JPS61278191A - 色素レ−ザ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はレーザー用色素溶液を含む容器および該容器に
連結されたボンピング用エネルギー源からなる色素レー
ザーに関するものであり、詳１．＜はテルルアゾール核
とベンゾピリリウム核と？同時に有するシアニン色素を
レーザー活性色素とする発振波長ｐｒｏ〜／１１００ｎ
のレーザー光を発生させる色素レーザーに関するもので
ある。

（従来の技術） レーザーは光の増幅製電であ夛、これにより高強度で指
向性に優れた干渉性（コヒーレント）の単色光を生成さ
せることができる。色素レーザーは液体レーザーの一種
であり、レーザー活性色素の溶液を含む透明容器および
該容器に光学的に連結されたボンピング用エネルギー源
からなる光学的共振器を主要部として構成されており、
通常色素溶液は光学的不均一性を避ける友めに、レーザ
ー作動中核容器を含む循環系を強制的に循環させられる
。

色素レーザーを作動させる九めのポンピング用エネルギ
ー源としては高エネルギーの電子または光を発生するエ
ネルギー源、例えば放電管、フラッシュ・ランプ、ある
いは窒素レーザー、アルゴンレーザー等の気体レーザー
、Ｎ　ｄ　−ＹＡ　Ｇレーザー等の固体レーザーが挙げ
られる。ポンピングにより、色素レーザー中の色素分子
は高エネルギー状態に励起され、放射遷移を生じ、発生
した光のうち共振器の軸に沿って進むものは十分長い時
間共振器内に閉じ込められて励起された色素分子と強い
相互作用を起す。

そして励起された分子の数が基底状態にある分子の数よ
りも多くなると誘導放出が起こシ、光が共振器内で増幅
されてレーザー光が発振される。

色素レーザーが固体レーザーあるいは気体レーザーに比
べて有利な点は、出力波長の同調性を有していることで
ある。すなわち、レーザー活性色素はその螢光帯にある
程度の幅を持っているので、たとえばプリズムあるいは
回折格子を使用することにより出力波長の正確な調整を
行うことができる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、新規なレーザー用色ｆ：を用い念色素
レーザーを提供することである。

本発明の他の目的は、変換効率が高く、安定性の高い色
素レーザーを提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、レーザー用色素溶液を含む溶液および
該容器に連結され几ポンピング用エネルギー源からなる
色素レーザーにおいて、色素溶液が一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物金含有させることによって達成することがで
き友。

（式中、ｎ、ｍは０．／、２または３ｔ−表わす。

但しｍとｎが同時に０にはならない。ｐは０または／を
表わす。Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は互いに同一で
も異なってもよく、置換されていてもよいメチン基を表
わす。

Ｒ１，Ｒ２は互いに同一または異っていてもよく、置換
されていてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は同一または互いに異っていてもよく、水素
原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよい
アルコキシ基、ヒドロキシ基、置換されていてもよいア
ミノ基またはハロゲン原子を表わし、またＲ３とＲ４で
縮合環を形成していてもよい。

Ｚｌは芳香族核を形成するに必要な原子群を表わし、２
２は！員環、６員環を形成するに必要な非金属原子群を
表わし、それらの環は置換基を有していてもよく、また
他の環と縮合していてもよい。Ｘｅはアニオンを表わす
。

ｒは／または２を表わし、分子内塩を形成するときはｒ
　ｉｔ　／である。） 本発明の色素レーザーに使用される一般式（Ｉ）の化合
物について以下に更に詳細に記述する。

Ｚｌで形成される芳香族核は例えば置換していてもよい
ベンゼン核およびす７タレン核が挙げられる。ここで置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシル基などを挙げることができる。

ｚ２によって形成される！ないし６員複素環としては次
のものが挙げられる。チアゾール核（例えば、チアゾー
ル、弘−メチルチアゾール、μ−フェニルチアゾール、
≠、ｊ−ジメチルチアゾール、≠、！−ジフェニルチア
ゾール、ナト）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾ
チアゾール、≠−クロロベンゾチアゾール、！−クロロ
ベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、！−
一二ロベンゾチアゾール、≠−メチルインゾチアゾール
、！−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチア
ゾール、ターブロモベンゾチアゾール、１ｒ−ｙ”ロモ
ベンゾチアゾール、！−ヨードベ／ソチアゾール、！−
フェニルベンゾチアゾール、！−メトキシベンゾチアゾ
ール、６−メチルベンゾチアゾール、ｊ−エトキシベン
ゾテアゾール、！−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、！−カルボギシベンゾチアゾール、！−フェネチル
ベンゾチアゾール、ｊ−フルオロベンゾチアゾール、！
−ジクロロ−６−メチルベンゾチアゾール！。

ｔ−ジメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、弘−フェニルベンゾチアゾールなど）、ナフトチア
ゾール核（例えば、ナツト（Ｊ、／−ｄ〕チアゾール、
ナフト［／、Ｊ−ｄ：］チアゾール、ナフトｃ２．ｊ−
ｄ〕チアゾール、！−メトキシナフト〔／、λ−ｄ〕チ
アゾール、７−ニトキシナフト〔λ、／−ｄ）チアゾー
ル、ｒ−メトキシナフト〔λ、／−ｄ）チアゾール、！
−メトキシナフト〔λ、３−ｄ：］チアゾールなど）、
チアゾリン核（例えば、チアゾリン、弘−メチルチアゾ
リン、≠−ニトロチアゾリンなど）、オキサゾール核（
例えば、オキサゾール、≠−メチルオキサゾール、≠−
ニトロオキサゾール、！−メチルオキサゾール、弘−フ
ェニルオキサゾール、ｕ、ｚ−ジフェニルオキサゾール
、弘−エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾール
核（ベンゾオキサゾール、！−クロロインゾオキサゾー
ル、！−メチルベンゾオキサゾール、ｊ−ブロモベンゾ
オキサゾール、！−フルオロイ／ゾオキサゾール、ｊ−
フェニルベンゾオキサゾール、！−メトキシベンゾオキ
サゾール、！−一二ロベンゾオキサゾール、！−トリフ
ルオロメチルベンゾオキサゾール、ｊ−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、！−カルボキシベンゾオキサゾール、
６−メチルベンゾオキサゾール、ｔ−クロロベンゾオキ
サゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メチル
ベンゾチアゾール、ｔ−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、！、６−シメチルベンゾオキサゾール、弘、６−ジメ
チルベンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾ
ールなど）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト〔
λ、　　／　−ｄ〕オキサゾール、ナツト（／、　２−
ｄ）オキサゾール、ナフト〔λ、ｊ−ｄ）オキサゾール
、！−一二ロナット〔λ、／−ｄ）オキサゾールなど）
、インオキサゾール核（例えば、ｊ−メチルイソオキサ
ゾール、ベンゾイソオキサゾールなど）、オキサゾリン
核（例えば、弘、≠−ジメチルオキサゾリンなど）、セ
レナゾール核（例えば、弘−メチルセレナゾール、弘−
ニトロセレナゾール、弘−フェニルセレナゾールなト）
、ベンゾセレナゾール核（ｆｉｌ、ｔハ、　ベンゾセレ
ナゾール、！−りａロベンゾセレナゾール、ｊ−二トロ
ベンゾセレナゾール、！−メトキシベンゾセレナゾール
、　ｔ　−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロ
ベンゾセレナゾール、！−クロローをｍ；トロベンゾセ
レナゾールなど）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナ
ツト〔λ、　　ｌ−ａ〕セレナゾール、ナフ）（／、　
Ｊ−ｄ）セレナゾールなど）、テルラゾール核（例えば
、ペンゾテルラゾール、！−メチルベンゾテルラゾール
、！、　Ａ−シメチルベンゾテルラソール、ｊ−メトキ
シベンゾテルラゾール、！−ヒドロキシベンゾテルラゾ
ール、！−メチルチオベンゾテルラゾール、！、ｔ−ジ
メトキシベンゾテルラゾール、ナフト（／、　２−ｄ〕
テルラゾール、！−メチルナツト（／、　２−ｄ）テル
ラゾール、６−メトキシナフトＬ／、　２−ｄ）テルラ
ソールなど）、Ｊ、ｊ−ジアルキルインドレニン核（例
えば、３，３−ジメチルインドレニン、３．３−ジエチ
ルインドレニン、３．３−ジメチル−！−シアノインド
レニン、３，３−ジメチル−６−二トロインドレニン、
Ｊ、　Ｊ−ジメチル−よ−二トロインドレニン、３．３
−ジメチル−！−メトキシインドレニン、Ｊ、Ｊ、ｊ−
）リメチルインドレニン、３，３−ジメチル−！−クロ
ロインドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、／−
アルキルイミダゾール、／−アルキル−弘−フェニルイ
ミダゾール、ｌ−アルキルベンゾイミダゾール、／−ア
ルキル−！−クロロベンゾイミタソール、ｌ−アルキル
−よ、６−ジクロロベンゾイミダゾール、／−アルキル
−！−メトキシベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−！
−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−ｊ−フル
オロベンゾイミダゾール、／−アルキル−ヨートリフル
オロメチルベンツイミダゾール、ｌ−アルキル−＋−ク
ロロ−！−シアノベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−
６−クロロ−ヨートリフルオロメチルベンツイミダゾー
ル、／−アルキルナツト（／、　２−ｄ）イミダゾール
、／−アリル−！。

６−ジクロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−！−ク
ロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリールイミダゾール、
ｌ−アリールベンゾイミダゾール、／−アリール−よ−
クロロベンゾイミダゾール、ｌ−アリール−ｊ、Ａ−−
）クロロベンゾイミダゾール、／−アリール−よ−メト
キシベンゾイミダゾール、／−アリール−！−シアノベ
ンゾイミダゾール、ｌ−アリールナフト〔／、コーｄ〕
イミダゾール、前述のアルキル基は炭素原子／−ｆ個の
もの、九とえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキ
ル基（例えば、コーヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロプル等）等が好ましい。

特に好ましくはメチル基、エチル基である。前述のアリ
ールは、フェニル、ハロゲン（例えばクロロ）置換フェ
ニル、アルキル（例えばメチル）置換フェニル、アルコ
キシ（例えばメトキシ）置換フェニルなどを表わす。）
、ピリジン核（例えば、コーピリジン、≠−ピリジン、
！−メ、チルーコーピリジン、３−メチル−弘−ピリジ
ンなど）、キノリン核（例えば、コーキノリン、３−メ
チル−λ−キノリン、！−一二ルーコーキノＩ）：、ｙ
、Ａ−メチル−２−キノリン、６−ニトローコーキノリ
ン、？−フルオロー２−キノリン、６−メドキシー２−
キノリン、ｔ−ヒドロキシ−λ−キノリン、ｒ−クロロ
−λ−キノリン、≠−キノリン、６−ニトキシー弘−キ
ノリン、６−ニトロ−弘−キノリン、？−クロロー弘−
キノリン、ｔ−フルオロ−≠−キノリン、ｔ−メチル−
≠−キノリン、ｒ−メトキシ−≠−キノリン、インキノ
リン、６−ニトロ−ｌ−インキノリン、ｊ、　ｌＡ−ジ
ヒドロ−／−インキノリン、ｔ−ニトロ−３−インキノ
リンなど）、イミダゾ〔≠、ｊ−ｂ）キノキザリン核（
例えば、／、３−ジエチルイミダゾ〔弘、！−ｂ）キノ
キサリン、ｔ−クロロ−／、Ｊ−ジアリルイミダゾ〔μ
、ｔ−ｂ〕キノキザリンなど）、オキサジアゾール核、
チアジアゾール核テトラゾール核、ピリミジン核などを
挙げることができる。

ＬＬ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４で表わされるメチン基および置
換メチン基のうち、その置換基としては、例えばアルキ
ル基（例えばメチル、エチルなど）、アリール基（例え
ばフェニル等）、アラルキル基（例えばベンジル基）又
はハロゲン（例えば、クロロ、ブロモなど）アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシなど）などであり、また
メチン鎖の置換基同志で仏ないし乙員環を形成してもよ
い。

Ｒ１，Ｒ２で表わされる置換されていてもよいアルキル
基としては例えば、炭素原子／〜ｉｔ好ましくは／〜７
特に好ましくは／〜≠のアルキル基（無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、
ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、
オクタデシルなど）、置換アルキル基、例えばアラルキ
ル基（例エバベンジル、λ−フェニルエチルなト）、ヒ
ドロキシアルキル基（例えば、λ−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシプロピルなど）、カルボキシアルキル基
（例えば、λ−カルボキシエチル、３−カルボキシプロ
ピル、弘−カルボキシブチル、カルボキシメチルなど）
、アルコキシアルキル基（例えば、コーメトキシエチル
、２−（λ−メトキシエトキシ）エチルなど）、スルホ
アルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプ
ロピル、３−スルホエチル、≠−スルホフチル、２−〔
３−スルホプロポキシ〕エチル、ノーヒドロキシ−３−
スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル
など）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファ
トプロピル、≠−スルファトブチルなど）、複素環置換
アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−７−
イル）エチル、テトラヒドロフルフリルなど）、２−ア
セトキシエチル、カルボメトキシメチル、２−メタンス
ルホニルアミノエチル、アリル基など）がある。

Ｒ３、Ｒ４のアルキル基と１．では炭素数／から弘まで
の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基等）が好ま１．＜、アルコキシ基に
ついては炭素数／から≠までのアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）
が好ま１．い。

Ｒ３、Ｒ４の無置換ま友は置換アミノ基としてっていて
も工く、水素原子、炭素数／〜≠の低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
炭素数２〜にのアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基など）が好ましい。

Ｒ５とＲ６が互いに連結し、ｊ員環または乙員環を形成
するものも好ましい。

Ｒ５およびＲ６はベンゾピリリウム環のベンゼン環と結
合して縮合環を形成してもよいつＸ○はアニオンを表わ
し、例えばハライドイオン（例えばαｅ、Ｂｒ”、　Ｉ
Ｑなど）スルホナートイオン（例えばトリフルオロメタ
ンスルホナート、パラトルエンスルホナート、ベンゼン
スルホナート、／ξミラクロロベンゼンスルホナートど
）スルファトイオン（例えばエチルスルフアート、メチ
ルスルフアートなど）パークロラートイオンテトラフロ
ロボラートなどが挙げられる。

以下に本発明による一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
具体例を記すが、これのみに限定されるも化合物−／ 化合物−２ 化合物−３ Ｊ０４ｅ 化合物−≠ 化合物−６ 化合物−７ 化合物−ｌ 化合物−７０ 化合物−ｌ／ α０４ｅ 因ｉ″ｉ３　　の０４り 化合物−７３ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ 化合物−／弘 Ｈ ２Ｈ５ これらの色素は下記の文献を参考にすることによ）合成
ができる。特開昭乙θ−７／４ｔ４Ｌ≠号公報、ｔｊＦ
ｆＪｔＯ−７ｒｕｌｆｉｊ号公報、Ｆ、Ｍ、ハｆｆ−著
「複素環式化合物−シアニン染料と関連化合物（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｔａｔｅｄ　　ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ−）Ｊジョン　ライレイ　アンド　サン
ズ社にューヨーク　ロンドン）／りｔＩＡ年刊、リサー
チ　ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）７５２巻第１夕２を項（ｌり７６年）。

例えば以下の反応式に示すように、活性メチル基を有す
るテルルアゾール四級塩誘導体と≠−メチルクマリンー
２−チオン誘導体との反応によシ得た中間体ＣＡ）と中
間体〔Ｂ〕との反応により合成中間体（Ａ） （Ｘｚｅ）、　−７ 中間体〔Ｂ〕 Ｒ３ 上式中、Ｙは色素合成を行う際によく用いられる脱離基
を表わし、例えばノ・′ロゲン原子（例えば塩素原子な
ど）、置換アミノ基（例えばＮ−アセチルアニリノ基、
ジメチルアミノ基など）、置換メルカプト基（例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基、３−スルホプロピルチオ基
、弘−スルホブチルチオ基など）、スルホナート基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、フェノキ
シ基など）などが挙げられる。

Ｘ１ｅ、Ｘ２ｅはアニオンを表わす。

ｒｌ、ｒ２、ｒ３は１または２を表わし、分子が分子内
塩を形成するときはｌである。

Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ、ｐ、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｘｅ、ｒについては一般式（Ｉ）で説明したもの
と同意義である。また上に記した合成法以外に、例えば
米国特許第３．１．３／、１０１号に記載された方法、
ゝラフラインスキー　キミケスキー　ジュルナール（Ｕ
ｋｒａｉｎｓｋｉｉＫｈｔｍｔｃｈｅｓｋｉｉ　Ｚｈｕ
ｒｎａｌ）　″４′Ａ巻２号り乙！貞〜り７／頁（／り
１０年）に記載された方法等を用いて合成することがで
きる。

本発明の色素レーザーにおいては、色素溶液の前記一般
式（Ｉ）で示されるテルルアゾール核とベンゾビリリウ
ム核とを同時に有するシアニン系色素濃度はｌｏ−１〜
ｌ０−５モル／ｌに調整される。

色素溶液の溶媒としては水および種々の有機溶媒が使用
される。たとえばメタノール、エタノール、インプロパ
ツール、ブタノール等の一価アルコール、エチレングリ
コール等の多価アルコール、メチルセロソルブ、エチル
セロンルブ等のセロンルブ類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の環状エーテル、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、フェノール、レゾルシン等の
７エノール類、シクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭
化水素、アセトン、ブタノンーコ、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、マロン酸ジエチル、エチレン
グリコールジアセテート、炭酸ジエチル等のエステル類
、クロロホルム等のハロゲノアルカン、フルオロイソプ
ロピルアルコール等のフルオロアルコール、ジメチルス
ルホキシド等のスルホキシド類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のＮ、　Ｎ
−ジアルキルカルボン酸アミド類、プロピレンカーボネ
ート等が好適に使用される。

（実施例） 次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例−／ 次の表−／に一般式（Ｉ）ｔ−有する本発明のいくつか
のテスト結果を示す。

表中の濃度はメタノール−プロピレンカーボネート（ｌ
対り）の混合溶媒に溶かした濃度を表わす。

実験はこの溶液を石英セル中に注入し、Ｎｄ−ＹＡＧレ
ーザーをポンピング光源として用いて第１図、第２図に
示す装置により、上記色素のレーザー発振を観測し九〇 表−／ 実施例λ 本発明の一般式（Ｉ）で示されるテルルアゾール核を有
する色素と従来よシ知られている色素（比較化合物）と
の光堅牢性についての比較実験を表−１にまとめる。

実験条件は溶媒をプロピレンカーボネー）ｆ用い濃度は
ざ、ｒｔｘｉｏ　　　モル／ｌとし、照射分光器で照射
波長ｊＪ２ｎｍに固定して実験を行った。表中の退色率
の数値は≠×１１０９ｅｒ／ｃＩｒ１２の照射エネルギ
ーを与え友時の色素の退色率を示す。

表−一 比較化合物 一般に色素レーザー光を得るために必要な色素分子の励
起条件は極めて苛酷であり、この耐久性の差異は極めて
重大である。表−２から明らかなようにＮｄ−ＹＡＧ１
ｇコ高調波に対応するｊ３−２ｎｍの光による耐久テス
トの結果、本発明の色素は従来品に比べ安定であること
が判る。

（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で示されるテルルアゾール核を持
つトリメチン系シアニン色素を用いることによって変換
効率が高く、安定性の高い色素レーザーを得ることがで
きるようになった。

ｔた、本発明の色素レーザーを用いると１１０〜／１１
００ｎの発娠域を有する色素レーザーを提供することが
できるようになつ友。。

また、本発明の色素レーザーに用いられる一般式（Ｉ）
で示される色素は、従来の色素に比べ竪牢性が高いため
、耐久性の高い色素レーザーを与えることができるよう
になった。

【図面の簡単な説明】

第１図は色素レーザーの一例の概念図であり、ｌはＮｄ
−ＹＡＧレーザ−、コは色素レーザ一本体、３はモノク
ロメータ−１≠はオシロスコープ、！はパワーメーター
、乙はＹＡＧ−アクトプツトモニターを表わす。 第２図は第１図の色素レーザ一本体の詳細図であシ、７
は減訣用ミラー、？は増幅用全反射ミラー、りはミラー
、ＩＱは石英セルを表わす。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社第　１　図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 レーザー用色素溶液を含む溶液および該容器に連結され
   たポンピング用エネルギー源からなる色素レーザーにお
   いて、色素溶液が一般式（ I ）で示される化合物を含
   有することを特徴とする色素レーザー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎ、ｍは０、１、２または３を表わす。 但しｍとｎが同時に０にはならない。ｐは０または１を
   表わす。Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３、およびＬ＾４は互い
   に同一でも異なつてもよく置換されていてもよいメチン
   基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２は互いに同一または異つていてもよく、
   置換されていてもよいアルキル基を表わす。 Ｒ＾３、Ｒ＾４は同一または互いに異つていてもよく、
   水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されても
   よいアルコキシ基、ヒドロキシ基、置換されてもよいア
   ミノ基またはハロゲン原子を表わし、またＲ＾３とＲ＾
   ４で結合環を形成していてもよい。 Ｚ＾１は芳香族核を形成するに必要な原子群を表わし、
   Ｚ＾２は５員環、６員環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わし、それらの環は置換基を有していてもよく、
   また他の環と縮合していてもよい。Ｘ＾■はアニオンを
   表わす。 ｒは１または２を表わし、分子内塩を形成するときはｒ
   は１である。）