JPH07138384A - 抗菌性フィルムおよび抗菌性手袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 抗菌性金属イオンを有する非晶質リン酸カル
シウムからなる抗菌性粒子７を樹脂フィルム１６に保持
し、かつ、樹脂フィルム１６の延伸によって露出させ
る。 【効果】 抗菌性粒子７の多くを延伸によって露出させ
ることができることと、非晶質リン酸カルシウムの菌吸
着能とにより、抗菌性を向上できる。よって、上記抗菌
性を長期間安定に維持できる一方、抗菌性粒子７を軽減
できてコトスダウンできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生鮮食品等や医療器具
を取り扱う際に用いられる抗菌性フィルムおよび生鮮食
品等や医療器具等を取り扱うのに適した抗菌性手袋に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、多用されている食品を取り扱
う業務用手袋、医療用手袋、指先の荒れ防止を目的とし
た台所用手袋等の各種作業用手袋は、通常、熱可塑性樹
脂を押出機にて作製した押出フィルムまたはシートを２
次加工して製造されている。さらに、上記手袋の表面に
樹脂層で被ったものも知られている。

【０００３】これらの手袋では、流通段階または保管段
階での落下菌による汚染や取り扱い時の汚染等に対して
対策が施されておらず、また、着用時の通気性の悪さか
ら汗の発散がされず、手袋内面に微生物が増殖して、こ
のような微生物の増殖に起因する悪臭が発生していた。

【０００４】そこで、上記のような微生物による悪影響
を抑制するものとして、人体に対する安全性が高い抗菌
性金属イオンを含有するゼオライト粒子を樹脂フィルム
に混練によって混合し、上記樹脂フィルムを表面に有す
る手袋が提案されている（特開平２-80605号公報、実開
平１−106513号公報）。

【０００５】このように抗菌性金属イオンを含有するゼ
オライト粒子は、従来より使用されている殺菌剤、抗菌
剤と異なり、抗菌性金属イオンである抗菌性物質が溶出
したり気化したりすることが抑制される。よって、その
抗菌性物質により食品の味を変化させることがほとんど
なく、さらに、上記抗菌性物質が人体内に摂取されるこ
ともほとんどないため、その毒性を考慮する必要性が少
ない。その上、上記抗菌性が長時間持続するなど優れた
特性を有している。

【０００６】しかしながら、上記従来の抗菌性ゼオライ
ト粒子を用いた各樹脂フィルムや各手袋では、上記抗菌
性ゼオライト粒子が樹脂層に混合されているため、多く
の抗菌性ゼオライト粒子が樹脂フィルムに埋没して抗菌
性を発揮できず、一部の抗菌性ゼオライト粒子のみが表
面に露出して抗菌性を発揮する。この結果、全体として
の抗菌性ゼオライト粒子における抗菌性が十分に発揮さ
れないという問題を生じている。

【０００７】そこで、上記問題を回避するために、特開
平３−199403号公報に開示されているように、抗菌性ゼ
オライト粒子を含有する樹脂フィルムの表面に凹凸を形
成して、抗菌性粒子の露出し得る上記表面の面積を増大
化させることによって、上記抗菌性ゼオライト粒子にお
ける全体としての抗菌性を向上させることが提案されて
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
抗菌性フィルムやそれを用いた手袋では、樹脂層内に埋
没した抗菌性ゼオライト粒子が多く存在することから、
十分な抗菌性を発揮するために多量の抗菌性ゼオライト
粒子を樹脂フィルム内に配合する必要があり、コトスア
ップを招来するという問題を生じている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
抗菌性フィルムは、以上の課題を解決するために、抗菌
性金属イオンを有する非晶質リン酸カルシウムからなる
抗菌性粒子が、樹脂フィルムに保持され、かつ、上記樹
脂フィルムの延伸によって露出されていることを特徴と
している。

【００１０】本発明の請求項２記載の抗菌性フィルム
は、以上の課題を解決するために、抗菌性金属イオンを
有する非晶質リン酸カルシウム粒子を造粒化した抗菌性
粒子が、樹脂フィルムに保持され、かつ、上記樹脂フィ
ルムの延伸によって露出されていることを特徴としてい
る。

【００１１】本発明の請求項３記載の抗菌性手袋は、以
上の課題を解決するために、請求項１または請求項２記
載の抗菌性フィルムを表面に有することを特徴としてい
る。

【００１２】上記抗菌性粒子は、非晶質リン酸カルシウ
ム（Amorphous Calcium Phosphate：以下、ＡＣＰと略
す）粒子を含むスラリー中に、50重量％以下となるよう
に抗菌性金属粉末、抗菌性金属化合物、あるいはそれら
の水溶液を混合し、イオン交換等によって、上記抗菌性
金属イオンをＡＣＰ粒子に吸着させたものである。ま
た、上記金属イオンをスラリーに混合した混合物を噴霧
乾燥造粒法などにより造粒して抗菌性粒子を得てもよ
い。

【００１３】上記スラリーは、攪拌下の水酸化カルシウ
ム懸濁液に、弱アルカリ性あるいは中性の水溶性高分子
分散剤、例えば、弱アルカリ性のトリアクリル酸アンモ
ニウム塩を 0.1〜10重量％添加し、好ましくは 0.1〜３
重量％添加して混合溶液を得た後、攪拌下の上記混合溶
液をリン酸水溶液の滴下によってｐＨ10〜５に調整する
ことにより、粒径約０.1μｍ以下のＡＣＰ粒子を含むも
のである。

【００１４】上記ＡＣＰ粒子は、粉末Ｘ線解析法によ
り、そのパターンからリン酸カルシウム〔Ca₃(PO₄)₂ ・
nH₂O〕であり、また、そのパターンがブロードであるこ
とから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確認さ
れる。その上、上記ＡＣＰ微粒子は、結晶水を含むこと
から静電気的に活性な物質であると思われ、種々な菌体
やウイルスを吸着し易くなっていると想定される。

【００１５】また、得られた抗菌性粒子が大きな比表面
積をそなえるために、スラリーのＡＣＰ粒子は、その粒
径が 0.1μｍ以下であることが、また、加える抗菌性金
属粉末および抗菌性金属化合物粉末の粒径は20μｍ以下
であることが望ましい。その上、スラリーと加える抗菌
性金属粉末、抗菌性金属化合物粉末あるいは抗菌性金属
水溶液とは室温中で混合することが望ましい。

【００１６】一方、スラリーにおけるＡＣＰ粒子が90重
量％以上となると、スラリーの粘度が高くなるので、抗
菌性金属イオンの添加の際の混合性が劣化して不具合を
生じ、また、造粒する場合、造粒に不適となる。なお、
造粒する場合、スラリーにおけるＡＣＰ粒子の含量を１
〜90重量％の範囲で変えることにより、所望の平均粒径
を有する抗菌性粒子を得ることができる。

【００１７】また、造粒法としては、得られる粒子が、
多孔質、かつ、粒径 200μｍ以下の略球状で、かつ、比
表面積を10m²/g以上にできるものであれば、特に限定さ
れるものではないが、例えば噴霧乾燥造粒法を用いるこ
とができ、他にフリーズドライ後に粉砕してなる造粒
法、また、高速撹拌型造粒法を用いてもよい。

【００１８】抗菌性金属としては、金、銀、亜鉛、銅、
錫、鉛、砒素、白金、鉄、アンチモン、ニッケル、アル
ミニウム、バリウム、カドミウム、マンガンから少なく
とも一種の金属、またはそれらの混合物、あるいはそれ
らの金属化合物、およびそれらの水溶液を用いることが
できる。

【００１９】前記樹脂フィルムの素材としては、例えば
アイオノマー樹脂、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレ
ート共重合体）樹脂、ＥＶＡ樹脂（エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体）、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂、フッソ樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポ
リスルホン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリカーボネイト、ブ
タジエン樹脂、ポリプロピレン、スチレン系特殊透明樹
脂、ポリアクリレート、強化ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、塩化ビニリデン樹脂、伝導性樹脂等
を挙げることができる。このうち、フィルム加工性や耐
水性の点から、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリオレフィン系樹
脂が好ましい。

【００２０】前記抗菌性粒子を保持する樹脂フィルム
は、抗菌性粒子と上記樹脂フィルムの素材とを、常法に
より混合して得られた混合物を成型フィルム化すること
により得られる。

【００２１】成型方法としては、例えばキャスティング
法、エキストルージョン法（例えば、インフレーション
法、Ｔダイ法、カレンダー法、切削法等）、延伸法を挙
げることができる。

【００２２】例えば、キャスティング法では、原料とな
る樹脂フレークを水または有機溶剤に溶解して得られた
樹脂溶液に、さらに抗菌性粒子と、必要により可塑剤等
の添加剤を添加する。次いで、得られた混合物をろ過
し、脱泡した後、平坦な上面を有する金属支持体を水平
に回転させ、上記金属支持体上に上記混合物を流廷し
て、上記樹脂溶液を遠心力によって引き延ばして、上記
抗菌性粒子の粒径と同等もしくは若干薄い厚さを備え、
かつ、上記抗菌性粒子を保持する薄い樹脂フィルムが作
製される。

【００２３】上記樹脂フィルムの厚さは、抗菌性粒子の
粒径に応じて調製すればよいが、所定の強度を確保する
必要から、３μｍ以上が望ましく、経済的に有効に抗菌
性粒子を保持でき、かつ、上記抗菌性粒子の抗菌性を発
揮させるためには、15〜50μｍとすることが好ましい。

【００２４】また、樹脂フィルムに対する抗菌性粒子の
配合量としては、安定して抗菌性を発揮できる観点か
ら、樹脂フィルム１ｍ² 当り、１〜400 ｍｇが好まし
く、さらに好ましくは２〜100 ｍｇである。

【００２５】前記抗菌性手袋は、手袋状に成型され、柔
軟性を有する支持体の外表面および／または内表面に抗
菌性粒子を保持する樹脂フィルムである抗菌性フィルム
を積層させたものでもよい。

【００２６】この際、用いる支持体の材料としては、公
知のものを用いることができる。上記材料としては、例
えば、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ＳＢＲ樹脂、ＥＶＡ樹脂、塩化
ビニル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボ
ネイト、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルペン
テン、フッ素樹脂、ポリサルホン、オキシベンゾイルポ
リエステル、ポリブテン等を挙げることができる。

【００２７】また、前記支持体は、発泡体の形態で用い
ることもできる。さらに、上記支持体や樹脂フィルムに
顔料や無機物を添加してカラフルな手袋とすることも可
能である。なお、上記支持体の厚さは、用途や構成材料
により異なるが、例えば30〜1000μｍとすることが適当
である。

【００２８】上記支持体と抗菌性フィルムとを積層させ
る方法としては、従来から知られている、例えば、熱融
圧着同時ラミネート法、共押出複合法、貼り合わせ法、
エキストルージョンラミネート法、ホットメルトラミネ
ート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法等
いずれも適用できる。

【００２９】

【作用】請求項１記載の構成によれば、抗菌性粒子を保
持する樹脂フィルムが延伸されると、まず、抗菌性粒子
に面する樹脂フィルムの上下面となる部位が薄くなり、
さらに上記抗菌性粒子の粒径に対してほぼ同一、あるい
は若干薄い厚さにまで延伸されると破断される。

【００３０】これにより、上記構成では、上記のように
延伸した樹脂フィルムに抗菌性粒子の多くが露出した状
態にて保持されることになるから、従来より、抗菌性粒
子をより多く露出させることができる。

【００３１】一方、上記構成では、非晶質リン酸カルシ
ウムは、菌を吸着できることから、上記抗菌性粒子の抗
菌性金属イオンの抗菌性を有効に発揮させることが可能
となる。

【００３２】請求項２記載の構成によれば、さらに、抗
菌性粒子は、造粒化されているため、その比表面積の大
きい状態を維持しながら、粒径を大きくすることが可能
となる。これにより、上記抗菌性粒子を露出して保持す
る樹脂フィルムの厚さを大きく設定できて、上記樹脂フ
ィルムの強度を向上させることができる。

【００３３】請求項３記載の構成によれば、抗菌性粒子
の抗菌性を従来より有効に発揮できる樹脂フィルムを表
面に有することにより、従来と同等の抗菌性を必要とす
る場合には、抗菌性粒子の添加量を軽減でき、一方、従
来と同等の添加量を用いた場合には、より高い抗菌性を
発揮することが可能となる。

【００３４】

【実施例】本発明の一実施例について図１ないし図３に
基づいて説明すれば、以下の通りである。抗菌性手袋で
は、図３に示すように、ポリプロピレン製の手袋本体１
５の外表面と内表面に樹脂フィルム１６が積層されてい
る。上記手袋本体１５は、柔軟性と強度の点から約 500
μｍの厚さに形成されている。上記樹脂フィルム１６
は、熱可塑性樹脂からなっており、後述するように略球
状の抗菌性粒子を露出して保持しており、例えば、キャ
スティング法にてフィルム状に作製される。

【００３５】キャスティング法では、低密度ポリエチレ
ン（ＭＩ＝7.0 ）等の原料となる樹脂フレークを有機溶
剤に溶解して得られた樹脂溶液に、さらに抗菌性粒子
と、必要により可塑剤等の添加剤が添加される。次い
で、得られた混合物をろ過し、脱泡した。

【００３６】その後、上記混合物を、水平に回転する金
属板上に上記混合物を流廷して、上記混合物を遠心力に
よって上記金属板の上面上にて上記抗菌性粒子の粒径と
同等もしくは若干薄くなるまで引き延ばして、図１に示
すように、均一な厚さを備え、かつ、上記抗菌性粒子７
の一部を露出するように保持する薄い樹脂フィルム１６
が作製される。

【００３７】すなわち、上記混合物が延伸されるに伴っ
て、抗菌性粒子７の面する樹脂フィルム１６の上下面が
特に薄くなり、抗菌性粒子の粒径と同等もしくは若干薄
くなるまで上記樹脂フィルム１６が引き延ばされると、
上記上下面から破断して、抗菌性粒子７が露出すること
になる。

【００３８】このような樹脂フィルム１６に対する延伸
が完了すると、上記樹脂フィルム１６は、その弾性によ
り復元するので、略球状である抗菌性粒子７を強固に保
持するようになっている。

【００３９】なお、上記抗菌性粒子７と樹脂溶液とは親
和性がなく、相互に濡れない状態であるから、混合物が
延伸されても、樹脂溶液と抗菌性粒子７とが相互に滑り
易いものとなっている。

【００４０】これにより、混合物が延伸されていると
き、上記抗菌性粒子７にかかる応力は滑りによって小さ
く、そのような応力による上記抗菌性粒子７の破砕は防
止される。同様に、抗菌性粒子７に面する樹脂フィルム
１６の上下面が破断する際にも、上記抗菌性粒子７に対
してかかる応力は小さく、そのような応力によって上記
抗菌性粒子７が破砕されることは回避される。

【００４１】上記樹脂フィルム１６の厚さは、抗菌性粒
子７の粒径に応じて調製すればよいが、所定の強度を確
保する必要から、３μｍ以上が望ましく、経済的に有効
に抗菌性粒子７を露出して保持でき、かつ、上記抗菌性
粒子７の抗菌性を効率よく発揮させるためには、８〜20
μｍ程度が好ましい。

【００４２】また、樹脂フィルム１６に対する抗菌性粒
子７の配合量としては、安定して抗菌性を発揮できる観
点から、樹脂フィルム１６の１ｍ² 当り、使用条件に応
じて10〜50ｍｇとなるように設定される。なお、図１で
は、上記樹脂フィルム１６に対し、さらに表面に凹凸を
設けて表面積を増加させることにより、上記抗菌性粒子
７の露出面積を増加させるためのエンボス加工が施され
ている。

【００４３】上記抗菌性粒子７は非晶質リン酸カルシウ
ム（Amorphous Calcium Phosphate：以下、ＡＣＰと略
す）粒子に対し、抗菌性金属イオンとしての銀イオンを
吸着させたものである。そこで、上記抗菌性粒子７の製
造方法について説明すると、まず、攪拌下の水酸化カル
シウム懸濁液に、弱アルカリ性の水溶性高分子分散剤と
してのトリアクリル酸アンモニウム塩を 0.5重量％添加
して混合溶液を得た。

【００４４】その後、攪拌下の上記混合溶液をリン酸水
溶液の滴下によってｐＨ10に調整することにより、粒径
約０.1μｍ以下のＡＣＰ微粒子を含むスラリーを得た。
このように粒径約０.1μｍ以下のＡＣＰ微粒子とするた
めには、上記水溶性高分子分散剤の添加によりＡＣＰ微
粒子の凝集を防止することが必要である。

【００４５】上記スラリーをイオン交換水により希釈し
て、ＡＣＰの濃度が20重量％となるように調製したＡＣ
Ｐスラリーを得た。そのＡＣＰスラリーに、イオン交換
水に溶解した無水硝酸銀粉末をＡＣＰに対して 0.1、
0.5、 0.7、 1.0、10.0 mol％となるようにそれぞれ混
合し、攪拌モータで１時間攪拌して各混合物スラリーを
得た。なお、上記 mol％を重量％に換算するには、上記
mol％の数値に、換算係数1.07をかければよい。

【００４６】図２に示すように、ＡＣＰ粒子１および銀
イオン２を含む上記混合物スラリー３を、定量ポンプ４
によりスプレードライヤー（大川原化工機社製 L−8 ）
５に供給する。スプレードライヤー５のアトマイザー６
を高速回転させて、上記混合物スラリー３を、スプレー
ドライヤー５内の乾燥用の熱空気流中に噴霧することに
より、噴霧造粒法により造粒乾燥した。

【００４７】造粒乾燥により得られた銀イオン含有ＡＣ
Ｐ微粉体である略球状の抗菌性粒子７は、サイクロン８
によって平均粒径20μｍのものが採取された。このと
き、サイクロン８により採取しきれない超微粉体はバグ
フィルター（図示せず）により別に採取された。

【００４８】なお、上記噴霧乾燥造粒における操作条件
は次の通りであった。定量ポンプ４による原料としての
混合物スラリー３の供給量は１〜３kg/hであり、エアフ
ィルター９を介して電気ヒーター１０によって加温され
た熱空気の温度は、熱ガス室１１の入口温度が 200〜 2
50℃に、サイクロン８に繋がる排出孔１２における出口
温度が 100℃を常に越えるように制御され、また、アト
マイザー６の回転数は10000〜37000rpmの範囲内に設定
された。

【００４９】また、上記スプレードライヤー５をよりス
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、ス
ラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様に
複合粒子を調製したところ、上記スプレードライヤー５
による抗菌性粒子７と同様の抗菌性粒子が得られた。こ
のようにして得られた抗菌性粒子７は真球状であった。

【００５０】上記において得られた各抗菌性粒子７につ
いて粉末Ｘ線回折法により、上記各抗菌性粒子７の生成
相を調べたところ、図示しないが、得られた抗菌性粒子
７はリン酸カルシウム〔Ca₃(PO₄)₂ ・nH₂O〕と銀との複
合体であると同定された。また、上記Ｘ線回折パターン
が、ブロードであることから、リン酸カルシウムが非晶
質であることが判る。

【００５１】また、上記抗菌性粒子７は、リン酸カルシ
ウム内に銀イオンを取り込んでいて、上記両者の固溶体
状態を形成していることが同定された。つまり、上記リ
ン酸カルシウムの微結晶内や、カルシウムイオンの位置
等に銀イオンが取り込まれていると想定される。

【００５２】次に、得られた上記各抗菌性粒子７の比表
面積を測定した。それらの比表面積は、ＢＥＴ法により
測定した。それらの結果は、上各抗菌性粒子７の比表面
積はそれぞれ 100〜110 m²/gの範囲内であった。

【００５３】さらに、上記で得られた 0.1、0.5 mol％
となるように銀イオンを有する各抗菌性粒子７の抗菌力
を測定した。比較例１として銀イオンを含有した市販品
の抗菌性アパタイト粒子（銀イオン含有量２重量％のも
の）を用いた。

【００５４】試験方法 １．菌液の調製 寒天培地で３７℃、１８時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液（1/15Ｍ、ｐＨ7.2）に浮遊させ10⁸ cells/mlの
懸濁液である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試
験に用いた。

【００５５】２．抗菌性試験（シェークフラスコ法） 各抗菌性粒子７を試料として 0.1ｇそれぞれ秤量し、上
記リン酸緩衝液 100mlの入った 200ml三角フラスコに入
れ、これに、試験菌懸濁液を約10⁵ cells/mlになるよう
に加えた後、この三角フラスコを25℃±５℃に保ちなが
ら振とうし、経時的に上記三角フラスコ内の菌数を測定
した。使用菌株は次の通り。

【００５６】 使用菌株 Escherichia coli（大腸菌） IFO-12734 Staphylococcus aureus （黄色ブドウ球菌） IFO-12732 Psedomonas aeruginosa （緑膿菌） IFO-12689 Candida albicans（カンジダ） IFO-1060 使用培地 細菌：Mueller Hinton 2 (BBL) 真菌：ポテトデキストロース寒天培地（栄研） 上記の測定結果を表１〜４に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】このように上記実施例の抗菌性粒子７は、
従来の抗菌性粒子として市販されている前記アパタイト
複合粒子より、抗菌作用が高いことが示された。これ
は、上記各実施例の抗菌性粒子７が、多孔質であるか
ら、菌と接触する面積である比表面積が大きく、その
上、基材として用いたＡＣＰが高い菌吸着能（朝日新
聞、1993年１月16日付け夕刊、参照）を有するためと想
定される。

【００６２】また、このような抗菌性粒子７は、真球状
であるから、生鮮食品を載せる発泡プラスチックトレイ
等の樹脂成形品等にブレンドするときにも均一に分散さ
れ易いものであり、樹脂成形品に対する混合性を従来よ
り向上できる。

【００６３】次に、上記各抗菌性粒子７は、プラスチッ
クシートに配合されて、生鮮食品を載せる発泡プラスチ
ックトレイ等の白色である上記トレイに使用されること
が想定される。このことから、配合された抗菌性粒子７
が有色である場合、上記トレイにゴミや汚れが付着して
いるとユーザーに誤認される虞がある。そこで、上記各
抗菌性粒子７の色について目視にて観察したところ、無
色すなわち白色であった。

【００６４】ところで、抗菌性金属イオンを吸着担持し
たハイドロキシアパタイトが抗菌性アパタイト粒子とし
て知られている。上記抗菌性粒子では、スラリー中に添
加して得たものは水中で使用したり、水分を多く有する
物質に接触したりすると抗菌性金属イオンが溶出して抗
菌性が劣化すると共に太陽光や蛍光灯の光が当たると茶
色等に変色していた。

【００６５】また、上記のようにして得られた抗菌性ア
パタイト粒子は、高温で処理すると、抗菌性金属イオン
の溶出を抑制できるが、抗菌力が低下し、特に黄色ブド
ウ球菌等に対する抗菌力の低い銀のような抗菌性金属で
は抗菌効果に欠ける。

【００６６】しかしながら、上記抗菌性粒子７では、抗
菌性金属イオンの溶出もなく、また、太陽光や蛍光灯の
光による変色も観察されなかった。これにより、上記抗
菌性粒子７は、食品トレイ等の内表面に添加されても、
ゴミや汚れが付着しているとユーザーに誤認される虞が
ない。

【００６７】次に、上記で得られた抗菌性粒子７の内、
0.1、 0.5、 0.7 mol％の銀イオンを有する抗菌性粒子
７を粒径30μｍに調製し、それら抗菌性粒子７を、得ら
れる樹脂フィルム１６の１ｍ² 当りに対し、10、20、3
0、40ｍｇとなるように低密度ポリエチレン（ＭＩ＝7.0
）にそれぞれ添加し、厚さ20μｍにそれぞれ形成した
各樹脂フィルム１６…について抗菌力をそれぞれ測定し
た。比較例２として、抗菌性粒子７を添加しない上記低
密度ポリエチレンにて同様に厚さ20μｍに調製した樹脂
フィルムを用いた。

【００６８】試験方法 １．菌液の調製 試験に用いた菌体の調製 15種類の無機化合物およびビタミン類、ショ糖を含む液
体培地 100ｍｌを入れたフラスコに、奈良県にて採取し
た土壌 0.1ｇを入れ、25℃で48時間振とう培養した。次
に、上記フラスコを取り出して、５分間静置した後、上
澄み液を 1.0ｍｌ取り出し、新たに上記液体培地 100ｍ
ｌを入れたフラスコに加えて、25℃で４８時間振とう培
養した。この操作を２回行った。このようにして得られ
た培養液の一部を取り出し、顕微鏡にて観察したとこ
ろ、上記培養液中の菌体は、均一な白色球状細菌である
ことを確認した。

【００６９】抗菌試験 上記で得られた白色球状細菌の培養液を、滅菌生理食塩
水で、１０^−３まで段階的に希釈し、10^-2および10^-3に
希釈した希釈培養液を菌液として用いた。始めに、滅
菌、溶解した生菌数測定用寒天培地を約20ｍｌずつ滅菌
シャーレに分注し、固化させた。

【００７０】このような培地上に10^-2および10^-3に希釈
した希釈培養液をそれぞれ0.05ｍｌずつ、コンラージ棒
にて均一に塗布した。このような各培地上の中央に、各
樹脂フィルム１６…を、１×１cmに裁断したものを載せ
た。その後、シャーレの蓋を締め、パラフィルムにてシ
ールした後、25℃にて培養した。続いて、６時間経過
後、上記各樹脂フィルム１６…を各シャーレから取り除
いて、さらに上記各シャーレを培養したところ、上記各
シャーレには菌体のコロニーの発生が観察されなかっ
た。

【００７１】一方、同様に、比較例２としての樹脂フィ
ルムを用いた試験では、多数のコロニーが観察された。
これらの結果、本願発明の各樹脂フィルム１６は、抗菌
性を有しており、各抗菌性粒子７…が樹脂フィルム１６
の表面から露出していることが判る。

【００７２】この結果、上記抗菌性粒子７は、菌吸着能
を有する非晶質リン酸カルシウムを抗菌性金属イオンで
ある銀イオンの担体として用いることにより、抗菌性に
優れ、かつ、外観の劣化も回避できるから、生鮮食品等
の食品の食品トレイ等に好適に使用することができる。

【００７３】また、上記実施例における樹脂フィルム１
６では、抗菌性粒子７の多くを露出して保持しているか
ら、菌吸着能を有する非晶質リン酸カルシウムを用いる
ことと相まって、抗菌性を従来より向上させたものとな
っている。よって、抗菌性に優れ、かつ、外観の劣化も
回避できるから、生鮮食品等の食品の食品トレイ、医療
用の載置トレイ等に好適に使用することができる。

【００７４】さらに、上記樹脂フィルム１６を用いた手
袋１５では、添加した抗菌性粒子７…の多くを露出させ
ることができるため、上記抗菌性粒子７の抗菌性を有用
に発揮でき、従来のように樹脂層内に埋没する抗菌性粒
子が多い場合と比べると、抗菌性を向上できる。

【００７５】したがって、上記手袋１５では、従来と同
等の抗菌性があればよい場合、抗菌性粒子７の添加量を
低減できて、銀等の使用量を減少させることが可能とな
るので、従来よりコストダウンを図ることができる。一
方、従来と同等量、抗菌性粒子７を添加すると、従来よ
り抗菌性に寄与する抗菌性粒子７を大幅に増大化できる
から、抗菌性を長期間にわたって安定に維持することが
可能となる。

【００７６】このように上記手袋１５では、優れた抗菌
性を有し、かつ、その抗菌性を長期間にわたって安定に
維持できるから、食品を取り扱う業務用手袋、医療用手
袋、指先の荒れ防止を目的とした台所用手袋等の各種作
業用手袋に好適に用いることができる。

【００７７】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の抗菌性フィルム
は、以上のように、抗菌性金属イオンを有する非晶質リ
ン酸カルシウムからなる抗菌性粒子が、樹脂フィルムに
保持され、かつ、上記樹脂フィルムの延伸によって露出
されている構成である。

【００７８】それゆえ、上記構成では、上記樹脂フィル
ムが抗菌性粒子の粒径とほぼ同等か、あるいは若干薄い
厚さまで延伸されることにより、抗菌性粒子の多くを樹
脂フィルムから露出させることができる。一方、非晶質
リン酸カルシウム粒子の有する菌吸着能により、上記抗
菌性金属イオンの抗菌性を有効に発揮させることができ
る。

【００７９】この結果、上記構成は、従来より、抗菌性
粒子の樹脂フィルムに対する添加量を軽減できてコスト
ダウンを図ることができるという効果を奏する。

【００８０】その上、上記構成は、従来と同等に添加し
た場合、抗菌性に寄与する抗菌性粒子を多くできるた
め、上記抗菌性を長期間にわたって安定に発揮できると
いう効果を奏する。

【００８１】本発明の請求項２記載の抗菌性フィルム
は、さらに、上記抗菌性粒子が造粒化さている構成であ
る。

【００８２】これにより、上記構成は、大きな比表面積
を維持しながら、樹脂フィルムの厚さを大きくできて、
強度をより向上できる。

【００８３】本発明の請求項３記載の抗菌性手袋は、請
求項１または請求項２記載の抗菌性フィルムを表面に有
する構成である。

【００８４】これにより、上記構成は、請求項１または
請求項２記載の抗菌性フィルムを表面に用いることによ
り、優れた抗菌性を有し、かつ、その抗菌性を長期間に
わたって安定に維持できるから、食品を取り扱う業務用
手袋、医療用手袋、指先の荒れ防止を目的とした台所用
手袋等の各種作業用手袋に好適に用いることができると
いう効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の抗菌性樹脂フィルムの概略断面図であ
る。

【図２】上記抗菌性樹脂フィルムに用いる抗菌性粒子を
作製するのに用いるスプレードライヤーの概略構成図で
ある。

【図３】上記抗菌性樹脂フィルムを用いた手袋の説明で
あり、（ａ）は上記手袋の一部破断面を示した平面図で
あり、（ｂ）は上記一部破断面の拡大図である。

【符号の説明】

７ 抗菌性粒子 １６ 樹脂フィルム

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】抗菌性金属イオンを有する非晶質リン酸カ
   ルシウムからなる抗菌性粒子が、樹脂フィルムに保持さ
   れ、かつ、上記樹脂フィルムの延伸によって露出されて
   いることを特徴とする抗菌性フィルム。
2. 【請求項２】抗菌性金属イオンを有する非晶質リン酸カ
   ルシウム粒子を造粒化した抗菌性粒子が、樹脂フィルム
   に保持され、かつ、上記樹脂フィルムの延伸によって露
   出されていることを特徴とする抗菌性フィルム。
3. 【請求項３】請求項１または請求項２記載の抗菌性フィ
   ルムを表面に有することを特徴とする抗菌性手袋。