JPH07149044A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録前の保存性，耐光性および発色画像の安
定性を向上した感熱記録材料を提供すること。 【構成】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、感熱発色層中にＮ−置換アントラニル酸誘導体また
はその金属塩を含む感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のであり、さらに詳細には生保存性および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性無色染料と電子受容性化合
物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者
らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞ
れについて、その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ
Ｋａ、置換基の極性、置換基の位置に着目して、良好な
記録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生保
存性、発色画像の安定性が良好な印字品質の感熱記録材
料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）もしくは（Ｉ
Ｉ）で表されるＮ−置換アントラニル酸誘導体またはそ
の金属塩を含有することを特徴とする感熱記録材料によ
り達成された。

【０００５】

【化３】

【０００６】（上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基また
はスルホニルアミノ基を、Ｒ₂は２価の連結基を、Ｘは
酸素原子または硫黄原子を表す。）

【０００７】

【化４】

【０００８】（上式において、Ｒ₃は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基また
はスルホニルアミノ基を、Ｒ₄は２価の連結基を表
す。）

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁として水素原
子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭素
数６〜１０の単環または縮合環のアリール基、炭素数１
〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアシルアミノ
基または炭素数１〜１６のスルホニルアミノ基が好まし
い。特に、水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
炭素数２〜１０のアシルアミノ基または炭素数１〜８の
スルホニルアミノ基が好ましい。アルコキシ基は更にア
ルコキシ基や置換可能なアリールオキシ基で置換されて
いてもよい。

【００１０】一般式（Ｉ）において、Ｒ₂で表される２
価の連結基としては下記一般式（ＩＩＩ）で表されるも
のが好ましい。

【００１１】

【化５】

【００１２】（上式において、ｍは１から１０の整数を
表す。）特に、Ｒ₂として次のものが好ましい。

【００１３】

【化６】

【００１４】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₃として水素
原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、炭
素数６〜１０の単環または縮合環のアリール基、炭素数
１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアシルアミ
ノ基または炭素数１〜１６のスルホニルアミノ基が好ま
しい。特に、水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、炭素数２〜１０のアシルアミノ基または炭素数１〜
８のスルホニルアミノ基が好ましい。アルコキシ基は更
にアルコキシ基や置換可能なアリールオキシ基で置換さ
れていてもよい。

【００１５】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₄ で表される
２価の連結基としては下記一般式（ＩＶ）で表されるも
のが好ましい。

【００１６】

【化７】

【００１７】（上式において、ｎは１から１０の整数を
表す。）

【００１８】特に、Ｒ₄ として次のものが好ましい。

【００１９】

【化８】

【００２０】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるＮ−置
換アントラニル酸はそのカルボキシル基を多価金属塩に
変換することにより本発明の目的にあう顕著な顕色能を
示す。この場合の多価金属とはマグネシウム、カルシウ
ム、アルミニウム、錫、などの典型元素、チタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、などの遷移元素である。特に一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）で示されるＮ−置換アントラニル酸の多価金属
塩としては、亜鉛塩、またはアルミニウム塩が好まし
い。特に亜鉛塩が好ましい。

【００２１】次に本発明に係わる電子受容性化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】などが挙げられる。

【００２９】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるＮ−置
換アントラニル酸誘導体は、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、けい素、ほう素、マグネシウム、またはカルシウム
等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩の一種以
上と併用すると画像保存性がさらに向上する。特に併用
する金属化合物の中で酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、二酸化けい素、けい酸アルミニウムが
好ましく、特に酸化亜鉛が好ましい。

【００３０】また本発明によるＮ−置換アントラニル酸
誘導体に、既によく知られているサリチル酸誘導体、芳
香族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金
属錯体、酸性白土、ベントナイト等の電子受容性化合物
を併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−９
３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの
一部を例示すれば、４−ターシャリーブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、２，２’−ジヒドロキシ
ビフェニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル−３’，
４’ジメチルフエニルスルホン、４−（４−イソプロポ
キシフエニルスルホニル）フエノール、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−
（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チオ
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン，
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−クミル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸，３−クミル−５−フェニルサリチ
ル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、４
−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４−β−
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸等及びこれらの金属塩等が
ある。本発明による電子受容性化合物であるＮ−置換ア
ントラニル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物
は、１０〜１００重量％の割合で混合するのが好まし
い。また上記の電子受容性化合物を２種以上併用しても
よい。

【００３１】電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。

【００３２】本発明に係る電子供与性無色染料として、
２，６−ジアミノフルオラン誘導体が好ましく、特に黒
発色の２−置換アミノ−３−Ｈ、ハロゲン、アルコキシ
又はアルキル−６−置換アミノフルオランが有効であ
る。具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ｏ−フルオロアニリノ−６
−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペン
タデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
ｍ−メチルアニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，４−ジメチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−プロポキシプロピルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランなど
が挙げられる。

【００３３】本発明に係る電子供与性無色染料はこれま
でに知られている電子供与性無色染料を併用してもよ
く、併用できる電子供与性無色染料の例としては、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米国再発
行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，
４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第
３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７４
号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２
４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６
４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，
６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第
３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米
国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系およ
びピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５，
４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２４
６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６
１−２４０９８９号等に記載されている。

【００３４】電子供与性無色染料、電子受容性化合物以
外に増感剤を添加してもよい。増感剤の例としては、特
開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、
特開昭６３−３９３７５号等に開示されている化合物が
挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル
類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類）、芳香族エステ
ル及び又は脂肪族アミド、ウレア又は芳香族アミド又は
ウレアなどがその代表である。特に、芳香族エステルが
好ましく、さらに、シュウ酸ジベンジルエステル誘導体
が特に好ましい。

【００３５】次に本発明の代表的感熱発色層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。本発明による、Ｎ−置換アントラ
ニル酸誘導体またはその金属塩のサンドミル等での微粒
化後の分散粒径は、発色感度を得るためなるべく３μｍ
以下、好ましくは２μｍ以下まで微粒化するのが好まし
い。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか、場合
によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受容性化
合物との共融物を作成し、分散しても良い。これらの分
散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、界面活性
剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得られた感熱塗液
は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等に塗布乾燥された後、キャレンダー処
理により平滑性を付与し、目的の感熱記録材料となる。
この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００
秒以上、特に、８００秒以上の支持体を用いるのがドッ
ト再現性の点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上
の支持体を得るには、（１）合成紙やプラスチックフィ
ルムのような平滑度の高いものを使用する、（２）支持
体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける、（３）ス
ーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を高くす
る等の手段がある。

【００３６】本発明で用いられるバインダーとしては、
２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ポリビニルアルコール（カルボキシ
変性、アセトアセチル変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、ア
ラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・
ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタ
ジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラテックス系のバインダーを併用することもでき
る。また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じ
て、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

【００３７】本発明で用いられる顔料としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリ
ン、シリカ、非晶質シリカなどがある。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムな
どが用いられる。更に必要に応じて界面活性剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色
染料などを添加してもよい。塗布された感熱記録材料は
乾燥されキャレンダー等の処理をほどこして使用に供さ
れる。また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設
けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知
の物であればいづれのものでも使用することができる。
さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。
以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

【００３８】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、電子
受容性化合物として本発明具体的化合物例（２）の化合
物、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル、各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコ
ール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして
作成した各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電
子受容性化合物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散
液を５ｇの割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜
鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感
熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上にワイヤ
ーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００３９】（実施例−２）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに、本発明具体的化合物例（８）を使用して感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００４０】（実施例−３）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに、本発明具体的化合物例（１２）を使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００４１】（実施例−４）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに、本発明具体的化合物例（１３）を使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００４２】（実施例−５）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに、本発明具体的化合物例（２０）を使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００４３】（実施例−６）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに、本発明具体的化合物例（３２）を使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００４４】（実施例−７）実施例−１の調製におい
て、さらに、酸化亜鉛８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散した
分散液１ｇを添加して感熱塗液を調製した以外は同様の
方法により感熱記録紙を得た。

【００４５】（実施例−８）実施例−１の調製におい
て、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用
する代わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

【００４６】（実施例−９）実施例−１の調製におい
て、本発明具体的化合物例（２）の化合物を使用する代
わりに本発明具体的化合物例（８）の化合物を、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルを使用する代わり
に、２−ベンジルオキシナフタレンを使用して感熱塗液
を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４７】（実施例−１０）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオランを使用する代わりに、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
を使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

【００４８】（実施例−１１）実施例−１の調製におい
て、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオランを使用して感
熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

【００４９】（実施例−１２）実施例−１の調製におい
て、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフル
オランを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００５０】（比較例−１）実施例−１の本発明具体的
化合物例（２）の化合物を使用する代わりに、ビスフェ
ノールＡを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

【００５１】（比較例−２）実施例−１の本発明具体的
化合物例（２）の化合物を使用する代わりに、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いて、感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００５２】（比較例−３）実施例−１の本発明具体的
化合物例（２）の化合物を使用する代わりに、４−（４
−イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノールを用
いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

【００５３】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の耐薬品性テストは以下の様に行った。
エタノール、可塑剤（ジオクチルフタレート）を各々濾
紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面に重
ね合わせて白地部のカブリおよび発色部の消色（変褪
色）の度合いを評価した。以上の結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】表１の結果からわかるように、本発明の
記録材料は薬品によるカブリ発色あるいは発色部の消色
等が発生せず、極めて優れた性能を有していることがわ
かる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、感熱発色層中に下記一般式（Ｉ）で表される
   Ｎ−置換アントラニル酸誘導体またはその金属塩を含有
   することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （上式において、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはスルホニル
   アミノ基を、Ｒ₂は２価の連結基を、Ｘは酸素原子また
   は硫黄原子を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
   容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
   において、感熱発色層中に下記一般式（ＩＩ）で表され
   るＮ−置換アントラニル酸誘導体またはその金属塩を含
   有することを特徴とする感熱記録材料。 【化２】 （上式において、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基またはスルホニル
   アミノ基を、Ｒ₄は２価の連結基を表す。）
3. 【請求項３】 感熱発色層中にさらに金属化合物を含有
   することを特徴とする請求項１及び請求項２に記載の感
   熱記録材料。