JPH07146571A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光層に下記一般式(Ｉ)で表されるシアン化
フェニルケトン系化合物を含有させることで、繰り返し
特性に優れた電子写真感光体を提供すること。 【構成】 電荷発生材料、電荷輸送材料、およびシアン
化フェニルケトン系化合物を含有する感光層を、導電性
基体上に設けた電子写真感光体：ここで、該シアン化フ
ェニルケトン系化合物は下記一般式(Ｉ)で表される： 【化１】 （ここで、Ｒ₁は、水素原子、ハロゲン原子、あるいは
１または２以上の置換基を有し得る炭素数１〜５のアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、またはアラルキル
基、ｎ₁は１〜５のいずれかの整数を示す。）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンターなどの、電子写真法を利用した画像
形成装置に利用される電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】カールソンプロセスなどの電子写真法
は、以下の工程を含んでいる。即ち、コロナ放電によ
り、電子写真感光体の表面を均一に帯電させる工程、該
帯電した電子写真感光体の表面を露光して、当該感光体
表面に静電潜像を形成する露光工程、該形成された静電
潜像に現像剤を接触させて、該現像剤に含まれるトナー
により、静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程、該
トナー像を紙などに転写する転写工程、転写されたトナ
ー像を定着させる定着工程、および転写工程後、感光体
上に残留するトナーを除去するクリーニング工程を含ん
でいる。

【０００３】上記電子写真法に使用される電子写真感光
体としては、有機感光体（ＯＰＣ）、アモルファスシリ
コン（ａ−Ｓｉ）、一部のセレン感光体などが知られて
いるが、機能設計の自由度、加工性、コストなどの総合
的見地から、有機感光体を使用するケースが多い。

【０００４】有機感光体は、通常、露光により電荷を発
生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸送する機能を
持つ電荷輸送材料とを含む感光層を有する。

【０００５】上記有機感光体は、複写機中での繰り返し
使用によって、帯電工程においてはコロナ放電によって
発生するオゾンや窒素酸化物（ＮＯ_X）に、露光工程に
おいては光に曝されている。これらのオゾン、ＮＯ_X、
光によって、上記有機感光体中の電荷発生材料または電
荷輸送材料が、攻撃をうけて化学反応をおこし電荷発生
能力や電荷輸送能力を失うことにより、あるいは、電子
写真特性を阻害するディープトラップとなる物質に変化
することにより、感光体が劣化し、帯電性の低下、残留
電位の上昇、感度の悪化などが起こるという欠点があっ
た。

【０００６】この欠点を、装置面から解消するには、オ
ゾンやＮＯ_Xを発生させない格別の帯電システムや、生
成オゾンを分解するシステム、装置内のオゾンを排気す
るシステムなど、格別のシステムを必要とし、プロセス
やシステムが複雑化するという問題があった。

【０００７】また、感光体の処方面から解消する試みと
して、特開昭５７−１２２４４４号公報や特開昭６１−
１５６０５２号公報に見られるように酸化防止剤の添加
によって、上記材料の酸化劣化を防止する提案がなされ
ているが、未だ十分満足のゆく結果が得られていないの
が現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するものであって、耐ＮＯ_x性および繰り
返し特性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電荷発生
材料、電荷輸送材料、およびシアン化フェニルケトン系
化合物を含有する感光層を、導電性基体上に設けること
により、上記問題を解決し、本発明を完成するに到っ
た。

【００１０】すなわち、本発明は、電荷発生材料、電荷
輸送材料、および下記一般式（Ｉ）で表されるシアン化
フェニルケトン系化合物、

【００１１】

【化３】

【００１２】（ここで、Ｒ₁は、水素原子、ハロゲン原
子、あるいは１または２以上の置換基を有し得る炭素数
１〜５のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、また
はアラルキル基、ｎ₁は１〜５のいずれかの整数を示
す。）を含有する感光層を、導電性基体上に設けた電子
写真感光体である。

【００１３】従って、本発明は、帯電装置において発生
するオゾンあるいはＮＯ_xによって、または露光工程に
おいて光に曝されることによって、電荷発生材料または
電荷輸送材料が劣化せず、繰り返し使用しても帯電性の
低下、残留電位の上昇、感度の悪化などが少ない電子写
真感光体を提供する、および、静電式複写機やレーザー
ビームプリンターなどの画像形成装置に好適に用いられ
得る電子写真感光体を提供するという目的を達成しう
る。

【００１４】

【作用】上記電子写真感光体は後述する方法で製造され
得るが、まず本発明のシアン化フェニルケトン系化合物
を含有する電子写真感光体の作用について説明する。

【００１５】本発明の感光体に使用するシアン化フェニ
ルケトン系化合物の作用は明確にはなっていないが、本
発明のシアン化フェニルケトン系化合物は、電荷発生材
料、電荷輸送材料などの他の感光体材料との相互作用が
小さく、電子写真特性に悪影響を及ぼさない化合物であ
る。また、シアン化フェニルケトン系化合物は、光、オ
ゾンなどの外的攻撃物と競争的に反応し、感光体構成材
料と外的攻撃物との反応を抑制する作用があり、外的攻
撃物によって生じる感光層中のラジカル種を失活する作
用がある。このラジカル種は、電荷のトラップの原因に
なるので、シアン化フェニルケトン系化合物はトラップ
の発生を防止する能力に優れるものと推論される。これ
は、後述する実施例の結果から、シアン化フェニルケト
ン系化合物を添加することにより、１０，０００回繰り
返した後の表面電位の低下量が抑制され、また半減露光
量で示される感度の悪化も少ないことから、耐久性の向
上に有効であることがわかる。

【００１６】

【好適態様】以下、本発明において使用する材料および
感光体の製造について説明する。

【００１７】本発明の電子写真感光体に使用するシアン
化フェニルケトン系化合物は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる。

【００１８】

【化４】

【００１９】上記一般式（Ｉ）中の、Ｒ₁は、水素原
子、ハロゲン原子、あるいは１または２以上の置換基を
有し得る炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、またはアラルキル基、ｎ₁は１〜５のいずれ
かの整数を示す。

【００２０】上記一般式（Ｉ）で表されるシアン化フェ
ニルケトン化合物において、Ｒ₁に相当するアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基などが用いられ得る。

【００２１】Ｒ₁に相当するアルコキシ基としては、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基などが用いられ得る。

【００２２】Ｒ₁に相当するアリール基としては、例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、
ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などが用
いられ得る。

【００２３】Ｒ₁に相当するアラルキル基としては、例
えばベンジル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、フェ
ネチル基などが用いられ得る。

【００２４】前記一般式（Ｉ）で表されるシアン化フェ
ニルケトン系化合物の具体例としては、例えば以下の表
１に示すＮｏ.１〜Ｎｏ.１４に示すものが用いられ得
る。

【００２５】

【表１】

【００２６】（電荷発生材料）電荷発生材料としては、
当該分野で通常使用されている電荷発生材料を用い得
る。例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、
アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ペ
リレン系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン
系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、
スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、
キナクリドン系顔料、ピロロピロール系顔料を用い得
る。

【００２７】これらの電荷発生材料は、単独あるいは２
種類以上使用し得る。

【００２８】これらの電荷発生材料のうち、特に上記ア
ゾ系顔料は、複写機内で発生するオゾンや窒素酸化物Ｎ
Ｏ_x、光などにより酸化劣化しやすく、本発明のシアン
化フェニルケトン系化合物系化合物によるラジカル種の
失活作用効果が、顕著に表われる。

【００２９】上記アゾ系顔料の具体例としては、例えば
下記式（ｂ１）〜（ｂ１２）に示す化合物が挙げられ
る。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】また、上記アゾ系顔料のうち、高い電荷発
生効率を有する化合物として、下記一般式（II）で表さ
れるビスアゾ顔料が用いられ得る。

【００３５】

【化９】

【００３６】上記一般式（II）中Ａ₁およびＡ₂はそれぞ
れ独立したカップラー残基、Ｒ₂は、水素原子、１また
は２以上の置換基を有し得るアルキル基、アリール基、
または複素環式基、ｎ₂は０または１を示す。

【００３７】上記一般式（II）で表されるビスアゾ顔料
において、Ｒ₂に相当するアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基などの炭素数１〜６のアルキル基が用いられ得
る。

【００３８】Ｒ₂に相当するアリール基としては、例え
ばフェニル基、ｏ−ターフェニル基、ナフチル基、アン
トリル基、フェナントリル基などが用いられ得る。

【００３９】Ｒ₂に相当する複素環式基としては、例え
ばチエニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、オキサゾ
リル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチア
ゾリル基、イミダゾリル基、２Ｈ−イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニ
ル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、３−
モルホリニル基、モルホリノ基、チアゾリル基などが用
いられ得る。また、芳香族環と縮合した複素環式基であ
り得る。

【００４０】上記Ｒ₂に相当するアルキル基、アリール
基、および複素環式基において、置換可能な基として
は、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル
化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ア
リール基を有し得る炭素数２〜６のアルケニル基などが
用いられ得る。

【００４１】上記一般式（II）で表されるビスアゾ顔料
において、Ａ₁およびＡ₂で表されるカップラー残基とし
ては、例えば、下記一般式（ａ）〜（ｇ）に示す基が挙
げられる。

【００４２】

【化１０】

【００４３】上記一般式（ａ）中のＲ³⁰は、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモ
イル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシ
ル基、ヒダントイル基、フタルアモイル基、あるいはス
クシナモイル基であり得る。これらの基は、ハロゲン原
子、置換基を有し得るフェニル基、置換基を有し得るナ
フチル基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、
カルボキシル基などを有し得る。

【００４４】上記一般式（ａ）、および、（ｂ）中のＲ
³¹は、上記Ｒ³⁰および水酸基を有するベンゼン環と縮合
して芳香族環、多環式炭化水素、または複素環を形成す
るのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な
置換基を有し得る。

【００４５】上記一般式（ｂ）中のＲ³²は酸素原子、硫
黄原子、またはイミノ基を表す。

【００４６】上記一般式（ｂ）中のＲ³³は、２価の鎖式
炭化水素または芳香族炭化水素を表し、これらの基は前
記と同様な置換基を有し得る。

【００４７】上記一般式（ｃ）、および、（ｄ）中のＲ
³⁴はアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複
素環式基を表し、これらの基は前記と同様な置換基を有
し得る。

【００４８】上記一般式（ｅ）、および、（ｆ）中のＲ
³⁵は、２価の鎖式炭化水素、芳香族炭化水素、または、
下記一般式（ｈ）：

【００４９】

【化１１】

【００５０】で表わされる部分とともに複素環を形成す
るのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な
置換基を有し得る。

【００５１】上記一般式（ｇ）中のＲ³⁶は、水素原子、
アルキル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アロファノイル基、カルボキシル基、カルボキシ
ル基のエステル、アリール基、またはシアノ基を表し、
水素原子以外の基は前記と同様な置換基を有し得る。

【００５２】上記一般式（ｇ）中のＲ³⁷は、アルキル基
またはアリール基を表し、これらの基は前記と同様な置
換基を有し得る。

【００５３】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合して芳香族環を形成するのに必
要な原子団としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基が用
いられ得る。

【００５４】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合により形成される芳香族環とし
ては、例えば、ナフタリン環、アントラセン環、フェナ
ントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環など
が用いられ得る。

【００５５】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合して多環式炭化水素を形成する
のに必要な原子団としては、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基などの炭素数１〜４
のアルキレン基が用いられ得る。

【００５６】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合により形成される多環式炭化水
素としては、例えば、カルバゾール環、ベンゾカルバゾ
ール環、ジベンゾフラン環などが用いられ得る。

【００５７】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合して複素環基を形成するのに必
要な原子団としては、例えば、ベンゾフラニル基、ベン
ゾチオフェニル基、インドリル基、１Ｈ−インドリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、１Ｈ
−インダドリル基、ベンゾイミダゾリル基、クロメニル
基、クロマニル基、イソクロマニル基、キノリニル基、
イソキノリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、
キナゾニリル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、キサンテニル基、アクリジニル
基、フェナントリジニル基、フェナジニル基、フェノキ
サジニル基、チアントレニル基などが用いられ得る。

【００５８】前記Ｒ³¹において、Ｒ³⁰および水酸基を有
するベンゼン環との縮合により形成される芳香族性複素
環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリ
ル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリ
ル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、チ
アゾリル基が用いられ得る。また、さらに他の芳香族環
と縮合した複素環基、例えばベンゾフラニル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾ
リル基、キノリル基など、であり得る。

【００５９】前記Ｒ³³およびＲ³⁵において、２価の鎖式
炭化水素としては、例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基などが挙げられ、２価の芳香族炭化水素
としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、フェ
ナントリレン基などが用いられ得る。

【００６０】前記Ｒ³⁴において、複素環基としては、例
えば、ピリジル基、ピラジル基、チエニル基、インドリ
ル基などが用いられ得る。

【００６１】前記Ｒ³⁵において、前記一般式（ｈ）で表
される部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団
としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、フェ
ナントリレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基などが用いられ得る。

【００６２】上記Ｒ³⁵と、前記一般式（ｈ）で表される
部分とにより形成される芳香族性複素環基としては、例
えば、ベンゾイミダゾール基、ベンゾ[ｆ]ベンゾイミダ
ゾール基、ジベンゾ[ｅ,ｇ]ベンゾイミダゾール基、ベ
ンゾピリミジン基などが用いられ得る。これらの基は、
前記と同様な置換基を有し得る。

【００６３】前記Ｒ³⁶においてカルボキシル基のエステ
ルとしては、例えばメチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステルなどが用いられ得
る。

【００６４】上記一般式（ａ）〜（ｇ）で表されるカッ
プラー残基Ａ₁およびＡ₂の具体例としては、例えば、下
記式（Ａ１）〜（Ａ２７）のような基が挙げられる。

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】上記一般式（II）で示されるビスアゾ顔料
の具体例としては、例えば下記式（Ｂ１）〜（Ｂ１１）
に示す化合物が挙げられる。

【００７０】

【化１６】

【００７１】

【化１７】

【００７２】

【化１８】

【００７３】さらに、上記一般式（II）で示されるビス
アゾ顔料は、ペリレン顔料を併用することで高い電荷発
生効率を維持しつつ、繰り返し特性に優れるという利点
を有する。

【００７４】上記ペリレン顔料の具体例としては、例え
ば下記式（Ｃ１）〜（Ｃ７）に示す化合物が挙げられ
る。

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】（電荷輸送材料）電荷輸送材料としては、
電子写真感光体に用いられる種々の電子吸引性化合物、
電子供与性化合物を用い得る。

【００７９】電子吸引性化合物としては、例えば、２，
６−ジメチル−２’，６’−ジｔｅｒｔ−ジブチルジフ
ェノキノンなどのジフェノキノン誘導体、マロノニトリ
ル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、３，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、ジニトロベンゼン、
ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロア
ントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク
酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸などが例
示され得る。

【００８０】また、電子供与性化合物としては、２，５
−ジ（４−メチルアミノフェニル）、１，３，４−オキ
サジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのス
チリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバ
ゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、イン
ドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系
化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、
トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物、縮合多
環式化合物が例示され得る。

【００８１】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上混合して用いられ得る。なお、ポリビニルカルバゾ
ールなどの成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合に
は、結着樹脂は必ずしも必要でない。

【００８２】これらの電荷輸送材料のうち、電荷輸送能
力が優れているトリフェニルアミン系化合物が好適に用
いられる。

【００８３】上記トリフェニルアミン系化合物の具体例
としては、例えば下記式（Ｄ１）〜（Ｄ４）に示す化合
物が挙げられる。

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】（結着樹脂）結着樹脂としては、種々の樹
脂を使用し得る。例えばスチレン系重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステルアルキド樹脂、ポリアミド、
ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエス
テル樹脂などの熱可塑性樹脂、あるいは、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ
アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性
樹脂を使用し得る。これらの結着樹脂は１種または２種
以上を混合して用い得る。

【００８７】（導電性基体）有機感光層が形成される導
電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用し
得、例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮な
どの金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされ
たプラスチック材料、あるいは、ヨウ化アルミニウム、
酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなど
が例示され得る。

【００８８】導電性基体は、シート状、ドラム状などの
何れであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あ
るいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、
導電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有す
るものが好ましい。

【００８９】（添加剤）有機感光層には、上記シアン化
フェニルケトン系化合物以外にも、増感剤、フルオレン
系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止
剤、可塑剤などの添加剤を併用させることができる。

【００９０】また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレンなどの公知の増感剤を電荷発生材料と併用して
もよい。

【００９１】（感光体の構成）本発明の感光体は、感光
層として単層型、積層型の何れにも適応可能である。但
し、電荷発生材料と電荷輸送材料との組み合わせによる
効果は、特に、両材料が同一の層内に含有された単層型
感光層において、より顕著に顕れるので、本発明は、単
層型感光層を備えた電子写真感光体に適用するのがより
好ましい。

【００９２】単層型の感光体は、電荷発生材料と、電荷
輸送材料と、本発明に使用するシアン化フェニルケトン
系化合物と、結着樹脂とを含有する感光層を、塗布など
の手段により導電性基体上に形成し得る。

【００９３】また、積層型の感光体は、導電性基体上
に、蒸着または塗布などの手段により前記電荷発生材料
を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発生層上に、
前記電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する電荷輸送層を
形成し得る。

【００９４】また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷
輸送層を形成し、次いで電荷発生層を形成し得る。

【００９５】本発明の感光体に使用するシアン化フェニ
ルケトン系化合物は、上記電荷発生層および／または電
荷輸送層に含有させ得る。

【００９６】積層型感光体において、電荷発生層を構成
する電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の割合で使用し
得るが、結着樹脂１００部（重量部、以下同じ）に対し
て、電荷発生材料５〜１０００部、特に、３０〜５００
部の割合で用いるのが好ましい。

【００９７】電荷輸送層を構成する電荷輸送材料と前記
結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶
化しない範囲で、種々の割合で使用し得るが、光照射に
より電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００部に対して、電荷輸送材料１０〜５
００部、特に、２５〜２００部の割合で用いるのが好ま
しい。

【００９８】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、特異０．１〜３μｍ程度に
形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。

【００９９】単層型の感光体においては、結着樹脂１０
０部に対して電荷発生材料は０．１〜５０部、好ましく
は０．５〜３０部、電荷輸送材料は２０〜２００部、好
ましくは３０〜１５０部であるのが好ましい。また、単
層型の感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０
μｍ程度に形成されるのが好ましい。

【０１００】単層型感光体にあっては、導電性基体と感
光層との間に、また、積層型感光体にあっては、導電性
基体と電荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層と
の間、または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体
の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成され得、感光
体の表面には、保護層が形成され得る。

【０１０１】また本発明の感光体に使用するシアン化フ
ェニルケトン系化合物は、単層型感光体、積層型感光体
の何れの場合も、添加する層の結着樹脂１００部に対し
て、０．０５部〜１０部添加するのが好ましく、さらに
好ましくは０．０５部〜３部添加する。添加量が０．０
５部未満の場合は添加効果が十分でなく、１０部を越え
る場合は感光層の感度および繰り返し特性が低下してし
まう。

【０１０２】（感光体の作製）上記各層は、塗布により
形成し得、前記例示の電荷発生材料、電荷輸送材料、結
着樹脂などを、適当な溶剤とともに、公知の方法、例え
ば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシ
ェーカーあるいは超音波分散器などを用いて混合し、分
散して塗布液を調製し、これを公知の手段により塗布
し、乾燥することにより形成され得る。

【０１０３】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能である。例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジ
メチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどが用いられ得る。これらの溶剤は
１種又は２種以上を混合して用い得る。

【０１０４】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤なども使用し得る。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。

【０１０６】（実施例１〜実施例１２（単層型感光
体））電荷発生材料４重量部、電荷輸送材料１００重量
部、シアン化フェニルケトン系化合物（添加量は表２に
具体的に開示）、ビスフェノールＡポリカーボネート１
００重量部、およびジクロルメタン８００重量部を、ペ
イントシェーカーにて４時間分散し単層型感光層用塗布
液を作成した。この塗布液をアルミニウムシート上にワ
イヤーバーを用いて膜厚２０μｍで塗布し、１００℃で
１時間乾燥し、正帯電型の単層型電子写真感光体を得
た。

【０１０７】使用した電荷発生材料は、下記のとおりで
ある。

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】

【化２５】

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】

【化２７】

【０１１２】使用した電荷輸送材料は、下記のとおりで
ある。

【０１１３】

【化２８】

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】（比較例１〜比較例４（単層型感光体））
添加剤としてシアン化フェニルケトン系化合物を用いる
代わりに下記の化合物を用いる以外は、上記実施例と同
様にして正帯電型の単層型電子写真感光体を得た。

【０１１６】使用した化合物は、具体的には下記のとお
りである。

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】実施例１〜１２および比較例１〜４で使用
した電荷発生材料、電荷輸送材料、ならびに添加剤であ
る化合物の種類の種類および添加量を、下記表２に示
す。この表２の実施例１〜１２のシアン化フェニルケト
ン系化合物の種類の表記は、上記表１の化合物番号を使
用してある。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】（実施例１３〜実施例２１（積層型感光
体））電荷発生材料１５重量部を２８５重量部のジクロ
ルメタンに分散したものに、結着樹脂としてポリビニル
ブチラール３重量部を７重量部のジクロルメタンに溶解
したものを加え、ペイントシェーカーにて４時間分散さ
せ、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生材料が５０
０重量部の分散液を得た。

【０１２２】得られた分散液をアルミニウムシートにワ
イヤーバーにて塗布して、乾燥し膜厚０．５μｍの電荷
発生層を形成した。

【０１２３】この電荷発生層上に、下記表３の組成から
なる電荷輸送層用組成物の溶液をワイヤーバー、膜厚２
０μｍで塗布し、１２０℃で１時間乾燥して電荷輸送層
を形成し、負帯電型の積層型電子写真感光体を得た。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】実施例１〜１２で使用した以外の電荷発生
材料は、下記のとおりである。

【０１２６】

【化３２】

【０１２７】

【化３３】

【０１２８】

【化３４】

【０１２９】

【化３５】

【０１３０】（比較例５〜比較例８（積層型感光体））
添加剤としてシアン化フェニルケトン系化合物を用いる
代わりに前記の化合物を用いる以外は、上記実施例と同
様にして負帯電型の積層型電子写真感光体を得た。

【０１３１】実施例１３〜２１および比較例５〜８で使
用した電荷発生材料、電荷輸送材料、ならびに添加剤で
ある化合物の種類および添加量を、下記表４に示す。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて以下の試験を行い、その特性を評価した。

【０１３４】（電気特性）静電式複写試験装置（ジェン
テック社製のジェンテックシンシア３０Ｍ）による流れ
込み電流値を調整して、各実施例および比較例で作成し
たシート状の電子写真感光体の表面を±８００Ｖ付近に
帯電させて初期表面電位（Ｖ）を測定した後、ＰＰＣ用
感光体に最も必要な５５０ｎｍの光を用いて半減露光量
の測定を行った。即ち、キセノンランプから分光器を用
いて取り出した５５０ｎｍの光を強度０．２ｍＷ／ｃｍ
²、露光時間１秒で露光して、半減露光量（μＪ／ｃ
ｍ²）を求めた。また、露光直後から０．５秒経過した
時点の表面電位を露光後電位（Ｖ）として求めた。

【０１３５】（繰り返し特性）上記各実施例および比較
例で得られた電子写真感光体を、各々アルミニウムシリ
ンダー上に接着テープを用いて貼りつけた後、静電複写
機ＤＣ−１６７０Ｍ（三田工業株式会社製）に装着し
た。

【０１３６】次に１０，０００回複写を繰り返し行い、
初期および１０，０００回繰り返し後の電子写真感光体
をアルミニウムシリンダーから剥がし、表面電位
（Ｖ），半減露光量（μＪ/ｃｍ²），露光後電位（Ｖ）
を上記と同様にして測定した。（但し、流れ込み電流値
は初期および１０，０００回繰り返し後で同値とし
た。）上記の結果を表５（実施例１〜１２および比較例
１〜４）、表６（実施例１３〜２１および比較例５〜
８）に示す。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】

【表６】

【０１３９】表５および表６より明らかなように、本発
明の電子写真感光体は、帯電特性、露光後電位、半減露
光量および繰り返し特性に優れるものであった。これに
対して、シアン化フェニルケトン系化合物を含有しない
比較例の電子写真感光体は、繰り返し使用により、極端
に帯電特性が劣り、半減露光量の悪化するものであっ
た。

【０１４０】（耐ＮＯ_x性）上記実施例１〜３、６、
８、１０、１３〜１５、１７、１８、２０、および比較
例１〜８で得られた電子写真感光体の表面電位（Ｖ），
半減露光量（μＪ／ｃｍ²）を、初期および密封系で５
０ｐｐｍのＮＯ₂に４日間暴露させた後に上記と同様に
して測定した。（但し、流れ込み電流値は初期および暴
露後で同値とした。）上記の結果を表７（実施例１〜
３、６、８、１０、および比較例１〜４）、表８（実施
例１３〜１５、１７、１８、２０、および比較例５〜
８）に示す。

【０１４１】

【表７】

【０１４２】

【表８】

【０１４３】表７および表８より明らかなように、本発
明の電子写真感光体は、帯電特性、半減露光量および耐
ＮＯ_x性に優れるものであった。これに対して、シアン
化フェニルケトン系化合物を含有しない比較例の電子写
真感光体は、ＮＯ_x暴露により極端に帯電特性が劣り、
半減露光量が悪化するものであった。

【０１４４】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（Ｉ）で表され
るシアン化フェニルケトン系化合物を電荷発生材料ある
いは電荷輸送材料とともに含有させることにより、優れ
た繰り返し特性および耐ＮＯ_x性を有する電子写真用感
光体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 住田 圭介 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電荷発生材料、電荷輸送材料、およびシ
   アン化フェニルケトン系化合物を含有する感光層を、導
   電性基体上に設けた電子写真感光体：ここで、該シアン
   化フェニルケトン系化合物は、下記一般式（Ｉ）で表さ
   れる： 【化１】 （ここで、Ｒ₁は、水素原子、ハロゲン原子、あるいは
   １または２以上の置換基を有し得る炭素数１〜５のアル
   キル基、アルコキシ基、アリール基、またはアラルキル
   基、ｎ₁は１〜５のいずれかの整数を示す。）。
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体であっ
   て、 前記電荷発生材料が、下記一般式（II）で表されるビス
   アゾ顔料である： 【化２】 （ここで、Ａ₁およびＡ₂はそれぞれ独立したカップラー
   残基、、Ｒ₂は、水素原子、あるいは、１または２以上
   の置換基を有し得るアルキル基、アリール基、または複
   素環式基、ｎ₂は０または１を示す。）。