JPH07148252A - 血液浄化用中空糸膜 - Google Patents
血液浄化用中空糸膜Info
- Publication number
- JPH07148252A JPH07148252A JP30156393A JP30156393A JPH07148252A JP H07148252 A JPH07148252 A JP H07148252A JP 30156393 A JP30156393 A JP 30156393A JP 30156393 A JP30156393 A JP 30156393A JP H07148252 A JPH07148252 A JP H07148252A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- fiber membrane
- aromatic polyamide
- wholly aromatic
- blood purification
- Prior art date
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- Pending
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 血液浄化用として新規な素材からなる中空糸
膜を提供することを目的としている。 【構成】 実質的に全芳香族ポリアミドから成る血液浄
化用中空糸膜であって、より好ましくは、３７℃におけ
るｉｎ ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０ml／hr・mmHg
・ｍ2 以上、分子量１０，０００のデキストランの透過
係数が１．５×１０-3cm／min 以上、分子量７０，００
０のデキストランの篩係数が０．２０以下である血液浄
化用中空糸膜を提供する。
膜を提供することを目的としている。 【構成】 実質的に全芳香族ポリアミドから成る血液浄
化用中空糸膜であって、より好ましくは、３７℃におけ
るｉｎ ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０ml／hr・mmHg
・ｍ2 以上、分子量１０，０００のデキストランの透過
係数が１．５×１０-3cm／min 以上、分子量７０，００
０のデキストランの篩係数が０．２０以下である血液浄
化用中空糸膜を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、血液浄化用中空糸膜に
関する。例えば腎不全患者用の人口透析膜、特に最近透
析患者の長期合併症との関係で注目されてる分子量１
０，０００以上のβ2 ―マイクログロブリンに代表され
る中高分子量物質の除去に適している中空糸膜に関す
る。
関する。例えば腎不全患者用の人口透析膜、特に最近透
析患者の長期合併症との関係で注目されてる分子量１
０，０００以上のβ2 ―マイクログロブリンに代表され
る中高分子量物質の除去に適している中空糸膜に関す
る。
【０００２】また単に血液透析だけでなく血液透析濾
過、血液濾過にも適している中空糸膜に関する。
過、血液濾過にも適している中空糸膜に関する。
【０００３】
【従来の技術】全芳香族ポリアミドは、従来例えば特開
平３―２４５８２６にみられる様に逆浸透用膜として用
いる事が提案されている。一方血液透析における中高分
子量物質の除去用中空糸膜としては、通常ポリサルフォ
ン、ポリアクリロニトリル、セルローストリアセテー
ト、ポリメチルメタアクリレート、などの中空糸膜が使
用されてきている。
平３―２４５８２６にみられる様に逆浸透用膜として用
いる事が提案されている。一方血液透析における中高分
子量物質の除去用中空糸膜としては、通常ポリサルフォ
ン、ポリアクリロニトリル、セルローストリアセテー
ト、ポリメチルメタアクリレート、などの中空糸膜が使
用されてきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の合成ポリマーに
中空糸膜の中高分子物質除去を同時として、いわゆる高
性能膜は、機械的強度が低く、製糸時及び透析器への組
立時の取扱いが難しく、製品歩留が十分でない。又その
為に、中空糸膜の厚さを薄くする事が難しく、原料のポ
リマーコストの点で不利であり、更に中空糸外径が大き
くなり、一定面積の中空糸を収納する透析器ケースの大
きさが大きくなり、材料コスト、及び使用後の廃却の点
でも改良の余地があった。
中空糸膜の中高分子物質除去を同時として、いわゆる高
性能膜は、機械的強度が低く、製糸時及び透析器への組
立時の取扱いが難しく、製品歩留が十分でない。又その
為に、中空糸膜の厚さを薄くする事が難しく、原料のポ
リマーコストの点で不利であり、更に中空糸外径が大き
くなり、一定面積の中空糸を収納する透析器ケースの大
きさが大きくなり、材料コスト、及び使用後の廃却の点
でも改良の余地があった。
【０００５】全芳香族ポリアミドを用いた血液透析用中
空糸膜はこれまでに使用されておらず、本発明は新規な
膜材料を提供するものであり、中空糸材料と血液との相
互作用において従来の膜素材にない、生体適合性等の優
れた性質を期待することもできる。又、実質的に全芳香
族ポリアミドより成る膜は一般に耐熱性が良好で、本中
空糸膜で使用した透析器の減圧にはオートクレーブ減圧
が可能となる。
空糸膜はこれまでに使用されておらず、本発明は新規な
膜材料を提供するものであり、中空糸材料と血液との相
互作用において従来の膜素材にない、生体適合性等の優
れた性質を期待することもできる。又、実質的に全芳香
族ポリアミドより成る膜は一般に耐熱性が良好で、本中
空糸膜で使用した透析器の減圧にはオートクレーブ減圧
が可能となる。
【０００６】本発明者等は、上記した従来の問題を解決
すると共に、新規な透析用中空糸膜を開発せんと鋭意研
究した結果、本発明のものを完成するに至った。
すると共に、新規な透析用中空糸膜を開発せんと鋭意研
究した結果、本発明のものを完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】実質的に全芳香族ポリア
ミドからなる血液浄化用中空糸膜を提供するものであ
る。
ミドからなる血液浄化用中空糸膜を提供するものであ
る。
【０００８】かかる本発明には、３７℃におけるｉｎ
ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０ml／hr・mmHg・ｍ2 以
上、分子量１０，０００のデキストランの透過係数が
１．５×１０-3cm／min 以上、分子量７０，０００のデ
キストランの篩係数が０．２０以下である血液浄化用中
空糸膜が含まれる。
ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０ml／hr・mmHg・ｍ2 以
上、分子量１０，０００のデキストランの透過係数が
１．５×１０-3cm／min 以上、分子量７０，０００のデ
キストランの篩係数が０．２０以下である血液浄化用中
空糸膜が含まれる。
【０００９】さらに本発明には、全芳香族ポリアミドが
ポリフェニレンフタルアミドである血液浄化用中空糸
膜、特に全芳香族ポリアミドがポリ―メタ―フェニレン
イソフタルアミドである血液浄化用中空糸膜が含まれ
る。
ポリフェニレンフタルアミドである血液浄化用中空糸
膜、特に全芳香族ポリアミドがポリ―メタ―フェニレン
イソフタルアミドである血液浄化用中空糸膜が含まれ
る。
【００１０】また本発明には、実質的な全芳香族ポリア
ミドが全芳香族ポリアミドと他の水溶性重合体との混合
物から成るものである血液浄化用中空糸膜が含まれ、か
かる他の水溶性重合体がポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、セルロース誘導体、ポリグリコール
モノエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種で
ある血液浄化用中空糸膜が含まれる。
ミドが全芳香族ポリアミドと他の水溶性重合体との混合
物から成るものである血液浄化用中空糸膜が含まれ、か
かる他の水溶性重合体がポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、セルロース誘導体、ポリグリコール
モノエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種で
ある血液浄化用中空糸膜が含まれる。
【００１１】以下に、本発明の血液浄化用中空糸膜につ
いて更に詳細に説明する。すなわち本発明の全芳香族ポ
リアミドは実質上芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
の共重合ポリアミドであれば特に限定されないが、望ま
しくは、ポリフェニレンフタルアミド更に望ましくは、
ポリ―メタ―フェニレンイソフタルアミドである。また
全芳香族ポリアミドは、複数種類のポリアミドの混合物
であってもよい。本発明における芳香族ポリアミドの重
合度としては、通常５０〜３００が好ましく、特に８０
〜１５０が好ましい。
いて更に詳細に説明する。すなわち本発明の全芳香族ポ
リアミドは実質上芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
の共重合ポリアミドであれば特に限定されないが、望ま
しくは、ポリフェニレンフタルアミド更に望ましくは、
ポリ―メタ―フェニレンイソフタルアミドである。また
全芳香族ポリアミドは、複数種類のポリアミドの混合物
であってもよい。本発明における芳香族ポリアミドの重
合度としては、通常５０〜３００が好ましく、特に８０
〜１５０が好ましい。
【００１２】実質的な全芳香族ポリアミドは、他の重合
体あるいは添加剤を含んでいてもよく、かかる他の重合
体の具体例として、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、セルロース
誘導体、ポリグリコールモノエステル等の水溶性重合体
があげられる。添加剤の具体例としては、塩化カルシウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム等のアルカリ金属
やアルカリ土類金属の塩などがあげられる。
体あるいは添加剤を含んでいてもよく、かかる他の重合
体の具体例として、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、セルロース
誘導体、ポリグリコールモノエステル等の水溶性重合体
があげられる。添加剤の具体例としては、塩化カルシウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム等のアルカリ金属
やアルカリ土類金属の塩などがあげられる。
【００１３】尚他の重合体や添加剤が含まれる場合の全
芳香族ポリアミドの比率としては、それらの全重量に対
して６０％以上、特に７０％以上が好ましい。
芳香族ポリアミドの比率としては、それらの全重量に対
して６０％以上、特に７０％以上が好ましい。
【００１４】これらの水溶性重合体や添加剤は、紡糸ド
ープ中に含まれていて、紡糸中その後の後処理でそれら
の一部又は全部が抽出除去されてもよい。
ープ中に含まれていて、紡糸中その後の後処理でそれら
の一部又は全部が抽出除去されてもよい。
【００１５】本発明に係る中空糸膜は一般に乾湿式紡糸
法二より紡糸される。全芳香族ポリアミドと他の水溶性
重合体さらに必要に応じた添加剤を、例えばＮメチル―
２―ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドなどの極性溶媒に溶解し、フィルターをかけ脱
泡して、原液ドープを作成する。ポリアミド濃度は１５
〜３０％が望ましい。次いで、ギアポンプで送液し、中
空糸用の二重環口金ノズルより吐出させ、溶媒及び／又
は、金属塩の水溶液中に導き凝固させる。この時、中空
部に凝固浴と同様の組成物又は他の液体を送液し、ドー
プと共に口金ノズルより吐出させる。
法二より紡糸される。全芳香族ポリアミドと他の水溶性
重合体さらに必要に応じた添加剤を、例えばＮメチル―
２―ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドなどの極性溶媒に溶解し、フィルターをかけ脱
泡して、原液ドープを作成する。ポリアミド濃度は１５
〜３０％が望ましい。次いで、ギアポンプで送液し、中
空糸用の二重環口金ノズルより吐出させ、溶媒及び／又
は、金属塩の水溶液中に導き凝固させる。この時、中空
部に凝固浴と同様の組成物又は他の液体を送液し、ドー
プと共に口金ノズルより吐出させる。
【００１６】次いで、必要に応じて、中空糸膜の水洗、
熱処理、グリセリン付着処理、乾燥などの工程を経て、
捲き取られる。これらの紡糸、凝固、水洗、熱処理、グ
リセリン付着処理、乾燥、捲取などの工程の温度、濃
度、処理時間などの条件は、得られる中空糸膜の性能、
物性、品質、安全性などにより決められる。
熱処理、グリセリン付着処理、乾燥などの工程を経て、
捲き取られる。これらの紡糸、凝固、水洗、熱処理、グ
リセリン付着処理、乾燥、捲取などの工程の温度、濃
度、処理時間などの条件は、得られる中空糸膜の性能、
物性、品質、安全性などにより決められる。
【００１７】このような製法等で製膜される本発明の血
液浄化用中空糸膜の形状としては、内径が１００〜５０
０μ、望ましくは１００〜３００μ、更に望ましくは１
５０〜２５０μであり、膜厚が１０〜５０μがよく、さ
らに望ましくは１０〜４０μ、特に望ましくは１５〜３
０μである。尚本発明の血液浄化用中空糸膜は必要に応
じて捲縮が施されていてもよい。
液浄化用中空糸膜の形状としては、内径が１００〜５０
０μ、望ましくは１００〜３００μ、更に望ましくは１
５０〜２５０μであり、膜厚が１０〜５０μがよく、さ
らに望ましくは１０〜４０μ、特に望ましくは１５〜３
０μである。尚本発明の血液浄化用中空糸膜は必要に応
じて捲縮が施されていてもよい。
【００１８】また、本発明の血液浄化用中空糸膜の分離
性能としては、ｉｎ―ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０
ml／hr・mmHg・ｍ2 以上が好ましく、さらに望ましくは
５０ml／hr・mmHg・ｍ2 、特に望ましくは１００ml／hr
・mmHg・ｍ2 である。尚かかる限外濾過率の上限として
は、例えば血液透析の場合には４００ml／hr・mmHg・ｍ
2 が、更には３００ml／hr・mmHg・ｍ2 が実用上好まし
く、血液透析濾過の場合には５００ml／hr・mmHg・
ｍ2 、さらには４００ml／hr・mmHg・ｍ2 が好ましく、
血液濾過の場合には６００ml／hr・mmHg・ｍ2 、さらに
は５００ml／hr・mmHg・ｍ2 が好ましい。
性能としては、ｉｎ―ｖｉｔｒｏでの限外濾過率が２０
ml／hr・mmHg・ｍ2 以上が好ましく、さらに望ましくは
５０ml／hr・mmHg・ｍ2 、特に望ましくは１００ml／hr
・mmHg・ｍ2 である。尚かかる限外濾過率の上限として
は、例えば血液透析の場合には４００ml／hr・mmHg・ｍ
2 が、更には３００ml／hr・mmHg・ｍ2 が実用上好まし
く、血液透析濾過の場合には５００ml／hr・mmHg・
ｍ2 、さらには４００ml／hr・mmHg・ｍ2 が好ましく、
血液濾過の場合には６００ml／hr・mmHg・ｍ2 、さらに
は５００ml／hr・mmHg・ｍ2 が好ましい。
【００１９】また本発明の膜の１０，０００の分子量の
デキストランの透過係数としては、１．５×１０-3cm／
min 以上が好ましく、さらに好ましくは２．５×１０-3
cm／min 以上、特に好ましくは３．２cm／min 以上であ
る。尚その上限としては１２×１０-3cm／min 、さらに
は１０×１０-3cm／min が好ましい。
デキストランの透過係数としては、１．５×１０-3cm／
min 以上が好ましく、さらに好ましくは２．５×１０-3
cm／min 以上、特に好ましくは３．２cm／min 以上であ
る。尚その上限としては１２×１０-3cm／min 、さらに
は１０×１０-3cm／min が好ましい。
【００２０】また本発明の膜の分子量７０，０００のデ
キストランの篩係数としては、０．２０以下、好ましく
は０．１０以下、さらに好ましくは０．０５以下であ
る。尚その下限としては、０が好ましい。
キストランの篩係数としては、０．２０以下、好ましく
は０．１０以下、さらに好ましくは０．０５以下であ
る。尚その下限としては、０が好ましい。
【００２１】ここで、ｉｎ―ｖｉｔｒｏでの性能測定は
いずれも中空糸５００本の長さ１８cmのミニモジュール
を用いて行なうものである。限外濾過率は膜間差圧が３
００ｍｍＨｇでの濾過水量より算出することによって測
定したものであり、分子量１０，０００のデキストラン
の透過係数は濃度１ｇ／５ｌの水溶液を中空糸血液側に
１０ｍｌ／分で流し、透析液側での拡散抵抗をほぼ無視
小の状態で拡散させながらミニモジュールの入口と出口
の濃度を測定して算出したものであり、分子量７０，０
００のデキストランの篩係数は濃度１ｇ／５ｌの水溶液
を中空糸血液側に１０ｍｌ／分で流入し濾過側が１ｍｌ
／分になるように調節しながら血液側濃度と濾過液側濃
度を測定して算出したものである。
いずれも中空糸５００本の長さ１８cmのミニモジュール
を用いて行なうものである。限外濾過率は膜間差圧が３
００ｍｍＨｇでの濾過水量より算出することによって測
定したものであり、分子量１０，０００のデキストラン
の透過係数は濃度１ｇ／５ｌの水溶液を中空糸血液側に
１０ｍｌ／分で流し、透析液側での拡散抵抗をほぼ無視
小の状態で拡散させながらミニモジュールの入口と出口
の濃度を測定して算出したものであり、分子量７０，０
００のデキストランの篩係数は濃度１ｇ／５ｌの水溶液
を中空糸血液側に１０ｍｌ／分で流入し濾過側が１ｍｌ
／分になるように調節しながら血液側濃度と濾過液側濃
度を測定して算出したものである。
【００２２】
【発明の効果】この様にして得られた本発明の中空糸
は、通常に行われているような製法で透析器等の中空糸
型血液浄化器に組み立てることにより新規な中空糸膜を
使用した透析器等の血液浄化器を提供することができ
る。特に好ましい場合にはβ2 ―マイクログロブリンな
どの中高分子物質の除去性能の良好な透析器等の血液浄
化器を提供することができる。
は、通常に行われているような製法で透析器等の中空糸
型血液浄化器に組み立てることにより新規な中空糸膜を
使用した透析器等の血液浄化器を提供することができ
る。特に好ましい場合にはβ2 ―マイクログロブリンな
どの中高分子物質の除去性能の良好な透析器等の血液浄
化器を提供することができる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明について実施例を示してより具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
【００２４】［実施例１〜４］ポリメタフェニレンイソ
フタルアミド（重合度約１００）を１８ｗｔ％でポリエ
チレングリコール（分子量２００）を２０ｗｔ％でＮメ
チル２ピロリドンに加熱溶解し、フィルターを通し濾過
すると共に脱泡して紡糸原液とした。この原液を通常の
２重環ノズルより吐出させＮメチル２ピロリドン５０
％、ポリエチレングリコール１０％の２０℃の水溶液中
に導き、凝固させた。中空部コア剤としてはポリエチレ
ングリコール水溶液を用いた。凝固された中空糸を水
洗、グリセリン処理、乾燥し３０ｍ／min で捲取った。
紡糸原液の吐出量を変更させ、４種類の中空糸を得た。
それらは内径２１０μで膜厚がそれぞれ１５、２５、３
５、６０μであった。捲取られたこれらの中空糸から中
空糸本数５００本、長さ１８cmの糸束を作り両端をウレ
タン樹脂で硬化させ、両端部を切断しミニモジュールと
した。
フタルアミド（重合度約１００）を１８ｗｔ％でポリエ
チレングリコール（分子量２００）を２０ｗｔ％でＮメ
チル２ピロリドンに加熱溶解し、フィルターを通し濾過
すると共に脱泡して紡糸原液とした。この原液を通常の
２重環ノズルより吐出させＮメチル２ピロリドン５０
％、ポリエチレングリコール１０％の２０℃の水溶液中
に導き、凝固させた。中空部コア剤としてはポリエチレ
ングリコール水溶液を用いた。凝固された中空糸を水
洗、グリセリン処理、乾燥し３０ｍ／min で捲取った。
紡糸原液の吐出量を変更させ、４種類の中空糸を得た。
それらは内径２１０μで膜厚がそれぞれ１５、２５、３
５、６０μであった。捲取られたこれらの中空糸から中
空糸本数５００本、長さ１８cmの糸束を作り両端をウレ
タン樹脂で硬化させ、両端部を切断しミニモジュールと
した。
【００２５】これらの性能を測定したのが次表である。
【００２６】
【表１】
【００２７】［実施例５］実施例３において、ポリメタ
フェニレンイソフタルアミドの紡糸原液濃度を３５ｗｔ
％とした場合には限外濾過率１８ml／hr・mmHg・ｍ2 、
デキストラン１万の透過係数、０．５×１０-3cm／min
、デキストラン７万の篩係数０．０６であった。
フェニレンイソフタルアミドの紡糸原液濃度を３５ｗｔ
％とした場合には限外濾過率１８ml／hr・mmHg・ｍ2 、
デキストラン１万の透過係数、０．５×１０-3cm／min
、デキストラン７万の篩係数０．０６であった。
Claims (6)
- 【請求項１】 実質的に全芳香族ポリアミドから成る血
液浄化用中空糸膜。 - 【請求項２】 ３７℃におけるｉｎ ｖｉｔｒｏでの限
外濾過率が２０ml／hr・mmHg・ｍ2 以上、分子量１０，
０００のデキストランの透過係数が１．５×１０-3cm／
min 以上、分子量７０，０００のデキストランの篩係数
が０．２０以下である請求項１の血液浄化用中空糸膜。 - 【請求項３】 全芳香族ポリアミドがポリフェニレンフ
タルアミドである請求項１の血液浄化用中空糸膜。 - 【請求項４】 全芳香族ポリアミドがポリ―メタ―フェ
ニレンイソフタルアミドである。 - 【請求項５】 実質的な全芳香族ポリアミドが全芳香族
ポリアミドと他の水溶性重合体との混合物から成る請求
項１の血液浄化用中空糸膜。 - 【請求項６】 他の水溶性重合体がポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール、セルロース誘導体、ポリ
グリコールモノエステルからなる群より選ばれた少なく
とも１種である請求項５の血液浄化用中空糸膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30156393A JPH07148252A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 血液浄化用中空糸膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30156393A JPH07148252A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 血液浄化用中空糸膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07148252A true JPH07148252A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=17898450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30156393A Pending JPH07148252A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 血液浄化用中空糸膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07148252A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001038169A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Kuraray Co Ltd | 血漿成分分離膜 |
| EP1537906A4 (en) * | 2002-09-09 | 2005-11-23 | Nok Corp | PROCESS FOR PRODUCING POROUS MEMBRANE HAVING POLY (M-PHENYLENEISOPHTHALAMIDE) HOLLOW FIBERS |
| CN111921386A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-11-13 | 北京理工大学 | 一种聚间苯二甲酰间苯二胺超滤膜的制备方法 |
-
1993
- 1993-12-01 JP JP30156393A patent/JPH07148252A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001038169A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Kuraray Co Ltd | 血漿成分分離膜 |
| EP1537906A4 (en) * | 2002-09-09 | 2005-11-23 | Nok Corp | PROCESS FOR PRODUCING POROUS MEMBRANE HAVING POLY (M-PHENYLENEISOPHTHALAMIDE) HOLLOW FIBERS |
| CN1309460C (zh) * | 2002-09-09 | 2007-04-11 | Nok株式会社 | 聚间苯二甲酰间苯二胺多孔中空纤维膜的制造方法 |
| CN111921386A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-11-13 | 北京理工大学 | 一种聚间苯二甲酰间苯二胺超滤膜的制备方法 |
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