JPH07157458A - プロピオール酸アミドの製造方法 - Google Patents
プロピオール酸アミドの製造方法Info
- Publication number
- JPH07157458A JPH07157458A JP30543893A JP30543893A JPH07157458A JP H07157458 A JPH07157458 A JP H07157458A JP 30543893 A JP30543893 A JP 30543893A JP 30543893 A JP30543893 A JP 30543893A JP H07157458 A JPH07157458 A JP H07157458A
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- Japan
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- propiolic acid
- solvent
- ammonia
- acid amide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】構造式（Ｉ）
【化１】
で示されるプロピオール酸エステル（ＲはＣ1 〜Ｃ5 の
アルキル基）と、アンモニアガスあるいは液体アンモニ
アとを、反応させることを特徴とする、構造式（II） 【化２】 で示されるプロピオール酸アミドの製造方法。 【効果】本発明により、プロピオール酸アミドの高収率
で簡単な製造方法を提供することができる。
アルキル基）と、アンモニアガスあるいは液体アンモニ
アとを、反応させることを特徴とする、構造式（II） 【化２】 で示されるプロピオール酸アミドの製造方法。 【効果】本発明により、プロピオール酸アミドの高収率
で簡単な製造方法を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子材料加工用反射防止
薄膜の原料、医薬・農薬の合成中間体として有用なプロ
ピオール酸アミドの製造方法に関する。
薄膜の原料、医薬・農薬の合成中間体として有用なプロ
ピオール酸アミドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピオール酸アミドの製造方法として
は、プロピオール酸メチルとアンモニア水とを、アンモ
ニア水を溶媒として反応させる方法が知られている。こ
のような例は、例えば、J.Am.Chem. Soc.110巻 12号(1
988)、P.3965〜3969にある。
は、プロピオール酸メチルとアンモニア水とを、アンモ
ニア水を溶媒として反応させる方法が知られている。こ
のような例は、例えば、J.Am.Chem. Soc.110巻 12号(1
988)、P.3965〜3969にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では反応終了後プロピオール酸アミドを単離する
際、溶媒として使用した水を留去する必要があり、これ
には長い時間と手間を要した。また、加水分解や重合に
より、目的とするプロピオール酸アミドの収率が低下す
るという問題があった。
方法では反応終了後プロピオール酸アミドを単離する
際、溶媒として使用した水を留去する必要があり、これ
には長い時間と手間を要した。また、加水分解や重合に
より、目的とするプロピオール酸アミドの収率が低下す
るという問題があった。
【０００４】本発明は、かかる従来技術の欠点を解消し
ようとするものであり、プロピオール酸アミドの高収率
で簡単な製造方法を提供することを目的とする。
ようとするものであり、プロピオール酸アミドの高収率
で簡単な製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明は、下記の構成を有する。
めに、本発明は、下記の構成を有する。
【０００６】「構造式（Ｉ）
【化３】 で示されるプロピオール酸エステル（ＲはＣ1 〜Ｃ5 の
アルキル基）と、アンモニアガスあるいは液体アンモニ
アとを、反応させることを特徴とする、構造式（II）
アルキル基）と、アンモニアガスあるいは液体アンモニ
アとを、反応させることを特徴とする、構造式（II）
【化４】 で示されるプロピオール酸アミドの製造方法。」本発明
で用いられるプロピオール酸エステルとしては、プロピ
オール酸メチル、プロピオール酸エチル、プロピオール
酸プロピル、プロビオール酸イソプロピル、プロピオー
ル酸ブチルなどが上げられる。
で用いられるプロピオール酸エステルとしては、プロピ
オール酸メチル、プロピオール酸エチル、プロピオール
酸プロピル、プロビオール酸イソプロピル、プロピオー
ル酸ブチルなどが上げられる。
【０００７】本発明において、プロピオール酸エステル
の溶液において用いられる溶媒としては、アンモニアガ
スを用いる場合、沸点１００℃以下の極性有機溶媒が好
ましく用いられる。有機溶媒の具体的な例としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトン、２−ブタノンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。溶媒の使用量は、プロピ
オール酸エステル１ｇに対し、０．５〜１０ml、さらに
は１〜５mlであることが好ましい。一方、液体アンモニ
アを用いる場合、かかる溶媒としては、液体アンモニア
単独でよいが、液体アンモニアと有機溶媒との混合溶媒
でもよい。混合溶媒に使用される有機溶媒としては、沸
点１００℃以下の極性または非極性の有機溶媒が好まし
く用いられる。極性有機溶媒の具体例としては、上記と
同様のものが挙げられるが、非極性溶媒の具体例として
は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン、アセトニトリル、ベンゼンなどが挙げられ
る。溶媒の使用量は、プロピオール酸エステル１ｇに対
して、０．１〜１０mlであることが好ましく、さらに
は、１〜５mlであることが好ましい。
の溶液において用いられる溶媒としては、アンモニアガ
スを用いる場合、沸点１００℃以下の極性有機溶媒が好
ましく用いられる。有機溶媒の具体的な例としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトン、２−ブタノンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。溶媒の使用量は、プロピ
オール酸エステル１ｇに対し、０．５〜１０ml、さらに
は１〜５mlであることが好ましい。一方、液体アンモニ
アを用いる場合、かかる溶媒としては、液体アンモニア
単独でよいが、液体アンモニアと有機溶媒との混合溶媒
でもよい。混合溶媒に使用される有機溶媒としては、沸
点１００℃以下の極性または非極性の有機溶媒が好まし
く用いられる。極性有機溶媒の具体例としては、上記と
同様のものが挙げられるが、非極性溶媒の具体例として
は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン、アセトニトリル、ベンゼンなどが挙げられ
る。溶媒の使用量は、プロピオール酸エステル１ｇに対
して、０．１〜１０mlであることが好ましく、さらに
は、１〜５mlであることが好ましい。
【０００８】本発明は、アンモニアの使用量は、アンモ
ニアガスを用いる場合、プロピオール酸エステル１モル
に対して１〜１０モルであることが好ましく、さらに好
ましくは２〜５モルである。液体アンモニアを用いる場
合は、液体アンモニア単独で溶媒として使用した場合、
プロピオール酸エステル１モルに対して５〜５０モルで
あることが好ましく、さらには、１０〜３０モルである
ことが好ましい。有機溶媒を混合溶媒として使用した場
合、プロピオール酸エステル１モルに対して１〜１０モ
ルであることが好ましく、さらには２〜５モルであるこ
とが好ましい。本発明の反応温度は、アンモニアガスを
用いる場合、−２０〜１０℃の範囲が適当であり、−１
０〜５℃の範囲がより好ましい。反応温度が１０℃を越
えると、重合や加水分解などの副反応が進行し、収率が
低下する傾向がある。また、液体アンモニアを用いる場
合、−５０〜１０℃の範囲であることが好ましく、さら
には、−４０〜０℃であることがより好ましい。反応温
度が１０℃を越えると、液体アンモニアが揮発してしま
い、反応が充分に進行しない傾向がある。
ニアガスを用いる場合、プロピオール酸エステル１モル
に対して１〜１０モルであることが好ましく、さらに好
ましくは２〜５モルである。液体アンモニアを用いる場
合は、液体アンモニア単独で溶媒として使用した場合、
プロピオール酸エステル１モルに対して５〜５０モルで
あることが好ましく、さらには、１０〜３０モルである
ことが好ましい。有機溶媒を混合溶媒として使用した場
合、プロピオール酸エステル１モルに対して１〜１０モ
ルであることが好ましく、さらには２〜５モルであるこ
とが好ましい。本発明の反応温度は、アンモニアガスを
用いる場合、−２０〜１０℃の範囲が適当であり、−１
０〜５℃の範囲がより好ましい。反応温度が１０℃を越
えると、重合や加水分解などの副反応が進行し、収率が
低下する傾向がある。また、液体アンモニアを用いる場
合、−５０〜１０℃の範囲であることが好ましく、さら
には、−４０〜０℃であることがより好ましい。反応温
度が１０℃を越えると、液体アンモニアが揮発してしま
い、反応が充分に進行しない傾向がある。
【０００９】反応時間は、反応温度など他の条件に依存
するが、一般に０．５ないし５時間の範囲であることが
好ましい。さらには、反応収率および作業効率の点か
ら、１〜３時間がより好ましい。
するが、一般に０．５ないし５時間の範囲であることが
好ましい。さらには、反応収率および作業効率の点か
ら、１〜３時間がより好ましい。
【００１０】本発明製造方法によって得られるプロピオ
ール酸アミドは、反応終了後、溶媒を留去することによ
り単離される。
ール酸アミドは、反応終了後、溶媒を留去することによ
り単離される。
【００１１】本発明のプロピオール酸アミドは、例えば
電子材料加工用反射防止薄膜の原料、医薬・農薬の合成
中間体として有用である。
電子材料加工用反射防止薄膜の原料、医薬・農薬の合成
中間体として有用である。
【００１２】
【発明の効果】本発明により、プロピオール酸アミドの
高収率で簡単な製造方法を提供することができる。
高収率で簡単な製造方法を提供することができる。
【００１３】
【実施例】以下の実施例によって本願発明をさら具体的
に説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。生成物の同定はＮＭＲおよびガスクロマトグラフ
ィーより行なった。
に説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。生成物の同定はＮＭＲおよびガスクロマトグラフ
ィーより行なった。
【００１４】実施例１ プロピオール酸メチル１５ｇ（１７９mmol）をメタノー
ル６０mlに溶解した溶液に食塩−氷浴で冷却し反応容器
内温度を０℃以下に保ちながら、アンモニアガスを１０
０ml/ 分の流速で２時間吹き込んだ（約５００mmol）。
その後反応容器を室温にしてさらに１時間攪拌した。ロ
ータリエバポレータで、溶媒を減圧留去した。淡黄色固
体のプロピオール酸アミド１１．０ｇ（収率８９％）を
得た。
ル６０mlに溶解した溶液に食塩−氷浴で冷却し反応容器
内温度を０℃以下に保ちながら、アンモニアガスを１０
０ml/ 分の流速で２時間吹き込んだ（約５００mmol）。
その後反応容器を室温にしてさらに１時間攪拌した。ロ
ータリエバポレータで、溶媒を減圧留去した。淡黄色固
体のプロピオール酸アミド１１．０ｇ（収率８９％）を
得た。
【００１５】実施例２ ドライアイス−アセトン冷却下、液体アンモニア７０ml
を反応容器内に満たし、反応容器内温度を−３０℃以下
に保ちながら、プロピオール酸メチル１５ｇ（179mmol
）を１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに−３０
℃以上で１時間攪拌した。反応容器を室温に戻しアンモ
ニアを揮発させた後、ロータリエバポレータで、溶媒お
よび反応進行に伴って生じるメタノールを減圧留去し
た。淡黄色固体のプロビオール酸アミドを１１．７ｇ
（収率９５％）得た。
を反応容器内に満たし、反応容器内温度を−３０℃以下
に保ちながら、プロピオール酸メチル１５ｇ（179mmol
）を１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに−３０
℃以上で１時間攪拌した。反応容器を室温に戻しアンモ
ニアを揮発させた後、ロータリエバポレータで、溶媒お
よび反応進行に伴って生じるメタノールを減圧留去し
た。淡黄色固体のプロビオール酸アミドを１１．７ｇ
（収率９５％）得た。
【００１６】実施例３ ドライアイス−アセトン冷却した、液体アンモニア１０
０mlを反応容器内に満たし、これにメタノール１００ml
を混合した。反応容器内温度を−３０℃以下に保ちなが
ら、プロピオール酸メチル１１６ｇ（１．３８mmol）を
１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに−３０℃以
下で２時間攪拌した。反応容器を室温に戻し、アンモニ
アを揮発させた後、ロータリエバポレータで溶媒を減圧
留去した。淡黄色固体のプロピオール酸アミド９２．８
ｇ（収率９７％）を得た。
０mlを反応容器内に満たし、これにメタノール１００ml
を混合した。反応容器内温度を−３０℃以下に保ちなが
ら、プロピオール酸メチル１１６ｇ（１．３８mmol）を
１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに−３０℃以
下で２時間攪拌した。反応容器を室温に戻し、アンモニ
アを揮発させた後、ロータリエバポレータで溶媒を減圧
留去した。淡黄色固体のプロピオール酸アミド９２．８
ｇ（収率９７％）を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】構造式（Ｉ） 【化１】 で示されるプロピオール酸エステル（ＲはＣ1 〜Ｃ5 の
アルキル基）と、アンモニアガスあるいは液体アンモニ
アとを、反応させることを特徴とする、構造式（II） 【化２】 で示されるプロピオール酸アミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30543893A JPH07157458A (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | プロピオール酸アミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30543893A JPH07157458A (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | プロピオール酸アミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157458A true JPH07157458A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=17945147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30543893A Pending JPH07157458A (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | プロピオール酸アミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07157458A (ja) |
-
1993
- 1993-12-06 JP JP30543893A patent/JPH07157458A/ja active Pending
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