好ましくは０〜５
０℃で、特に２０〜４０℃で行われる。
【００５１】錯触媒を使用する場合には、一般に比較的
高い温度、特に８０〜１６０℃を適用することができ
る。
高い温度、特に８０〜１６０℃を適用することができ
る。
【００５２】従来技術によればポリオキシアルキレンブ
ロックを有するシロキサンは、ポリシロキサンをポリオ
キシアルキレンモノマー又はその反応性誘導体と反応さ
せることによって製造される。前記の触媒の存在におけ
る本発明の方法の場合には、副反応、特に分解−及び／
又は平衡反応がシロキサンの骨格に不利な程度に認めら
れないことは、極めて意外であった。
ロックを有するシロキサンは、ポリシロキサンをポリオ
キシアルキレンモノマー又はその反応性誘導体と反応さ
せることによって製造される。前記の触媒の存在におけ
る本発明の方法の場合には、副反応、特に分解−及び／
又は平衡反応がシロキサンの骨格に不利な程度に認めら
れないことは、極めて意外であった。
【００５３】本発明によるオルガノポリシロキサンは、
プラスチック、塗料及び結合剤の添加物として使用す
る。該オルガノポリシロキサンはポリウレタンアクリレ
ート、ポリエーテルアクリレート、ポリスチロールのよ
うなプラスチックに加えることができ、この際塗料及び
結合剤に加える場合と同様に小さい滑り摩擦、高い引掻
抵抗及び付着性の増大をもたらす。
プラスチック、塗料及び結合剤の添加物として使用す
る。該オルガノポリシロキサンはポリウレタンアクリレ
ート、ポリエーテルアクリレート、ポリスチロールのよ
うなプラスチックに加えることができ、この際塗料及び
結合剤に加える場合と同様に小さい滑り摩擦、高い引掻
抵抗及び付着性の増大をもたらす。
【００５４】本発明の化合物において、Ｒ5がアクリル
酸又はメタクリル酸のアシル基である場合には、該化合
物は光硬化性塗料又は被覆材料として又はこのような系
の添加物として使用することができる。該化合物は通常
硬化開始剤、充填物、顔料及び他の常用添加物と配合す
ることができる。該化合物はエネルギーに富む放射線、
例えば紫外線又は電子線の作用下に極めえて短い時間内
に硬化して機械的及び化学的抵抗性の層を形成する。こ
れらの層は該化合物の適当な組成の場合には所定の不粘
着性を有することができる。
酸又はメタクリル酸のアシル基である場合には、該化合
物は光硬化性塗料又は被覆材料として又はこのような系
の添加物として使用することができる。該化合物は通常
硬化開始剤、充填物、顔料及び他の常用添加物と配合す
ることができる。該化合物はエネルギーに富む放射線、
例えば紫外線又は電子線の作用下に極めえて短い時間内
に硬化して機械的及び化学的抵抗性の層を形成する。こ
れらの層は該化合物の適当な組成の場合には所定の不粘
着性を有することができる。
【００５５】本発明の化合物の製造及び応用性は次の実
施例で詳述する。
施例で詳述する。
【００５６】
例１ 一般式Ｉ：
【００５７】
【化１７】
【００５８】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ％）をジエチルエーテル中の４８％溶液として
加える。次に反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、プロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏｌ）を
徐々に滴加する。この滴加の終った後１／２時間さらに
撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリュウムで中和する。
濾過し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａ
で蒸留すると、次のＲ*：
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ％）をジエチルエーテル中の４８％溶液として
加える。次に反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、プロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏｌ）を
徐々に滴加する。この滴加の終った後１／２時間さらに
撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリュウムで中和する。
濾過し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａ
で蒸留すると、次のＲ*：
【００５９】
【化１８】
【００６０】を有する式Ｉで示される中粘度の油状物１
５９ｇ（理論値の９３％）が得られる。例２ 次のＲ*：
５９ｇ（理論値の９３％）が得られる。例２ 次のＲ*：
【００６１】
【化１９】
【００６２】を有する一般式Ｉのヒドロキシ基を有する
シロキサン１２６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０
ｍｌとの混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対
して１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液とし
て加える。次に反応混合物の温度が６０℃を越えないよ
うに、プロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏｌ）
を徐々に滴加する。この滴加の終了後なお１／２時間撹
伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾過
し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで蒸
留すると、次のＲ*：
シロキサン１２６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０
ｍｌとの混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対
して１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液とし
て加える。次に反応混合物の温度が６０℃を越えないよ
うに、プロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏｌ）
を徐々に滴加する。この滴加の終了後なお１／２時間撹
伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾過
し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで蒸
留すると、次のＲ*：
【００６３】
【化２０】
【００６４】を有する式Ｉ（分光学的データーに相応す
る）中粘度の油状物が得られる。
る）中粘度の油状物が得られる。
【００６５】例３ 一般式ＩＩ：
【００６６】
【化２１】
【００６７】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン２２３．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）とトルオール５０ｍ
ｌとの混合物に、三弗化硼素２．５ｍｌ（ＯＨ基に対し
て１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として
加える。次に圧力容器で、反応混合物の温度が４０℃を
越えないように、エチレンオキシド２６４ｇ（６ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後さらに１／２時
間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリュウムで中和す
る。濾過し、１２０℃及び１３．３Ｐａで反応生成物を
蒸留して、次のＲ*：
ン２２３．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）とトルオール５０ｍ
ｌとの混合物に、三弗化硼素２．５ｍｌ（ＯＨ基に対し
て１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として
加える。次に圧力容器で、反応混合物の温度が４０℃を
越えないように、エチレンオキシド２６４ｇ（６ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後さらに１／２時
間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリュウムで中和す
る。濾過し、１２０℃及び１３．３Ｐａで反応生成物を
蒸留して、次のＲ*：
【００６８】
【化２２】
【００６９】を有する式Ｉ（（分光学的データーに相応
する）の中粘度の油状物４３８ｇ（理論値の９０％）を
得る。
する）の中粘度の油状物４３８ｇ（理論値の９０％）を
得る。
【００７０】例４ 一般式Ｉ：
【００７１】
【化２３】
【００７２】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に圧力容器で反応混合物の温度が６０℃越えな
いように、エチレンオキシド１０５．６ｇ（２．４ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後なお１／２時間
撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾
過し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで
蒸留すると、次のＲ*：
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に圧力容器で反応混合物の温度が６０℃越えな
いように、エチレンオキシド１０５．６ｇ（２．４ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後なお１／２時間
撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾
過し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで
蒸留すると、次のＲ*：
【００７３】
【化２４】
【００７４】を有する式Ｉ（分光学的データーに相応す
る）の中粘度の油状物２１８ｇ（理論値の９５％）が得
られる。
る）の中粘度の油状物２１８ｇ（理論値の９５％）が得
られる。
【００７５】例５ 一般式Ｉ：
【００７６】
【化２５】
【００７７】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に圧力容器で、反応混合物の温度が６０℃を越
えないように、エチレンオキシド３５．２ｇ（０．８ｍ
ｏｌ）及びプロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後さらに１／２時
間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。
濾過し、揮発製反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａ
で蒸留すると、次のＲ*：
ン１２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に圧力容器で、反応混合物の温度が６０℃を越
えないように、エチレンオキシド３５．２ｇ（０．８ｍ
ｏｌ）及びプロピレンオキシド４６．４ｇ（０．８ｍｏ
ｌ）を徐々に加える。この添加の終了後さらに１／２時
間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。
濾過し、揮発製反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａ
で蒸留すると、次のＲ*：
【００７８】
【化２６】
【００７９】を有する式Ｉ（分光学的データーに相応す
る）の中粘度の油状物１７７ｇ（理論値の８６％）が得
られる。
る）の中粘度の油状物１７７ｇ（理論値の８６％）が得
られる。
【００８０】例６ 式ＩＩＩ：
【００８１】
【化２７】
【００８２】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン５５．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に、反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、プロピレンオキシド４１．７ｇ（０７２ｍｏｌ）を
徐々に滴加する。この滴加の終了後なお１／２時間撹伴
し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾過
し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで蒸
留すると、次のＲ*：
ン５５．９ｇ（０．０１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に、反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、プロピレンオキシド４１．７ｇ（０７２ｍｏｌ）を
徐々に滴加する。この滴加の終了後なお１／２時間撹伴
し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和する。濾過
し、揮発性反応生成物を１２０℃及び１３．３Ｐａで蒸
留すると、次のＲ*：
【００８３】
【化２８】
【００８４】を有する式ＩＩＩ（分光学的データーに相
応する）の中粘度の油状物８９ｇ（理論値の９１％）が
得られる。
応する）の中粘度の油状物８９ｇ（理論値の９１％）が
得られる。
【００８５】例７ 一般式Ｉ：
【００８６】
【化２９】
【００８７】で示されるヒドロキシ基を有するシロキサ
ン１３０．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に、反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、アリルグリシドエーテル１１４ｇ（１．０ｍｏｌ）
を冷却下に徐々に滴加する。この滴加の終了後になお１
／２時間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和
する。濾過し、揮発性反応生成物を１２０℃／０．１ト
ルで蒸留すると、中粘度の油状物２２１ｇ（理論値の９
１％）が得られる。このものは分光学的データーによれ
ば一般式：
ン１３０．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とトルオール２０ｍｌ
との混合物に、三弗化硼素０．５ｍｌ（ＯＨ基に対して
１ｍｏｌ）をジエチルエーテル中の４８％溶液として加
える。次に、反応混合物の温度が６０℃を越えないよう
に、アリルグリシドエーテル１１４ｇ（１．０ｍｏｌ）
を冷却下に徐々に滴加する。この滴加の終了後になお１
／２時間撹伴し、次に水及び炭酸水素ナトリウムで中和
する。濾過し、揮発性反応生成物を１２０℃／０．１ト
ルで蒸留すると、中粘度の油状物２２１ｇ（理論値の９
１％）が得られる。このものは分光学的データーによれ
ば一般式：
【００８８】
【化３０】
【００８９】で示されるシリコーンポリエーテルアクリ
レートである。
レートである。
【００９０】応用技術的試験：応用技術的特性を試験す
るために、得られたシリコーンポリエーテルアクリレー
トを１重量％の量で紫外線硬化性塗料系に加えて混合
し、この混合物を４０μｍ針金ドクターでボンデライジ
ング鋼板（Ｂｏｎｄｅｒｓｔａｌｂｌｅｃｈ）上に塗布
する。塗料を８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下でバンド速
度１２ｍ／ｍｉｎで３回硬化し、次にテサバンド（Ｔｅ
ｓａｂａｎｄ）４１５４を用いる剥離テストによって同
塗料の剥離特性を試験する。
るために、得られたシリコーンポリエーテルアクリレー
トを１重量％の量で紫外線硬化性塗料系に加えて混合
し、この混合物を４０μｍ針金ドクターでボンデライジ
ング鋼板（Ｂｏｎｄｅｒｓｔａｌｂｌｅｃｈ）上に塗布
する。塗料を８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下でバンド速
度１２ｍ／ｍｉｎで３回硬化し、次にテサバンド（Ｔｅ
ｓａｂａｎｄ）４１５４を用いる剥離テストによって同
塗料の剥離特性を試験する。
【００９１】得られた塗料の引掻抵抗の尺度は、３個の
ねじの上に存在する５００ｇの重さの検体を３０ｃｍ／
ｍｉｎで塗料上を引張るために必要な引張荷重である。
ねじの上に存在する５００ｇの重さの検体を３０ｃｍ／
ｍｉｎで塗料上を引張るために必要な引張荷重である。
【００９２】
【表１】
【００９３】表から本発明による物質が塗料に不粘着性
及び引掻抵抗を付与することが判る。添加物の極性、ひ
てはまた使用すべき塗料配合物との混和性は、ポリエー
テル基の性質及びポリエーテル基に対するシリコーン鎖
の割合によって塗料系のその都度の極性に適合すること
ができる。
及び引掻抵抗を付与することが判る。添加物の極性、ひ
てはまた使用すべき塗料配合物との混和性は、ポリエー
テル基の性質及びポリエーテル基に対するシリコーン鎖
の割合によって塗料系のその都度の極性に適合すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディートマル ヴェーヴァース ドイツ連邦共和国 ボットロープ アム ケルニッシェン ヴァルト ６
Claims (10)
- 【請求項１】 ＳｉＣ結合を介してシロキサン骨格に結
合されている共通のスペーサー基に結合されたポリエー
テル基及びエステル基を有していて、一般式： 【化１】 〔式中Ｒ1基は同じか又は異なっていて、炭素原子１〜
４個を有する低級アルキル基を有するかフェニル基を表
わすが、Ｒ1基の少なくとも９０％はメチル基であり、
Ｒ2基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすことができかつ
残りのＲ2基は、７０〜１００％が式Ｒ3−Ｒ4で示され
る基であり、前記式中Ｒ3は酸素原子によって中断され
ている炭素鎖を有する二価の炭化水素基及び／又はカル
ボニル基を有していてもよく、 Ｒ4は次式： 【化２】 で示される基であり、前記式中Ｒ5は炭素原子１〜２０
個を有するモノカルボン酸のアシル基であり、Ｒ6はポ
リエーテル基であり、Ｒ7は水素原子又はメチル基であ
り、０〜３０％が炭素原子２〜３０個を有するアルキル
基及び／又は水素原子であり、平均的分子において少な
くとも１個のＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4の基であるとゆう条件
で、ａは１〜１０００の値を有し、ｂは０〜１０の値を
有する〕で示されるオルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】 Ｒ3基が次の群： 【化３】 （ｃは１〜６の数である）から選択されている、請求項
１記載のオルガノポリシロキサン。 - 【請求項３】 Ｒ5基が不飽和モノカルボン酸のアシル
基である、請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサ
ン - 【請求項４】 Ｒ5基がアクリル酸又はメタクリル酸の
アシル基である、請求項３記載のオルガノポリシロキサ
ン。 - 【請求項５】 Ｒ6基が一般式−(ＣnＨ2nＯ−)mＨで示
されるポリエーテル基であり、ｎが２．０〜４．０の平
均値を有し、ｍが２〜１００の平均値を有する、請求項
１から請求項４までのいずれか１項記載のオルガノポリ
シロキサン。 - 【請求項６】 ｎが２．０〜３．０の平均値を有する、
請求項５記載のオルガノポリシロキサン。 - 【請求項７】 すべてのＲ2基が式Ｒ3−Ｒ4の基を表わ
す、請求項１から請求項６までのいずれか１項記載のオ
ルガノポリシロキサン。 - 【請求項８】 請求項１記載のオルガノポリシロキサン
を製造するに当たり、一般式： 【化４】 〔式中Ｒ1基及び指数ａ及びｂはすでに記載したものを
表わし、Ｒ9基は一部分Ｒ1基と同じものを表わすことが
でき、残りのＲ9基は７０〜１００％が式Ｒ3−Ｒ4で示
される基であり、前記式中Ｒ3はすでに記載したものを
表わし、 Ｒ10は次式： 【化５】 で示される基であり、ここでＲ5及びＲ7はすでに記載し
たものを表わし、０〜３０％が炭素原子２〜３０個のア
ルキル基及び／又は水素原子であり、但し平均的分子に
おいては少なくとも１個のＲ2基は式Ｒ3−Ｒ10の基であ
ることを条件とする〕で示されるオルガノポリシロキサ
ンに、ヒドロキシル基に対するアルキレンオキシドの付
加を促進する公知の酸性触媒又は錯触媒の存在で、場合
により溶剤の存在で、式Ｒ3−Ｒ10の基に対して２〜１
００ｍｏｌの炭素原子２〜４個を有するアルキレンオキ
シドを、単独で又は混合的に付加することを特徴とす
る、オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項９】 エチレンオキシド及び／又はプロピレン
オキシドを、単独に、ブロック式に又は混合体として統
計的分布の維持下に付加する、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 触媒としてＢＦ3を使用する、請求項
８又は９記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4104270A DE4104270A1 (de) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | Organopolysiloxane mit an einer gemeinsamen spacergruppe gebundenen polyether- und ester-gruppen |
| DE4104270.0 | 1991-02-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173291A true JPH07173291A (ja) | 1995-07-11 |
| JP2736198B2 JP2736198B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=6424909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4022249A Expired - Lifetime JP2736198B2 (ja) | 1991-02-13 | 1992-02-07 | 共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5208311A (ja) |
| EP (1) | EP0499051B1 (ja) |
| JP (1) | JP2736198B2 (ja) |
| DE (2) | DE4104270A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4219070A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen |
| DE4343235C1 (de) * | 1993-12-17 | 1994-12-22 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von Dieselkraftstoff |
| DE4407189A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Goldschmidt Ag Th | Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate und ihre Verwendung als Zusatzmittel für Haarkosmetika |
| GB9426326D0 (en) * | 1994-12-29 | 1995-03-01 | Dow Corning | Curable compositions |
| US7252864B2 (en) * | 2002-11-12 | 2007-08-07 | Eastman Kodak Company | Optical film for display devices |
| DE102006031152A1 (de) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Byk-Chemie Gmbh | Polyhydroxyfunktionelle Polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende Zusätze in Beschichtungen, polymeren Formmassen und Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2495270B1 (en) * | 2009-10-30 | 2014-10-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester polyol, polyurethane utilizing the polyester polyol and process for production thereof, and polyurethane molded article |
| JP6968087B2 (ja) | 2016-03-16 | 2021-11-17 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーConstruction Research & Technology GmbH | 腐食防止剤が塗布された表面 |
| ES2977551T3 (es) * | 2018-12-06 | 2024-08-26 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición curable que comprende copolímeros de polisiloxano polialquilenglicol en cepillo |
| US11732092B2 (en) | 2020-10-19 | 2023-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Upcycling process for processing silicone wastes |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3057901A (en) * | 1960-05-13 | 1962-10-09 | Dow Corning | Hydroxyether organosilicon compounds |
| DE1570562C3 (de) * | 1965-04-17 | 1975-06-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Diesterfunktlonelle Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2756770A1 (de) * | 1977-12-20 | 1979-06-28 | Bayer Ag | Oxalkylierte polysiloxane, deren herstellung und verwendung als waermesensibilisierungsmittel |
| JPS57149290A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of glycerol-modified silicone |
| DE3133869C1 (de) * | 1981-08-27 | 1983-05-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Addition von organischen Siliciumverbindungen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen |
| US4663185A (en) * | 1984-05-10 | 1987-05-05 | General Electric Company | Novel acrylated polymers |
| US4565714B1 (en) * | 1984-06-14 | 1999-06-29 | Minnesota Mining & Mfg | Low surface energy material |
| DE3810140C1 (ja) * | 1988-03-25 | 1989-10-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| DE3820294C1 (ja) * | 1988-06-15 | 1989-10-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| CA2001930C (en) * | 1988-11-07 | 1999-08-24 | David Beaumont Salberg | Roadway water drainage installation |
| US4906718A (en) * | 1988-12-09 | 1990-03-06 | Dow Corning Corporation | Acrylate functional organosiloxane/oxyalkylene copolymers and electrically conductive compositions containing same and a solubilized lithium salt |
| FR2648821A1 (ja) * | 1989-06-22 | 1990-12-28 | Rhone Poulenc Chimie |
-
1991
- 1991-02-13 DE DE4104270A patent/DE4104270A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-21 EP EP92100898A patent/EP0499051B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-21 DE DE59207639T patent/DE59207639D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-24 US US07/825,393 patent/US5208311A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-07 JP JP4022249A patent/JP2736198B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0499051A3 (en) | 1993-04-28 |
| JP2736198B2 (ja) | 1998-04-02 |
| EP0499051A2 (de) | 1992-08-19 |
| DE59207639D1 (de) | 1997-01-23 |
| DE4104270A1 (de) | 1992-08-20 |
| US5208311A (en) | 1993-05-04 |
| EP0499051B1 (de) | 1996-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4978726A (en) | Polysiloxanes with (meth)acrylate ester groups linked over SiC groups and their use as radiation-curable coating materials for sheet-like carriers | |
| US4963438A (en) | Coating composition and method for coating sheet-like supports by applying curable organopolysiloxanes modified with (Meth) acrylate ester groups | |
| AU678279B2 (en) | Organopolysiloxanes modified with acrylate groups | |
| US4908274A (en) | Polysiloxanes with (meth) acrylate ester groups linked through sic groups and their use as radiation-curable coating materials for flat carriers | |
| EP1544232B1 (de) | Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung | |
| US5145915A (en) | Curable organopolysiloxanes having oxyalkylene ether groups ether groups linked through sic groups, a method for their preparation and their use | |
| US3057901A (en) | Hydroxyether organosilicon compounds | |
| CN109312174A (zh) | 含有1,1-二羰基取代的1烯烃的聚酯大分子单体 | |
| US5494979A (en) | Abhesive coating composition with an additive, which affects the degree of abhesiveness | |
| KR19990046317A (ko) | 오르가노실록산폴리올의신규한(메트)아크릴산어스테르,이들의제조방법및방사선경화성코팅물질로서이들의용도 | |
| US20110245412A1 (en) | Novel Polyethersiloxanes Carrying Alkoxysilyl Groups and Method for Production Thereof | |
| JP2024054182A (ja) | 非対称に置換されたポリオルガノシロキサン誘導体 | |
| US6313255B1 (en) | Telechelic siloxane polymers with multiple epoxy end-groups | |
| JP5579989B2 (ja) | 分岐ポリグリコール及び分岐ポリエーテル官能性有機ポリシロキサン、並びにそれを含む被覆 | |
| CN107109130B (zh) | 作为抗粘合和防污添加剂的聚硅氧烷，其生产和使用方法 | |
| JP2736198B2 (ja) | 共通のスペーサー基に結合されたポリエーテル基及びエステル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| EP0130731A2 (en) | Methacrylated siloxanes | |
| JPH10501022A (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
| US4665147A (en) | Novel methacrylated siloxanes | |
| JPH0832762B2 (ja) | Ｕｖ硬化性エポキシシリコ―ン | |
| EP2889321B1 (en) | Surface control additive for radiation curing system, preparation method therefor and application thereof | |
| JP7306334B2 (ja) | パーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及びその製造方法 | |
| US5260402A (en) | Curable organopolysiloxanes with oxyalkylene ether groups linked through SiOC groups, their synthesis and use | |
| US5391679A (en) | Method for the synthesis of polyether siloxanes | |
| US5204433A (en) | Use of epoxypolysiloxanes modified with oxyalkylene ether groups as a curable coating agent |