JPH0716082B2 - 色素レ−ザ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はレーザー用色素溶液を含む容器および該容器に
連結されたポンピング用エネルギー源からなる色素レー
ザーに関するものであり、詳しくは５ないし６員複素環
とベンゾピリリウム核とを同時に有するメチン染料をレ
ーザー活性色素とする発振波長500〜800nmのレーザー光
を発生させる色素レーザーに関するものである。

（従来の技術） レーザーは光の増幅装置であり、これにより高強度で指
向性に優れた干渉性（コヒーレント）の単色光を生成さ
せることができる。色素レーザーは液体レーザーの一種
であり、レーザー活性色素の溶液を含む透明容器および
該容器に光学的に連結されたポンピング用エネルギー源
からなる光学的共振器を主要部として構成されており、
通常色素溶液は、光学的不均一性を避けるために、レー
ザー作動中該容器を含む循環系を強制的に循環させられ
る。

色素レーザーを作動させるためのポンピング用エネルギ
ー源としては高エネルギーの電子または光を発生するエ
ネルギー源例えば、放電管、フラツシユ・ランプ、ある
いは窒素レーザー、アルゴンレーザー等の気体レーザー
銅蒸気レーザー等の金属蒸気レーザー、Nd-YAGレーザー
等の固体レーザーが挙げられる。ポンピングにより、色
素レーザー中の色素分子は高エネルギー状態に励起さ
れ、放射遷移を生じ、発生した光のうち共振器の軸に沿
つて進むものは十分長い時間共振器内に閉じ込められて
励起された色素分子と強い相互作用を起す。

そして励起された分子の数が基底状態にある分子の数よ
りも多くなると誘導放出が起こり、光が共振器内で増幅
されてレーザー光が発振される。

色素レーザーが固体レーザーあるいは気体レーザーに比
べて有利な点は、出力波長の同調性を有していることで
ある。すなわち、レーザー活性色素はその螢光帯にある
程度の幅を持つているので、たとえばプリズムあるいは
回折格子を使用することにより出力波長の正確な調整を
行うことができる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、新規なレーザー用色素を用いた色素レ
ーザーを提供することである。

本発明の他の目的は、変換効率が高く、安定性の高い色
素レーザーを提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、レーザー用色素溶液を含む容器および
該容器に連結されたポンピング用エネルギー源からなる
色素レーザーにおいて、色素溶液が一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を含有させることによつて達成することがで
きた。

一般式（Ｉ） （式中、ｎは０又は１を表わす。

ｍは０、１、２、又は３を表わす。

L¹およびL²は同一または異つていてもよく、各々メチン
基または置換メチン基を表わす。

R¹は置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、
またはアラルキル基を表わす。

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は同一または互いに異なつていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、シアノ
基、および置換、未置換のアミノ基を表わす。Ｚは５員
環、６員環を形成するに必要な原子群を表わし、それら
の環は置換基を有していてもよく、また他の環と縮合し
ていてもよい（ここで他の環はR¹と結合して、更に縮合
環を形成してもよい。）。

Ｘ はアニオンを表わす。

ｒは１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成する
ときはｒは１である。） 一般式（Ｉ）で示される５ないし６員複素環とベンゾピ
リリウム核とを同時に有するメチン染料を使用すること
によつて500〜800nmの発振域を有する色素レーザーを提
供することができた。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｉ）について詳しく
説明する。

本発明の色素レーザーに使用される一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の各置換基は次に示す置換基が好ましい。

即ちR₁は、炭素数18以下の未置換アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基など）、置換アルキル基｛置換基
として例えば、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
ハロゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子
である。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基など）、炭素数８以下のアルコキシ基、
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、
フエネチルオキシ基など）、炭素数10以下の単環式のア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基、ｐ−トリルオキ
シ基など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭素数
８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル
基、モリホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
など）、スルフアモイル基（例えばスルフアモイル基、
N,N−ジメチルスルフアモイル基、モルホリノスルホニ
ル基、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数８以下の
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メシルアミノ基な
ど）、スルホンアミド基（エチルスルホンアミド基、ｐ
−トルエンスルホンアミド基など）、などで置換された
炭素数18以下のアルキル基｝、炭素数８以下のアルケニ
ル基（例えばアリル基、３−ブテニル基など）、炭素数
10以下のアラルキル基（例えばベンジル基、４−クロル
ベンジル基、４−メチルベンジル基、１−ナフチルメチ
ル基など）が好ましい。

また、R¹はＺで表わされる５員環ないしは６員環に縮合
したベンゼン環と結合して更に縮合環（５ないしは６員
環）を形成するのも好ましい。

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は同一または互いに異なつていても
よく、水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ素原子、塩
素原子など）、炭素数１から18の置換、未置換アルキル
基（未置換アルキル基としては、（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、）など、また置換アルキル
基としては（置換基としてはR¹の置換アルキル基で示し
た置換基と同じものを挙げることができる。）、炭素数
８以下のアルケニル基（例えばアリル基、３−ブテニル
基など）、炭素数10以下のアリール基（例えばフエニル
基、４−メチルフエニル基など）、炭素数10以下のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、４−クロルベンジル基、
４−メチルベンジル基、１−ナフチルメチル基など）、
炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、フエネチルオキシ基な
ど）、炭素数10以下の単環式のアリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、炭素数８
以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数３以下
のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオ
ニルオキシ基など）、炭素数８以下のアシル基（例えば
アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基
など）、ヒドロキシ基、シアノ基、および置換、未置換
のアミノ基が好ましい。

なかでも、R⁵としては、置換、未置換のアミノ基または
ヒドロキシ基であることが好ましい。

ここで、無置換または置換アミノ基としては であり、R⁷、R⁸は同一または異つていてもよく、水素原
子、炭素数18以下の無置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）、置換アル
キル基（置換基としては、R¹の置換アルキル基で示した
置換基と、同じものを挙げることができる。）、炭素数
８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基など）、炭素数８以下のアルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基など）、炭素数10以下のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基など）、が好ましい。

また、R⁷とR⁸が連結して５員環ないし６員環を形成して
もよく、R⁷またはR⁸はベンゾピリリウム環のベンゼン環
と結合して縮合環を形成するのも好ましい。

Ｚは５員環、６員環を形成するに必要な原子群を表わ
し、その環は例えばチアゾール核（例えばチアゾール、
４−メチルチアゾール、４−フエニルチアゾール、５−
メチルチアゾール、５−フエニルチアゾール、4,5−ジ
メチルチアゾール、4,5−ジフエニルチアゾール、4,
（２−チエニル）チアゾール等）、ベンゾチアゾール核
（例えばベンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾー
ル、５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチ
アゾール、７−クロロベンゾチアゾール、４−メチルベ
ンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メ
チルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチ
アゾール、５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、
５−フエニルベンゾチアゾール、４−メトキシベンゾチ
アゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキ
シベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾー
ル、５−シアノベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾ
チアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、テトラヒ
ドロベンゾチアゾール、5,6−ジメトキシベンゾチアゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール、６−ヒドロキ
シベンゾチアゾール等）、ナフトチアゾール核（例えば
ナフト−〔1,2−ｄ〕チアゾール、ナフト〔2,1−ｄ〕チ
アゾール、ナフト〔2,3−ｄ〕チアゾール、５−メトキ
シナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、５−エトキシナフト
〔2,1−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔1,2−
ｄ〕チアゾール、７−メトキシナフト〔1,2−ｄ〕チア
ゾール等）、チアゾリン核（例えばチアゾリン、４−メ
チルチアゾリン、４−フエニルチアゾリン等）、オキサ
ゾール核（例えば４−メチルオキサゾール、５−メチル
オキサゾール、４−フエニルオキサゾール、4,5−ジフ
エニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール、4,5−
ジメチルオキサゾール、５−フエニルオキサゾール
等）、ベンゾオキサゾール核（例えばベンゾオキサゾー
ル、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾ
オキサゾール、５−フエニルベンゾオキサゾール、６−
メチルベンゾオキサゾール、5,6−ジメチルベンゾオキ
サゾール、4,6−ジメチルベンゾオキサゾール、５−メ
トキシベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサ
ゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、６−メトキ
シベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール等）、ナフト
オキサゾール核（例えばナフト〔1,2−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔2,1−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔2,3−
ｄ〕オキサゾール等）、イソオキサゾール核（例えば５
−メチルイソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール
等）、オキサゾリン核（例えば4,4−ジメチルオキサゾ
リン等）、セレナゾール核（例えば、４−メチルセレナ
ゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フエニルセレナ
ゾールなど）、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾ
セレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニ
トロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロ
ベンゾセレナゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾセ
レナゾールなど）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナ
フト〔2,1−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕セレ
ナゾール等）、テルラゾール核（例えば、ベンゾテルラ
ゾール、５−メチルベンゾテルラゾール、5,6−ジメチ
ルベンゾテルラゾール、５−メトキシベンゾテルラゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾテルラゾール、５−メチルチ
オベンゾテルラゾール、5,6−ジメトキシベンゾテルラ
ゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕テルラゾール、８−メチル
ナフト〔1,2−ｄ〕テルラゾール、６−メトキシナフト
〔1,2−ｄ〕テルラゾールなど）、3,3−ジアルキルイン
ドレニン核（例えば、3,3−ジメチルインドレニン、3,3
−ジエチルインドレニン、3,3−ジメチル−５−シアノ
インドレニン、3,3−ジメチル−６−ニトロインドレニ
ン、3,3−ジメチル−５−ニトロインドレニン、3,3−ジ
メチル−５−メトキシインドレニン、3,3,5−トリメチ
ルインドレニン、3,3−ジメチル−５−クロロインドレ
ニンなど）、イミダゾール核｛例えば、１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フエニルイミダゾー
ル、１−アルキルベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−5,6−
ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メト
キシベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオロベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−
シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ
−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−ア
ルキルナフト〔1,2−ｄ〕イミダゾール、１−アリル−
5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−
クロロベンゾイミダゾール、１−アリールイミダゾー
ル、１−アリールベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリール−5,6−
ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリール−５−メト
キシベンゾイミダゾール、１−アリール−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−アリールナフト〔1,2−ｄ〕イ
ミダゾール、前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のも
の、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル等）等が好ましい。特に好ましくはメチル基、エ
チル基である。前述のアリールは、フエニル、ハロゲン
（例えばクロロ）置換フエニル、アルキル（例えばメチ
ル）置換フエニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換
フエニルなどを表わす。｝、ピリジン核（例えば、２−
ピリジン、４−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、
３−メチル−４−ピリジンなど）、キノリン核（例え
ば、２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エ
チル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−
ニトロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、
６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キ
ノリン、８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、６
−エトキシ−４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリ
ン、８−クロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キ
ノリン、８−メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４
−キノリン、イソキノリン、６−ニトロ−１−イソキノ
リン、3,4−ジヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ
−３−イソキノリンなど）、イミダゾ〔4,5−ｂ〕キノ
キザリン核（例えば、1,3−ジエチルイミダゾ〔4,5−
ｂ〕キノキザリン、６−クロロ−1,3−ジアリルイミダ
ゾ〔4,5−ｂ〕キノキザリンなど）、オキサジアゾール
核、チアジアゾール核テトラゾール核、ピリミジン核等
が好ましい。

L¹、L²で表わされるメチル基および置換メチン基のう
ち、その置換基としては、例えばアルキル基（例えばメ
チル、エチルなど）、アリール基（例えばフエニル
等）、アラルキル基（例えばベンジル基）又はハロゲン
原子（例えば、クロロ、ブロモなど）アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシなど）などであり、またメチン
鎖の置換基同志で４ないし６員環を形成してもよい。

Ｘ はアニオンを表わし、例えばハライドイオン（例え
ばCl 、Br 、Ｉ など）スルホナートイオン（例えば
トリフルオロメタンスルホナート、パラトルエンスルホ
ナート、ベンゼンスルホナート、パラクロロベンゼンス
ルホナートなど）スルフアトイオン（例えばエチルスル
フアート、メチルスルフアートなど）パークロラート、
テトラフルオロボラートなどが挙げられる。

以下に本発明による化合物の具体例を記すが、これのみ
に限定されるものではない。

化合物−１ 化合物−２ 化合物−３ 化合物−４ 化合物−５ 化合物−６ 化合物−７ 化合物−８ 化合物−９ 化合物−10 化合物−11 化合物−12 化合物−13 化合物−14 化合物−15 化合物−16 化合物−17 化合物−18 化合物−19 化合物−20 化合物−21 化合物−22 化合物−23 化合物−24 化合物−25 化合物−26 化合物−27 化合物−28 化合物−29 化合物−30 化合物−31 化合物−32 化合物−33 化合物−34 化合物−35 化合物−36 化合物−37 化合物−38 化合物−39 一般式〔Ｉ〕に示す化合物は種々の合成法により合成す
ることができるが、例えば以下の反応式（１）に示すよ
うに、活性メチル基を有する複素環四級塩誘導体と2H−
クロメン−２−チオン誘導体との縮合反応により得るこ
とができる。

反応式（１） また反応式（２）に示す方法により合成できる。

上記の反応式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、Ｚ、ｍ、
ｎ、ｒは一般式（Ｉ）で説明したものと同意義であり、
X₁ 、X₂ 、X₃ はアニオンを示す。r₁、r₂、r₃は１又
は２を示し、化合物が分子内塩を形成するときは１であ
る。Ｙは色素合成を行う際によく用いられる脱離基を表
わし、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子など）、
ホルミル基、置換メルカプト基（例えばメチルチオ基、
エチルチオ基、３−スルホプロピルチオ基、４−スルホ
ブチルチオ基など）、スルホナート基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、フエノキシ基など）
などがあげられる。

また、上に記した合成方法以外に例えばリサーチ・デイ
スクロージヤー、第163巻、No.16325、29頁−32頁（11
月、1977年）、特願昭59-258981号の実施例などに記載
された方法に基づいても合成することができる。

本発明の色素レーザーにおいては色素溶液の前記一般式
（Ｉ）で示される５ないし６員複素環とベンゾピリリウ
ム核とを同時に有するメチン色素濃度は10^-1〜10^-6モル
/lに調整される。

色素溶液の溶媒としては水および種々の有機溶媒が使用
される。たとえばメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノール等の一価アルコール、エチレングリ
コール等の多価アルコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ等のセロソルブ類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の環状エーテル、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、フエノール、レゾルシン等の
フエノール類、シクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭
化水素、アセトン、ブタノン−２、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、マロン酸ジエチル、エチレン
グリコールジアセテート、炭酸ジエチル等のエステル
類、クロロホルム等のハロゲノアルカン、フルオロイソ
プロピルアルコール等のフルオロアルコール、ジメチル
スルホキシド等のスルホキシド類、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のN,N−ジアル
キルカルボン酸アミド類、プロピレンカーボネート等が
好適に使用される。

さらに、光堅牢性、発振効率向上を目的としてシクロデ
キストリン類、界面活性剤または他の非界面活性化合物
（例えば特開昭55-89359で用いられているもの）などと
組合せて使用することができる。

ポンピング時の色素の使用方法としては、溶液としてセ
ル中に入れる方法、あるいは循環ポンプにてセル中を循
環させる方法、または、オプテイクスレターズ第９巻N
o.12,544頁−545頁（12月,1984年）の実施例などに記載
されたジエツト・ストリーム法に基づく方法などがあげ
られる。

本発明において用いられるポンピング用エネルギー源と
しては、前述した放電管、フラツシユランプ、種々の気
体レーザー、金属蒸気レーザー、固体レーザーの他に液
体レーザーなどを挙げることができる。

ポンピングの詳細な方法については「レーザーハンドブ
ツク」稲場文男、霜田光一ら編223頁〜225頁（朝倉書
店、1973年刊）、「レーザーハンドブツク」レーザー学
会編225頁〜256頁（オーム社、1982年刊）などに記載さ
れている。

また、色素レーザー装置については「レーザー化学
（Ｉ）−基礎とレーザー−」片山幹郎著203頁〜208頁
（裳華房、1985年刊）、「レーザーハンドブツク」レー
ザー学会編261頁〜263頁（オーム社、1982年刊）などに
詳しく記載されている。

また、これらを組み込んだ市販色素レーザー装置例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

375B型色素レーザ （スペクトラフイジツクス社） 376B型色素レーザー（ 〃 ） 380型リング色素レーザ（ 〃 ） シンクロナスポンプモードロツク色素レーザ （スペクトラフイジツクス社） PDL色素レーザ（クワンタ・レイ社） PDL-IE色素レーザ（クワンタ・レイ社） FL2001（ラムダ・フイジツク社） FL2001E（ラムダ・フイジツク社） FL2002 （ 〃 ） FL2002E（ 〃 ） FL2002EC （ 〃 ） （実施例） 次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例−１ 次の表−１に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を用いたときの窒素レーザー光励起によるテスト結果を
示す。

なお、発振波長域は回折格子により発振波長を変えアウ
トプツトモニター（パワーメーター）で出力が検知され
た波長域である。

実験は色素溶液を石英セル中に注入し、窒素レーザーを
ポンピング光源として用いて第１図、第２図に示す装置
により上記色素のレーザー発振を観測した。

実施例−２ 次に表−２に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を用いたときのNd:YAGレーザー第２高調波励起によるテ
スト結果を示す。

なお、発振波長域は回折格子により発振波長を変えアウ
トプツトモーター（パワーメーター）で出力が検知され
た波長域である。

実験は色素溶液を循環ポンプで石英セル中に循環させ、
Nd:YAGレーザー第２高調波をポンピング光源として用い
て第１図、第３図に示す装置により上記色素のレーザー
発振を観測した。

実施例３ 次に表−３に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を用い、励起光源としてNd:YAGレーザー第２高調波を使
用したときの耐久試験結果を示す。

実験は色素溶液を循環ポンプで石英セル中に循環させ、
Nd:YAGレーザー第２高調波をポンピング光源として第１
図、第３図に示す装置を用いて、化合物１および比較色
素（ローダミン101^*）の色素レーザー発振出力の初期発
振出力（E_(o)）に対する励起光源による一定期ネルギー
照射後の発振出力（Ｅ）を測定し、耐久性を求め表−３
に示した。

なおそれぞれの色素については発振出力が最高となる波
長（化合物１では612nm、ローダミン101では605nm）で
出力を測定した。

＊ローダミン101 表３の結果から明らかな如く、本発明の化合物１は比較
化物に比べ耐久性に著しく優れていた。

（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で示される５ないし６員複素環と
ベンゾピリリウム核とを同時に持つメチン染料を用いる
ことによつて変換効率が高く安定性の高い色素レーザー
を得ることができるようになつた。

また、本発明の色素レーザーを用いると500〜800nmの発
振域を有する色素レーザーを提供することができるよう
になつた。

また、本発明の色素レーザーに用いられる一般式（Ｉ）
で示される色素は、従来の色素に比べ堅牢性が高いた
め、耐久性の高い色素レーザーを与えることができるよ
うになつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は色素レーザーの一例の概念図であり、１は窒素
レーザー、２は色素レーザー本体、３はモノクロメータ
ー、４はオシロスコープ、５はパワーメーター、６は窒
素レーザーアウトプツトモニターもしくは、Nd:YAGレー
ザーアウトプツトモニターを表わす。 第２図は励起光源として窒素レーザーを用いる場合の色
素レーザー本体の詳細図であり、７は減衰用ミラー、８
は増幅用全反射ミラー、９はミラー、10は石英セルを表
わす。 第３図は励起光源としてNd:YAGレーザーを用いる場合の
色素レーザー本体の詳細図であり、11は減衰用ミラー、
12は増幅用全反射ミラー、13はミラー、14はオシレータ
ー用石英セル、15はアンプ用石英セル、16は色素溶液循
環ポンプを表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】レーザー用色素溶液を含む容器および該容
   器に連結されたポンピング用エネルギー源からなる色素
   レーザーにおいて、色素溶液が一般式（Ｉ）で示される
   化合物を含有することを特徴とする色素レーザー。 （式中、ｎは０又は１を表わす。 ｍは０、１、２、又は３を表わす。 L¹およびL²は同一または異つていてもよく、各々メチン
   基または置換メチン基を表わす。 R¹は置換もしくは未置換のアルキル基、アルケニル基、
   またはアラルキル基を表わす。 R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は同一または互いに異なつていても
   よく、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
   ボニル基、アシルオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
   シアノ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表わ
   す。Ｚは５員環、または６員環を形成するに必要な原子
   群を表わし、それらの環は置換基を有していてもよく、
   また他の環と縮合していてもよい（ここで他の環はR¹と
   結合して更に、縮合環を形成してもよい。）。 Ｘ はアニオンを表わす。 ｒは１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成する
   ときはｒは１である。）