JPH07165670A - アルキル ３− ヒドロキシ− ２，４，５− トリフルオルベンゾエート及び／又はアルキル ３− アルコキシ−２，４，５− トリフルオルベンゾエートの製法 - Google Patents

アルキル ３− ヒドロキシ− ２，４，５− トリフルオルベンゾエート及び／又はアルキル ３− アルコキシ−２，４，５− トリフルオルベンゾエートの製法

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JPH07165670A
JPH07165670A JP6221841A JP22184194A JPH07165670A JP H07165670 A JPH07165670 A JP H07165670A JP 6221841 A JP6221841 A JP 6221841A JP 22184194 A JP22184194 A JP 22184194A JP H07165670 A JPH07165670 A JP H07165670A
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Ralf Dr Pfirmann
ラルフ・プフイルマン
Theodor Papenfuhs
テオドール・パペンフース
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルキル ３- ヒドロキシ- ２，４，５- ト
リフルオルベンゾエ−ト及び／又はアルキル ３- アル
コキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トの製法
の提供 【構成】 本発明は、アルキル ３- ヒドロキシ- ２，
４，５- トリフルオルベンゾエ−ト及び／又はアルキル
３- アルコキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ
−トを製造する方法において、３- ヒドロキシ- ２，
４，５- トリフルオル安息香酸を８０乃至２００℃にお
いてジアルキルカ−ボネ−トと反応させる方法に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキル ３- ヒドロ
キシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト及び／又
はアルキル ３- アルコキシ- ２，４，５- トリフルオ
ルベンゾエ−トの有利な製法に関する。特にメチル ３
- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト
及びメチル ３- メトキシ- ２，４，５- トリフルオル
ベンゾエ−ト及び又、アルキル ３- メトキシ- ２，
４，５- トリフルオルベンゾエ−トの加水分解により製
造可能な、３- メトキシ- ２，４，５- トリフルオル安
息香酸は、フルオルキノロンカルボン酸系からなる殺菌
剤を製造するための重要な前駆物質である。
【０００２】
【従来の技術】３- アルコキシ- ２，４，５- トリフル
オル安息香酸の殺菌剤への変換は、文献（欧州特許出願
公開第２４１，２０６号明細書及び欧州特許出願公開第
２３０，２９５号明細書）から公知の方法を使用するい
くつかの段階を経て実施することができる。メチル ３
- メトキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト
は、殺菌剤を合成するために使用することもできる。こ
の合成に必要な他の前駆物質への変換は、米国特許第
５，０４７，５３８号明細書の方法により実施すること
ができる。特にアルキル基を含有する、３- 位において
置換された特別な２，４，５- トリフルオル安息香酸─
─これは殺菌剤を製造するための前駆物質として使用さ
れる──を製造するために、対応するアルキル ３- ヒ
ドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト、特
にメチル ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル
ベンゾエ−トが必要とされる（特開平４−２３０，３４
４号公報）。
【０００３】３- メトキシ- ２，４，５- トリフルオル
安息香酸は、硫酸ジメチルによる３- ヒドロキシ- ２，
４，５- トリフルオル安息香酸のメチル化により（特開
平３−２３２，８３８号公報、特開平１−２６８，６６
２号公報）又は双極性非プロトン溶剤中での塩基との
３，５，６- トリフルオル- ４- メトキシフタル酸の脱
カルボキシル反応（特開平３−２７９，３４８号公報）
により製造することができる。ジアルキルスルフェ−ト
（硫酸ジメチル）によるアルキル化（メチル化）は主と
して円滑に進行するが、この反応を工業的に実施するこ
とはジアルキルスルフェ−ト（硫酸ジメチル）の非常に
高い毒性及び発がん性のために著しい問題に直面する。
さらにジアルキルスルフェ−ト（硫酸ジメチル）の高い
反応性のために３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフル
オル安息香酸のアルキル化（メチル化）は比較的に制御
不能下に進行し、その結果反応は望ましい様に選択的に
実施することができない。
【０００４】同様に３，５，６- トリフルオル- ４- メ
トキシフタル酸の脱カルボキシル反応は円滑に進行する
けれども、その選択性は所望の３- メトキシ化合物が有
効に生成する様に調節することができない。不所望の副
生成物として４- メトキシ-２，３，５- トリフルオル
安息香酸が常に生成し、これは分離することが困難であ
りそしてその後活性化合物をさらに合成する場合に一緒
に混入しそして場合により殺菌性物質中に有毒な不純物
が生じ得る。
【０００５】メチル ３- メトキシ- ２，４，５- トリ
フルオルベンゾエ−トは、標準法を用いた硫酸ジメチル
による３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息
香酸の完全なメチル化により又は酸性触媒を用いたアル
コ−ルによる３- メトキシ-２，４，５- トリフルオル
安息香酸のエステル化により製造することができる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、所望
の生成物を高い収率及び純度で得られるばかりでなく又
著しく有毒な物質を使用することを不必要にしそして環
境を汚染する不所望の廃水の生成を回避する、３- ヒド
ロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香酸のアルキル
化生成物の簡単な製法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明のア
ルキル ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベ
ンゾエ−ト及び／又はアルキル ３- アルコキシ- ２，
４，５- トリフルオルベンゾエ−トを製造する方法によ
り達成される。この方法は、３- ヒドロキシ-２，４，
５- トリフルオル安息香酸を８０乃至２００℃において
少なくとも１種の触媒の不存在又は存在下にジアルキル
カ−ボネ−トと反応させることを特徴としている。
【０００８】本発明による方法は、カルボキシル基及び
／又はヒドロキシル基においてアルキル化された化合物
を提供する。合成に使用される出発原料は、今度は殺菌
性物質を製造するための前駆物質でありそして公知の方
法によりテトラフルオルフタル酸からフッ素原子をヒド
ロキシル基と交換することによりそして対応するヒドロ
キシ化合物の引き続いての脱カルボキシル反応により製
造することができる。ジアルキルスルフェ−ト、特に硫
酸ジメチルと異なりジアルキルカ−ボネ−ト、特に炭酸
ジメチルは著しく毒性が低く、このことはジアルキルカ
−ボネ−ト特に炭酸ジメチルが標準条件下に、すなわち
標準圧及び標準温度においてはほとんどメチル化効果を
示さない事実のためであるかもしれない。ジアルキルカ
−ボネ−トの例としての炭酸ジメチル及びジアルキルス
ルフェートの例としての硫酸ジメチルの毒物学的デ−タ
の比較は、重要な相違を示す。例えば炭酸ジメチルのＬ
Ｄ 50（ラット、経口）は体重１Ｋｇ当たり１２，８００
ｍｇであるが、しかし硫酸ジメチルの対応する値は体重
１Ｋｇ当たり４４０ｍｇであり、したがってファクタ−
はほとんど３０低く、すなわち毒性は相応して高い。皮
下注射に関する炭酸ジメチルの対応するＬＤ50は体重１
Ｋｇ当たり８５００ｍｇであるが、しかし硫酸ジメチル
の該値は体重１Ｋｇ当たり３０ｍｇのみである。
【０００９】炭酸ジメチルをラットにより吸入すれば、
１０００ｐｐｍまでの濃度は６時間にわたって中毒症状
を与えず、投与量を５０００ｐｐｍに増大させる場合中
毒症状は顕著になるが、しかし該症状は無負荷ふん囲気
中で急速に鎮静する。それに対して硫酸ジメチルは３０
ｐｐｍのみの濃度ですでに４時間以内に死に至らしめ
る。さらに硫酸ジメチルは、奇形誘発性、突然変異誘発
性及び発がん性作用を示す。これに対し炭酸ジメチルは
従来慢性症状を与えることが知られていない。
【００１０】一方におけるジアルキルカ−ボネ−ト及び
他方におけるジアルキルスルフェ−トを使用する場合の
別の重要な差異は、ジアルキルカ−ボネ−トと反応させ
る場合、アルコールと二酸化炭素が副生するのに反し、
ジアルキルスルフェートの場合に１個のアルキル基のみ
がアルキル化に利用されそして水溶性アルキルスルフェ
−トが廃棄物として生成することにある。ジアルキルス
ルフェ−トとの反応は通常水の存在下に実施されるか
ら、相応して常にアルキルスルフェ−トにより著しく汚
染された廃水が生ずる。
【００１１】本発明による方法の特別な長所は、３- ヒ
ドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香酸とジアル
キルカ−ボネ−トとの反応は対応するアルキル ３- ヒ
ドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト又は
対応するアルキル ３- アルコキシ- ２，４，５- トリ
フルオルベンゾエ−トが生成することができる様に調節
することができることにある。両方の場合反応によりそ
れぞれ所望の生成物が高い選択率で得られる。しかし両
物質の混合物を製造することもできる。
【００１２】本発明による方法の他の長所は、反応が無
水媒体中で中性条件下に、すなわち酸性又は塩基性触媒
を添加せずに実施することができるという事実である。
水性鉱酸又は水性塩基を使用する場合に予測される様な
腐食問題は生じない。この様な酸性又は塩基性触媒の使
用の省略は方法の工業的実施可能性を著しく簡単にす
る。
【００１３】本発明によりアルキル ３- ヒドロキシ-
２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トを製造する場合
は、反応は比較的低い温度において実施するが、これに
対しアルキル ３- アルコキシ- ２，４，５- トリフル
オルベンゾエ−トを製造することが所望の場合、反応を
高温において進行させる。
【００１４】直接アルキル化により製造することができ
る両方の化合物──一方におけるアルキル ３- ヒドロ
キシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト及び他方
におけるアルキル ３- アルコキシ- ２，４，５- トリ
フルオルベンゾエ−トは、簡単な方法で分別蒸留により
精製することができ、このことは３- ヒドロキシ- ２，
４，５- トリフルオル安息香酸を使用する場合には不可
能でありそして３- アルコキシ- トリフルオル安息香酸
を使用する場合一般に著しい困難を伴う。この様に本発
明によれば非常に高い純度を有する生成物が得られ、こ
のことはそれ以外の方法では簡単には可能でない。
【００１５】アルキル化（メチル化）の結果は驚くべき
ことと認められる。何となれば公知技術（Ｍ．Ｌｉｓｓ
ｅｌ ｅｔ ａｌ．，Ｋｏｎｔａｋｔｅ Ｄａｒｍｓｔ
ａ-ｄｔ）１９９０（１），２０- ２３及びそこに引用
された文献）では、カルボキシル基のアルキル化は通例
フェノ−ル性基のアルキル化より著しく高い温度におい
て行われるからである。Ｌｉｓｓｅｌ ｅｔ ａｌ．に
は、フェノ−ル及びカルボン酸のアルキル化に関して６
０℃の温度差が示されている。
【００１６】反応は一般に８０乃至１００℃の温度範囲
において実施される。多くの場合反応を１２０乃至１９
５℃、特に１３５乃至１９５℃において実施することが
有利であると判明した。アルキル ３- ヒドロキシ-
２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トを製造するのが
望ましい場合には、３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリ
フルオル安息香酸を通例８０乃至１６５℃においてジア
ルキルカ−ボネ−トと反応させる。若干の場合この反応
（モノアルキル化）を１２０乃至１６５、特に１３５乃
至１６０℃において実施することが好ましいと判明し
た。
【００１７】本発明においてアルキル ３- アルコキシ
- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トを製造する場
合、３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香
酸を通例１４５乃至２００℃において反応させる。多く
の場合この反応（ジアルキル化）を１４５乃至１９５、
特に１５０乃至１９０℃におて実施することが有利であ
ると判明した。
【００１８】適当な方法条件の選択によりアルキル ３
- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト
及び３- アルコキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾ
エ−トを所望の比率で含有する混合物を製造することを
可能にする。
【００１９】多くの場合反応の好ましい経過を保証する
ために触媒を使用することが推奨される。適当な触媒
は、金属ヨウ化物及びアルキル化触媒からなる混合物で
ある。
【００２０】非常に適するアルキル化触媒は、４- ジメ
チルアミノピリジン又は固体担体上に固定した４- ジメ
チルアミノピリジンである。４- ジメチルアミノピリジ
ンを使用すれば本発明による反応を特に容易にする。
【００２１】触媒量の塩基を使用するにもかかわらずジ
アルキルカ−ボネ−トの反応から得られるアルコ−ルは
アルコキシ基との交換においてフッ素原子の求核置換反
応を生じさせないことは驚くべきことである。
【００２２】適当な金属ヨウ化物は、ヨウ化カリウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化ルビジウム又はヨウ化セシウ
ム、特にヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウム、好まし
くはヨウ化カリウムである。これらヨウ化物の混合物も
使用することができる。
【００２３】ある場合別の触媒（共- 触媒）の付加的使
用はより好ましいことが判明した。この目的で非常に好
適な共- 触媒は相転移触媒である。適当な相転移触媒
は、クラウンエ−テル、特に１８- クラウン- ６- 又は
ジベンゾ- １８- クラウン- ６である。相転移触媒の混
合物を使用することもできる。
【００２４】金属ヨウ化物は、通例３- ヒドロキシ-
２，４，５- トリフルオル安息香酸に対し０．１乃至
５、特に０．２５乃至２モル％の量で使用される。相転
移触媒（共- 触媒）は、３- ヒドロキシ- ２，４，５-
トリフルオル安息香酸に対し０．１乃至５、特に０．２
５乃至２モル％の量で使用される。
【００２５】金属ヨウ化物及びアルキル化触媒を特定の
割合で含有する触媒を使用するのが有利であると判明し
た。該触媒は、通例金属ヨウ化物１モル当たり１乃至
５、特に２乃至３モルのアルキル化触媒を含有する。
【００２６】反応は、触媒の不存在下に実施することが
できるが、しかしその場合低い反応率を甘受しなければ
ならない。反応を実施するために、３- ヒドロキシ-
２，４，５- トリフルオル安息香酸１モル当たり１乃至
１００、特に１．５乃至５０、好ましくは５乃至３０モ
ルのジアルキルカ−ボネ−トが使用される。モノアルキ
ル化の場合、通例それより少量のジアルキルカ−ボネ−
トで十分であるが、これに対しジアルキル化の場合通例
前記量より多い量のジアルキルカ−ボネ−トを必要とす
る。
【００２７】適当なジアルキルカ−ボネ−トは、アルキ
ル基１個当たり１乃至８、特に１乃至４個の炭素原子を
含有する該カ−ボネ−トである。適当なジアルキルカ−
ボネ−トは、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ- ｎ
- プロピル又は炭酸ジ- ｎ- ブチルである。非常に適す
るジアルキルカ−ボネ−トは、炭酸ジメチル又は炭酸ジ
エチル、特に炭酸ジメチルである。
【００２８】所望な場合、本発明による方法は、不活性
溶剤の存在下に実施することもできる。使用される不活
性溶剤は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、塩素化芳
香族炭化水素、双極性非プロトン溶剤又はこれら溶剤の
混合物である。脂肪族炭化水素の例にはヘキサン、ヘプ
タン又はオクタンが、芳香族炭化水素の例にはトルエン
又はキシレンが、塩素化芳香族炭化水素の例にはクロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン又はクロルベンゼンが包含
されそして双極性非プロトン溶剤の例にはテトラヒドロ
フラン、スルホラン、ジオキサン又はＮ，Ｎ- ジメチル
アセトアミドが包含される。
【００２９】しかし不活性溶剤の添加を省くこともでき
る。ジアルキルカ−ボネ−トを過剰に使用すれば本発明
による方法を特に容易にする。反応が完了した後、溶剤
又は過剰に使用されるジアルキルカ−ボネ−トを通例留
去しそして底部に残留する生成物を再結晶させる。精製
し難い粗出発材料を使用する場合、底部に存在する価値
のある生成物を頂部における簡単な蒸留により予め精製
しそして次に、所望なら溶解しそして結晶（再結晶）さ
せるか又は、所望な純度に達するまで分別蒸留による簡
単な工程において精製を実施することが特に有利であ
る。
【００３０】本発明による方法は、大気圧、減圧又は加
圧において実施することができ、大気圧又は約１．０、
特に０．５ＭＰａまでの加圧における操作が好ましい。
反応は、通例約０．５ＭＰａまでの恒圧において実施さ
れそしてこの反応において発生するガス（二酸化炭素）
は、圧力保持装置を用いて連続的に除去される。
【００３１】
【実施例】次の例により本発明を説明するが、本発明は
該例により限定されてはならない。 例 １ ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香酸１
９．２ｇ（０．１モル）を穏やかに加熱しながら炭酸ジ
メチル１００ｇ中に溶解し、混合物をＰＴＦＥ（ポリテ
トラフルオルエチレン）でライニングを施したオ−トク
レ−ブに移し、ヨウ化カリウム０．５ｇ及び４- ジメチ
ルアミノピリジン０．２５ｇを添加し、混合物を攪拌し
ながら１５０℃に加熱しそして１６時間反応させる。冷
却後オ−トクレ−ブは１ＭＰａの残圧を有する。
【００３２】反応の最初において黄橙色である溶液は、
反応が完了した後暗赤色である。ガスクロマトグラフィ
−による分析は、反応混合物は炭酸ジメチルのほかにメ
チル ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベン
ゾエ−ト８９ＧＣ面積％及びメチル ３- メトキシ-
２，４，５- トリフルオルベンゾエ−ト１１ＧＣ面積％
（ ＧＣ／ＭＳにより同定）を含有することを示す。回
転式蒸発器を使用して炭酸ジメチルを完全に除去して生
成物混合物２０．４ｇが赤色油として得られる。 例 ２ ヨウ化カリウム０．２５ｇ、４- ジメチルアミノピリジ
ン０．５ｇ及び粗３-ヒドロキシ- ２，４，５- トリフ
ルオル安息香酸５１ｇ（３- ヒドロキシ- ２，４，５-
トリフルオル安息香酸含有率４０．３ｇ、ＨＰＬＣによ
り測定しそしてレスポンスファクタ−に関して補正し
た）を攪拌しながら炭酸ジメチル２５０ｇ中に溶解し、
混合物をＰＴＦＥでライニングを施したオ−トクレ−ブ
に移し、攪拌しながら１４５℃に加熱しそして１６時間
反応させる。次に冷却しそして除圧する。オ−トクレ−
ブから取り出した溶液から不溶性残留物を濾別しそして
炭酸ジメチルを留去する。得られる混合物は、メチル
３- メトキシ- ２，４，５-トリフルオルベンゾエ−ト
＜１％を含有する。飛散よけを経て蒸留（１ミリバ−ル
＝０．１ｋＰａ）することにより薄黄色油３６ｇが得ら
れる（頂部温度１０７乃至１１５℃）。この生成物を熱
湯２００ｇと共に攪拌する。冷却及び分離してメチル
３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−
ト３３．６ｇ（０．１６３モル）が得られる（収率７８
％、ＧＣ／ＨＰＬＣによる純度＞９９％）。 例 ３ ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香酸３
８．４ｇ（０．２モル）、ヨウ化カリウム１．２ｇ及び
ジベンゾ- １８- クラウン- ６ ２ｇ及び炭酸ジメチル
２０ｇ（０．２２モル）を攪拌しながらＮ，Ｎ- ジメチ
ルアセトアミド２５０ｇ中に溶解し、混合物をＰＴＦＥ
でライニングを施したオ−トクレ−ブに移し、攪拌しな
がら１１０℃に加熱しそして１８時間反応させる。
【００３３】ＧＣにより反応生成物は出発材料を含有せ
ずそしてメチル ３- メトキシ- ２，４，５- トリフル
オルベンゾエ−ト＜１％のみを含有する。短いビグロ−
塔を経て留去し、残留する油状残留物を分別蒸留に付し
そして得られる物質を熱湯３００ｇと共に攪拌する。
【００３４】メチル ３- ヒドロキシ- ２，４，５- ト
リフルオルベンゾエ−ト３７．６ｇ（０．１８３モル）
が得られる。（収率９１％、ＧＣによる純度＞９９
％）。 例 ４ ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフルオル安息香酸５
７．６ｇ（０．３モル）、ヨウ化カリウム０．７５ｇ及
び４- ジメチルアミノピリジン１．４ｇを攪拌しながら
炭酸ジメチル２５０ｇ中に溶解し、混合物をＰＴＦＥで
ライニングを施したオ−トクレ−ブに移し、攪拌しなが
ら１７０℃に加熱しそして８時間反応させる（２０℃に
おける窒素初源圧：０．２ＭＰａ、達する最終圧３．７
ＭＰａ）。ＧＣにより反応生成物はメチル ３- ヒドロ
キシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トを含有し
ない。
【００３５】蒸留及び分別蒸留による溶剤の除去後メチ
ル ３- メトキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ
−ト５８．０ｇ（０．２６４モル）が３ｍｍＨｇ（頂部
における温度１００乃至１０２℃）において無色油とし
て留出する（収率８８％、純度９５％）。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルキル ３- ヒドロキシ- ２，４，５
    - トリフルオルベンゾエ−ト及び／又はアルキル ３-
    アルコキシ- ２，４，５- トリフルオルベンゾエ−トを
    製造する方法において、３- ヒドロキシ- ２，４，５-
    トリフルオル安息香酸をジアルキルカ−ボネ−トと８０
    乃至２００℃において触媒の不存在下に又は存在下に反
    応させることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 反応を１２０乃至１９５℃、特に１３５
    乃至１９０℃において実施する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルキル ３- ヒドロキシ- ２，４，５
    - トリフルオルベンゾエ−トを製造するための反応を８
    ０乃至１６５、特に１２０乃至１６５、好ましくは１３
    ５乃至１６０℃において実施する請求項１又は２記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 アルキル ３- アルコキシ- ２，４，５
    - トリフルオルベンゾエ−トを製造するための反応を１
    ４５乃至２００、特に１４５乃至１９５、好ましくは１
    ５０乃至１９０℃において実施する請求項１又は２記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 金属ヨウ化物及びアルキル化触媒からな
    る混合物である触媒を使用する請求項１乃至４のいずれ
    か一つに記載の方法。
  6. 【請求項６】 使用されるアルキル化触媒が４- ジメチ
    ルアミノピリジン又は固体担体上に固定した４- ジメチ
    ルアミノピリジン、特に４- ジメチルアミノピリジンで
    ある請求項１乃至５のいずれか１つに記載の方法。
  7. 【請求項７】 使用される金属ヨウ化物がヨウ化カリウ
    ム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化ルビジウム又はヨウ化セ
    シウム、特にヨウ化カリウムである請求項１乃至５のい
    ずれか１つに記載の方法。
  8. 【請求項８】 相転移触媒を共- 触媒として付加的に使
    用する請求項１乃至７のいずれか１つに記載の方法。
  9. 【請求項９】 相転移触媒として、クラウンエ−テル、
    特に１８- クラウン- ６- 又はジベンゾ- １８- クラウ
    ン- ６を使用する請求項１乃至８のいずれか１つに記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 金属ヨウ化物及び、場合により共用さ
    れる相転移触媒を３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフ
    ルオル安息香酸に対し０．１乃至５、特に０．２５乃至
    ２モル％の量で使用する請求項１乃至９のいずれか１つ
    に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 アルキル化触媒を金属ヨウ化物１モル
    当たり１乃至５、特に２乃至３モルの量で使用する請求
    項１乃至１０のいずかが１つに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ３- ヒドロキシ- ２，４，５- トリフ
    ルオル安息香酸１モル当たり１乃至１００、特に１．５
    乃至５０、好ましくは５乃至３０モルのジアルキルカ−
    ボネ−トを使用する請求項１乃至１１のいずれか１つに
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】 アルキル基１個当たり１乃至８、特に
    １乃至４個の炭素原子を有するジアルキルカ−ボネ−ト
    を使用する請求項１乃至１２のいずれか１つに記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ
    - ｎ- プロピル又は炭酸ジ- ｎ- ブチルをジアルキルカ
    −ボネ−トとして使用する請求項１乃至１３のいずれか
    １つに記載の方法。
  15. 【請求項１５】 炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチル、特
    に炭酸ジメチルをジアルキルカ−ボネ−トとして使用す
    る請求項１乃至１４の１のいずれか１つに記載の方法。
  16. 【請求項１６】 不活性溶剤を使用する請求項１乃至１
    ５のいずれか１つに記載の方法。
  17. 【請求項１７】 脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、塩
    素化芳香族炭化水素、双極性非プロトン溶剤又はこれら
    溶剤の混合物を不活性溶剤として使用する請求項１乃至
    １６のいずれか１つに記載の方法。
  18. 【請求項１８】 ヘキサン、ヘプタン又はオクタンを脂
    肪族炭化水素として、トルエン又はキシレンを芳香族炭
    化水素として、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン又は
    クロルトルエンを塩素化芳香族炭化水素として及び／又
    はテトラヒドロフラン、スルホラン、ジオキサン又は
    Ｎ，Ｎ- ジメチルアセトアミドを双極性非プロトン溶剤
    として使用する請求項１乃至１７のいずれか１つに記載
    の方法。
JP6221841A 1993-09-18 1994-09-16 アルキル ３− ヒドロキシ− ２，４，５− トリフルオルベンゾエート及び／又はアルキル ３− アルコキシ−２，４，５− トリフルオルベンゾエートの製法 Withdrawn JPH07165670A (ja)

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