JPH0713237B2 - 液体洗剤 - Google Patents

液体洗剤

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JPH0713237B2
JPH0713237B2 JP58137436A JP13743683A JPH0713237B2 JP H0713237 B2 JPH0713237 B2 JP H0713237B2 JP 58137436 A JP58137436 A JP 58137436A JP 13743683 A JP13743683 A JP 13743683A JP H0713237 B2 JPH0713237 B2 JP H0713237B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、界面活性剤および添加剤量のアルキルセルロ
ースとカルボキシメチルセルロースとの混合物からなる
水性の均一液体洗剤組成物に関する。更に詳細には、本
発明は、多量の陰イオン界面活性剤および非イオン界面
活性剤との組み合わせの既知の再付着防止剤のコアセル
ベート（coac−ervate）混合物からなる濃厚均一組成物
に関する。再付着防止剤の混合物は、界面活性剤と組み
合わせてゆるく会合した小滴の網目（network）を形成
できるコアセルベートとして存在する。この三次元網目
は、さもなければ配合できなかつた洗剤成分／添加剤、
特に液体マトリツクスに実質上不溶性である成分を安定
かつ均一に懸濁させる手段を与える。本組成物は、数点
において特に有益である。第一に、本組成物は、再付着
防止剤の利用に付随した利益を示す。今までは、この種
の再付着防止剤を液体洗剤組成物に有効に配合すること
は、事実上不可能であつた。第二に、三次元網目は、
「はちの巣」または「ぶどう酒貯蔵室（wine cella
r）」状構造を与え、即ち相分離、沈降、フロキユレー
シヨン、凝集（coalescence）またはこの種の液体組成
物を不安定化させてしまう他の既知の現象のため、今ま
ではこの種の組成物に適合的には配合できなかつた望ま
しい洗剤添加剤を配合する手段を与える。更に、本組成
物は、セルロースエーテルコアセルベートを安定化する
目的で高度に粘稠かつ（または）チキソトロピー的コン
システンシーを必要としない。
アルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース
の使用は、洗剤技術分野において周知であり、そして再
付着防止機能において特に粒状洗剤における広い商業的
応用を見い出している。しかし、液体洗剤内へのこれら
のセルロースエーテルの配合は、かなりの困難を受けや
すいことも既知である。液体洗剤内への再付着防止剤の
可溶化は、陰イオン界面活性剤の存在下において事実上
不可能である。一般に、これらの再付着防止剤を分散液
によつて配合することが試みられた。しかし、安定なセ
ルロースエーテル分散液は、チキソトロピー性を有する
か有していない高い製品粘度をしばしば必要とする。製
品粘度は、減少された相分離の結果として均一な分散液
を与える手段として役立つことが理解されている。
セルロースエーテルを配合する部分的可溶化および（ま
たは）分散技術の従来の使用は、しばしば１種のセルロ
ースエーテル種、即ち陰イオン種または非イオン種の配
合を目的とする。
分散安定性は、伝えられるところによれば、陰イオンセ
ルロースエーテルと非イオンセルロースエーテルとの混
合物を使用することからも得られる。事実、このアプロ
ーチは、それぞれ非イオン粒子および陰イオン粒子の上
昇傾向と下降傾向との間の平衡を与えることを目的とす
る。後者のアプローチは、西独特許出願第10 54 638号
明細書に開示されている。異なるセルロースエーテル誘
導体の混合物を含有する高度にアルカリ性のホスフエー
トビルダー入り液体洗剤組成物が開示されている。西独
特許出願第10 54 638号明細書の技術は、カルボキシメ
チルセルロースよりも過剰のメチルセルロースを必要と
する。
米国特許第3,328,305号明細書は、別々に予備湿潤化さ
れたセルロースエーテルを含有する洗剤処方物の製造法
に関する。予備湿潤化工程は、常温で液体である脂肪酸
を使用して実施される。
西独特許出願第24 02 225号明細書は、ビンガム可塑性
を有する注入可能な実質上非水性の流体を開示してい
る。分散粒状固体は、繊維状三次元網目によつて流体組
成物に懸濁されている。脂肪酸石けんは網目構造を構成
し、その網目は粒状物質、例えば無機研摩剤または顔料
を懸濁させるのに役立つことができる。
ベルギー特許第758,553号明細書および西独特許出願第1
9 55 556号明細書も、粒状物質を液体洗剤に懸濁させる
ことに関する。
今まで、従来技術は、陰イオンセルロースエーテルと非
イオンセルロースエーテルとの混合物を有効に使用し、
コアセルベート網目構造を液体洗剤内に形成する手段を
示唆していない。従来技術は、チキソトロピー性のない
低粘度を有するセルロースエーテル含有の安定な液体洗
剤を処方することを示唆していない。更に、従来技術
は、そうでなければ配合が困難であろう成分、例えばマ
トリツクスに通常不溶性である成分を安定に配合させる
セルロースエーテルコアセルベート網目構造を有利に利
用することに関しては触れていない。
セルロースエーテル、特にカルボキシメチルセルロース
を液体洗剤内に有効に配合する可能性に対する従来技術
の固定した偏見は、一般知識に基づいており、そして例
えば米国特許第4,127,495号明細書の開示によつて支持
される。この偏見は、陰イオン界面活性剤とセルロース
エーテルとの併用の場合に特に有害であると言われてい
る。
「コアセルベーシヨン（coacervation）」および「コア
セルベート」なる用語は、技術会社において周知である
が、通常の理解のために、これらの用語および関連の用
語「コアセルベート網目」は後述される。
コロイド系内での２つの液相への分離は、コアセルベー
シヨンと呼ばれる。この分離は、親液性コロイドの溶解
度の減少から生ずる。それは、１つのコロイドに富んだ
相および１つのコロイドに乏しい相を生ずる。
コアセルベートは、一般に基本的コロイド力によつて一
緒に保持されるコロイド状小滴の凝集体（aggregate）
である（しばしば一次コアセルベートと称される）。
本明細書において「網目」なる用語は、コアセルベート
網目を意味する。コアセルベート網目は、一般に10ミク
ロン以下の直径を有するコロイド状等方性小滴が三次元
網目内にゆるく会合されている特定のコアセルベートで
ある。安定な「三次元コアセルベート網目」の収得は、
陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の存在を
必要とする。
本発明の主要目的は、添加剤量の再付着防止剤を含有す
る均一液体洗剤組成物を処方することにある。
本発明の更に他の目的は、陰イオンセルロースエーテル
と非イオンセルロースエーテルとの混合物を含有し、優
秀な貯蔵安定性を長期間にわたつて示す濃厚均一液体洗
剤を提供することにある。
本発明のなお別の目的は、今までは液体洗剤内に使用で
きなかつた洗剤添加剤が安定に配合されている中性から
温和なアルカリ性の、実質上ホスフエートビルダーを含
まない濃厚液体洗剤組成物を処方することにある。
前記利点および他の利点は、以下に更に詳述される本発
明の組成物および方法によつて今や達成される。
発明の概要 本発明は、セルロースエーテルのコアセルベートおよび
陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物を
含有する水性の均一濃厚液体洗剤に関する。更に詳細に
は、本発明は、 C1〜C4アルキルの、場合によつてはヒドロキシル化され
たセルロース（AC）とカルボキシメチルセルロース（CM
C）とのCMC:ACの重量比6:1から1:4のコアセルベート0.1
〜３重量％、 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物20
重量％より大（非イオン界面活性剤は３重量％より多
く、陰イオン界面活性剤は石けん及び非石けん陰イオン
界面活性剤で構成され、そして陰イオン界面活性剤対非
イオン界面活性剤の重量比は1:1から8:1の範囲内であ
る）、および 10重量％よりも多い水（総成分対水の重量比は1:1から
9:1である） を含有する均一液体洗剤組成物に関する。
本発明の好ましい組成物は、20℃において測定して6.0
〜10のpHを有する。別の好ましい面においては、本組成
物は、総洗剤組成物を基準として計算して少なくとも５
重量％の非石けん陰イオン界面活性剤を含有する。
コアセルベート網目は、貯蔵安定性を与え、従つて液体
洗剤内でセルロースエーテルの既知の再付着防止性を有
益に利用するアプローチを与える。更に、三次元コアセ
ルベート網目は、一般的液体系への既知の不相溶性のた
め今まではこの種の組成物には有効に配合できなかつた
すべての種類の洗剤添加剤を安定に配合するのに役立つ
ことができる。
本発明で使用するのに好ましいアルキルセルロースは、
メチルセルロースである。
特にことわらない限り、「％表示」は「重量％」を意味
する。
発明の具体的説明 本発明の組成物は、第一必須成分として、非イオンセル
ロースエーテルと陰イオンセルロースエーテルとのコア
セルベート0.1％〜３％、好ましくは0.5％〜1.5％を含
有する。
非イオンセルロースエーテルは、C1〜C4アルキルの、場
合によつてはヒドロキシ化されたセルロースエーテルに
よつて表わされる。メチルセルロースは、最も好ましい
非イオンセルロースエーテルである。後者の成分は、通
常0.5〜2.8の範囲内、好ましくは1.4〜2.2の置換度（D
S）を有する。非イオンセルロースエーテルは、50〜100
0、好ましくは150〜300の重合度（DP）によつて更に特
徴づけられる。本発明で使用するのに好適な非イオンセ
ルロースエーテルの典型例は、DS1.7、DP200のメチルセ
ルロース、DS1.5、DP200のエチルセルロース、DS2.1、D
P200のメチルヒドロキシエチルセルロース、およびDS1.
7、DP200のメチルヒドロキシプロピルセルロースであ
る。
DSは、アンヒドログルコース単位当たりの置換アルキル
基の数を示す。DPは、重合体分子内に存在するアンヒド
ログルコース単位の数を示す。
陰イオンセルロースエーテルは、0.3〜1.5の範囲、好ま
しくは0.6〜0.9のDSおよび50〜1000の範囲内、好ましく
は200〜400のDPを有するカルボキシメチルセルロースに
よつて表わされる。カルボキシメチルセルロースは、洗
剤技術分野において著しく周知である。カルボキシメチ
ルセルロースは、好ましくは通常の陽イオン、例えばナ
トリウム、カリウム、アミンまたは置換アミンを有する
塩として使用される。好適なカルボキシメチルセルロー
スの典型例は、DS0.7およびDP250を有するナトリウム塩
である。
アルキルセルロース対カルボキシメチルセルロースの重
量比は、通常4:1から1:6の範囲内、好ましくは1:1から
1:3である。
本組成物で使用する第二必須成分は、陰イオン界面活性
剤と非イオン界面活性剤との混合物によつて表わされ
る。この混合物は、20重量％よりも多い量、好ましくは
25％〜60％の量で使用される。非イオン界面活性剤は総
洗剤組成物の３％よりも多く、陰イオン界面活性剤は石
けん及び非石けん陰イオン界面活性剤で構成され、一方
陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比は1:
1から8:1の範囲内、好ましくは4:1から1:1である。好ま
しい具体例においては、非石けん陰イオン界面活性剤
は、総洗剤組成物の少なくとも５％、好ましくは８％よ
りも多いであろう。
好適な陰イオン界面活性剤は、通常スルホネート、サル
フエート、およびカルボキシレート／石けんの群から選
択される。これらの陰イオン洗剤は、洗剤技術分野にお
いて著しく周知であり、そして広い商業的応用を見い出
している。好ましい陰イオン水溶性スルホネートまたは
サルフエート界面活性剤は、それらの分子構造内に炭素
数約８〜約22のアルキル基を有する。好ましい陰イオン
界面活性剤の例は、タローおよびやし油から誘導された
C8〜C18脂肪アルコールを硫酸化することによつて得ら
れる反応生成物；アルキル基が炭素数約８〜15を有する
アルキルベンゼンスルホネート；アルキルグリセリルエ
ーテルスルホン酸ナトリウム；タローおよびやし油から
誘導された脂肪アルコールのエーテルサルフエート；コ
コナツツ脂肪酸モノグリセリドサルフエートおよびココ
ナツツ脂肪酸モノグリセリドスルホネート；およびアル
キル鎖内に炭素数約８〜約22を有するパラフインスルホ
ン酸の水溶性塩である。例えば米国特許第3,332,880号
明細書に詳述のスルホン化オレフイン界面活性剤も、使
用できる。陰イオン合成スルホネートおよび（または）
サルフエート用の中和化陽イオンは、洗剤技術において
広く使用される通常の陽イオン、例えばナトリウム、カ
リウム、アミンおよび置換アミンによつて表わされる。
本発明で好ましい陰イオン界面活性剤成分は、アルキル
基内に炭素数約10〜13を有するアルキルベンゼンスルホ
ン酸の水溶性塩によつて表わされる。ナトリウム塩、カ
リウム塩および置換アミン塩、例えばトリエタノールア
ミン塩が好ましい。別の好ましい陰イオン界面活性剤
は、場合によつて１〜４の範囲内のエトキシ化度を有す
る硫酸化C12〜C14脂肪アルコールとアルキルベンゼンス
ルホネートとの重量比3:1から1:3の組み合わせである。
なお別の好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキル鎖内
に炭素数12〜20、好ましくは14〜18を有するパラフイン
スルホネートである。パラフインスルホネートは、C11
〜C13アルキルベンゼンスルホネートと組み合わせて、
例えば重量比1:3から3:1で有益に使用され得る。
カルボキシレート界面活性剤は、通常炭素数10〜24、好
ましくは12〜18を有する脂肪酸の塩によつて表わされ
る。好適な石けん界面活性剤は、飽和脂肪酸および不飽
和脂肪酸から生成できる。
本発明の組成物で使用するのに好適な飽和脂肪酸の例
は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸であ
る。好適な不飽和脂肪酸種は、例えばパルミトレイン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノ
ール酸である。炭素数16〜18を有しかつ不飽和種の少な
くとも30％からなる脂肪酸が、本発明で使用するのに非
常に好ましい。他の好ましい脂肪酸は、飽和C10〜C
14（ココナツツ）脂肪酸とオレイン酸との重量比2:1か
ら1:3の混合物によつて表わされる。
非イオン界面活性剤は、しばしばエトキシ化される。洗
剤応用に使用するのに好適であることが既知であるすべ
てのエトキシ化非イオン界面活性剤は、本発明の組成物
で使用され得る。好適な非イオン界面活性剤の例は、炭
素数８〜約24を有する第一級および第二級脂肪族アルコ
ールから誘導され、かつ約９〜15の範囲内のHLB（親水
性親油性バランス）を有するポリエトキシレートであ
る。これらのエトキシレートは、しばしば疎水部分１モ
ル当たり２〜約14モルのエチレンオキシドを含有する。
アルキル鎖（疎水部分）は、線状または分枝脂肪アルコ
ールであることができる。
好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数12〜
15を有する脂肪アルコールと脂肪アルコール１モル当た
り約４〜10モルのエチレンオキシドとの縮合物である。
この種類のエトキシレートの好適なものは、例えばC12
〜C15オキソアルコールとアルコール１モル当たり７モ
ルのエチレンオキシドとの縮合物；ナローカツトC14〜C
15オキソアルコールと脂肪（オキソ）アルコール１モル
当たり７または９モルのエチレンオキシドとの縮合物；
ナローカツトC12〜C13脂肪（オキソ）アルコールと脂肪
アルコール１モル当たり6.5モルのエチレンオキシドと
の縮合物；および５〜８の範囲内のエトキシ化度（E0モ
ル／脂肪アルコール１モル）を有するC10〜C14ココナツ
ツ脂肪アルコールの縮合物である。脂肪オキソアルコー
ルは、主として線状であるが、加工条件および原料オレ
フインに応じて成る程度の分枝、特に短鎖、例えばメチ
ル分枝を有することができる。15％〜50％（重量％）の
範囲内の分枝度は、商業的オキソアルコールにしばしば
見い出される。
好ましい非イオンエトキシ化成分は、異なるエトキシ化
度を有する２種の別々にエトキシ化された非イオン界面
活性剤の混合物であることもできる。例えば、非イオン
エトキシレートは、疎水部分１モル当たり３〜７モルの
エチレンオキシドを含有する第一エトキシ化界面活性剤
と、疎水部分１モル当たり８〜14モルのエチレンオキシ
ドを有する第二エトキシ化物との混合物であることがで
きる。好ましい非イオンエトキシ化根混合物は、50重量
％までの分枝を有するC12〜C15オキソアルコールと脂肪
オキソアルコール１モル当たり約３〜７モルのエチレン
オキシドとの縮合物である低級エトキシレート、および
50重量％よりも高い分枝を有するC16〜C19オキソアルコ
ールと分枝オキソアルコール１モル当たり約８〜14モル
のエチレンオキシドとの縮合物である高級エトキシレー
トを含有する。
非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤の存在
は、コアセルベート網目を製造する目的のために必須で
ある。陰イオン界面活性剤は一次コアセルベートの形成
を助長し、一方混合非石けん陰イオン界面活性剤＋非イ
オン界面活性剤は通常一次コアセルベートから出発して
三次元網目構造の形成を促進すると考えられる。
コアセルベート網目の形成は、例えば組成物の顕微鏡試
験、特に暗視野試験によつて容易に確認され得る。網目
は、凝集液滴のフイラメント状配置として見ることがで
きる。
コアセルベート網目の形成は、水が10％〜50％の範囲内
で使用されるならば生ずるであろう。この処方パラメー
ターは、総成分対水の重量比が1:1から約9:1の範囲内で
あると表示される。「総成分」なる用語は、界面活性
剤、石けん、溶媒、ヒドロトロープおよび有機中和剤お
よび無機中和剤を包含するすべての物質の和を意味す
る。
pHは、コアセルベート網目の形成に対して悪影響を有す
ることがある。高度にアルカリ性の条件、例えばpH10以
上においては、特に無機塩基、例えば水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムがpH調整用に使用される場合に
は、網目の形成は更に困難になることがある。有機塩
基、例えばアミンまたは置換アミンの使用は、この点に
おいては余り有害ではなく、そして若干のコアセルベー
ト網目の形成は、高アルカリ性条件、例えばpH約11にお
いてさえ生ずることができる。
本発明の好ましい組成物は、20℃において測定して6.0
〜10の範囲内のpHを有する。
本発明の好ましい面は、通常の水溶性ポリホスフエート
ビルダーを本質上含まず、７〜９の範囲内のpH（20℃に
おいて）を有する液体洗剤組成物に関する。「水溶性」
なる用語は、総液体洗剤への特定のポリホスフエートの
溶解を定性化する。副次添加剤（subadditive）量より
も多量、例えば２％以上の組成物可溶性ポリホスフエー
トは、過度のアルカリ度およびイオン強度の増大のため
コアセルベート網目の形成を阻止してしまう。組成物不
溶性ポリリン酸塩は、後述のぶどう酒貯蔵室状構造によ
つて安定に配合され得ると理解される。
本発明の組成物は、各種の混合技術によつて調整でき、
そしてコアセルベート網目の形成は、容易に確認され得
る。特に簡単かつ容易な混合法においては、非石けん陰
イオン界面活性剤が、好ましくは15℃〜30℃の範囲内の
温度において非イオンセルロースエーテルおよび陰イオ
ンセルロースエーテルの水溶液に混合下に添加される。
得られる溶液は、一次コアセルベート小滴を含有する。
その後、陰イオン界面活性剤の残部が、一次コアセルベ
ートを含有する溶液に混合下に添加される。その後、非
イオン界面活性剤が、混合下に添加される。混合法全体
にわたつての溶液のpHは、６以上、通常７〜９の範囲内
に維持されるであろう。pH調整は、混合法の終りにおい
てなされる。
溶媒、pH調整剤および他の添加剤および場合によつて配
合される成分は、一次コアセルベートの形成後または混
合操作の終りにおいて添加され得る。染料、香料、増白
剤を包含する通常の微量添加剤は、混合法の終り、即ち
非イオン界面活性剤の添加後にしばしば添加され得る。
本発明の組成物は、前記必須成分に加えて、一連の通常
の液体洗剤組成物添加剤をそれらの既知の機能用に技術
上確立された量で含有できる。
これらの通常の液体洗剤添加剤は、特にことわらない限
り、通常約５％以下の量で使用される。本組成物と良く
両立するこの種の添加剤の例は、酵素、ポリ酸、制泡
剤、乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、増白
剤、共界面活性剤、光活性剤、外皮形成抑制剤、腐食抑
制剤、酵素安定剤、洗剤ビルダー等である。
洗剤酵素は、一般に特定のしみの除去を助長しかつ増大
させる。好適な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、グルコースオキシダーゼまたはそれらの混合物
であることができる。プロテアーゼおよび（または）ア
ミラーゼが、本発明の液体濃厚組成物において好まし
い。それらは、約0.01％〜約１％の量でしばしば使用さ
れる。プロテアーゼとアミラーゼとの混合物は、プロテ
アーゼ0.05％〜0.8％およびα−アミラーゼ0.001％〜0.
2％を通常含有できる。
別の好ましい添加剤は、約0.05％〜約２％の量のポリ酸
またはポリ酸の混合物である。
本発明で使用するのに好ましいポリ酸種は、オルガノホ
スホン酸、特にアルキレンポリアミノポリアルキレンホ
スホン酸、例えばエチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸、およびアミノトリメチレンホスホン酸またはそれら
の塩であることができる。これらのオルガノホスホン酸
／塩は、好ましくは0.1％〜0.8％の量で使用される。使
用するのに好適な非ホスホン化ポリ酸は、例えばエチレ
ンジアミンテトラ酢酸およびジエチレントリアミンペン
タ酢酸である。
各種の使用条件下における本組成物の有益な利用は、制
泡剤の利用を必要とする。一般にすべての洗剤制泡剤が
利用できるが、しばしばシリコーンとも称されるアルキ
ル化ポリシロキサン、例えばジメチルシロキサン、後え
ば西独特許出願DE−OS第26 46 057号明細書から既知の
自己乳化性シリコーンが、本発明で使用するのに好まし
い。シリコーンは、しばしば0.5％を超えない量、最も
好ましくは0.01％〜0.2％の量で使用される。
乳白剤は濃厚液体洗剤組成物の均一な外観を生ずるのに
寄与するので、乳白剤を利用することも望ましい。好適
な乳白剤の例は、モンサント・ケミカル・コーポレーシ
ヨン製のリトロン（LYTRON）621として商業上既知のポ
リスチレンである。乳白剤は、しばしば0.3％〜1.5％の
量で使用される。
本発明は、それらの既知の実用のための通常の酸化防止
剤（しばしば遊離基捕獲剤と称される）を技術上確立さ
れた量、即ち0.001％〜0.25％（全組成物に対して）を
含有することもできる。これらの酸化防止剤は、脂肪
酸、特に不飽和脂肪酸と一緒に導入され得る。多くの好
適な酸化防止剤は前記目的に容易に既知であり、かつ入
手できるが、ブチル化ヒドロキシトルエンBHTとして通
常既知の2,6−ジtert−ブチル−ｐ−クレゾール、およ
びBHAまたはブチル化ヒドロキシアニソールとして通常
既知の２−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソールま
たは３−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソールが、
本組成物で使用するのに特に好ましい。他の好適な酸化
防止剤は、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−
クレゾール）および２−メチル−4,6−ジノニルフエノ
ールである。
必須の非イオン／陰イオン界面活性剤混合物に加えて、
本組成物は、添加剤量、通常５％以下の共界面活性剤、
例えばエトキシ化物以外の非イオン界面活性剤、双性界
面活性剤、半極性非イオン界面活性剤、および陽イオン
界面活性剤を含有できる。好適な半極性非イオン界面活
性剤の例は、少なくとも１つのC12〜C14アルキル基を含
有するアミンオキシド、ホスフインオキシドおよびスル
ホキシドである。0.2〜２％の量のココナツツアルキル
ジメチルアミンオキシドは、洗浄力に加えて汚れ離脱性
を与えることができるので、特に有用であることができ
る。陽イオン界面活性剤は、本組成物内に通常0.5％〜
４％の範囲内の量で有益に利用することもできる。好適
な陽イオン界面活性剤種は、例えばC10〜C16アルキルト
リメチルアンモニウム塩である。
本組成物は、場合によつて配合する成分として光活性剤
0.0001％〜0.2％を含有することもできる。好適な光活
性剤は、欧州特許第0 026 744号明細書に記載されてい
る。
好適な外皮形成／外皮除去抑制剤は、使用された汚れた
布類の外観を改善するために添加され得る。それらは、
しばしば0.5％〜２％の範囲の量で使用される。この種
の「外皮（crustation）」抑制剤の周知の例は、欧州特
許出願第82.200602.9号明細書に詳述されているマレイ
ン酸およびアクリル酸（メタクリル酸）単量体含有の共
重合体である。
本組成物は、特にエナメル被覆表面に関連して機械適合
性を改善する目的で添加剤量（0.01％〜0.3％）の特定
のアミノシランを含有することもできる。好適なアミノ
シランは、1981年９月25日出願の英国特許出願第81−29
069号明細書に開示されている。
本発明で使用するのに好適な酸素安定剤は、0.1％〜３
％、そして水溶性Ca塩の副次添加剤量の短鎖カルボン
酸、最も好ましくはギ酸の塩である。これらの安定剤の
利用は、米国特許第4,287,082号明細書に記載されてい
る。
本組成物は、組成物可溶性洗剤ビルダーを更に含有で
き、無機ビルダーは全組成物に可溶性であるならば少量
の無機ビルダーは使用され得るが、有機洗剤ビルダー、
通常金属イオン封鎖ビルダーが好ましい。好適な有機洗
剤ビルダーの特定の例は、単量体ポリカルボキシレー
ト、例えばクエン酸；カルボキシメチルオキシコハク
酸；ニトリロトリ酢酸アルカリ金属塩である。高分子カ
ルボキシレートビルダー、例えばポリアクリレートおよ
びポリヒドロキシアクリレートも使用され得る。場合に
よつて配合されるビルダー成分は、本組成物に２％〜10
％の量で使用され得る。
更に、本組成物は、不十分な貯蔵安定性、脱活、フロキ
ユレーシヨン、沈降およびそれらの有効さに悪影響を及
ぼすことが知られている他の現象のため今まではこの種
の液体洗剤組成物に有効には使用できなかつた一連の有
用な洗剤添加剤を含有できる。この種の添加剤は、通常
１％〜10％、好ましくは２％〜６％の量で使用される。
これらの追加的添加剤は、非イオンセルロースエーテル
と陰イオンセルロースエーテルとの併用から得られる三
次元網目によつて安定に配合され得ると考えられる。事
実、この構造は、わずかに相溶性、通常組成物不溶性の
成分で充填できるボイド空間のかなり規則的な幾何学的
配置に似ている。網目の性質は、不溶性成分がしばしば
擬析の結果としての相分離、沈降、クリーム化等を受け
ずにボイド空間内に保持されるような性質である。
コアセルベート網目によつて本組成物に安定に配合でき
る成分の例は、水不溶性成分および無視できない水溶性
を有する組成物不溶性成分である。本明細書で使用する
「水不溶性」および「組成物不溶性」なる用語は、それ
ぞれ水中および組成物中で0.1％以下の溶解度を意味す
る。これらの成分は、粒径１ミクロン〜100ミクロン、
好ましくは１〜20ミクロンを有するであろう。水不溶性
成分は、無機ビルダー、例えば式Na12（AlO2・SiO2）12
・27H2Oを有するゼオライトＡ、ゼオライトX:Na86（AlO
2）86（SiO2）106・264H2OおよびゼオライトＰ（Ｂ）Na
6（AlO2）６（SiO2）10・15H2Oであることができる。こ
れらのゼオライトは、しばしば一次粒径１〜６ミクロン
を有する。
不溶性添加剤の他の例は、抑泡剤、例えば疎水性シリ
カ、ミクロクリスタリンワツクス、および布帛処理／柔
軟剤、例えばスメクタイト粘土である。
組成物不溶性成分は、例えば無機ビルダー、例えばピロ
リン酸の塩、防食剤、例えばアルミン酸ナトリウム（特
に、このアルミン酸塩の使用時には中性から温和にアル
カリ性の組成物中）、酸素漂白剤活性剤、例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン（TAED）、酸素漂白剤、例え
ば過ホウ酸のアルカリ土類金属塩、殺細菌剤、不動化酵
素および単独重合添加剤および共重合添加剤、例えば金
属イオン封鎖機能および再付着防止機能を有するポリカ
ルボキシレートであることができる。
安定に配合できる別の種類の組成物不溶性成分は、例え
ば被覆添加剤、特にミクロカプセル化添加剤、例えば酵
素、殺細菌剤、漂白剤およびそのための活性剤、香料、
染料、制泡剤、防食剤および更に一般に従来濃厚液体洗
剤組成物に適合しなかつたいずれかの種類の望ましい添
加剤である。
以下の液体洗剤は、個々の成分を表示された割合で混合
することによつて調製された。使用された混合法は、非
石けん陰イオン界面活性剤をセルロースエーテルの混合
物の水溶液に添加して混合下に、一次コアセルベートを
調製し、次いで混合下に陰イオン界面活性剤の残部を添
加し、その後混合下に非イオン界面活性剤を添加してコ
アセルベート網目を形成すること（但し、混合操作下で
pHは6.0以上に維持される）からなる。
（１） カルボキシメチルセルロース：ヘクストAG製の
登録商標タイロース（TYLOSE）C30、DS0.64、DP250 （２） メチルセルロース：ヘクストAG製の登録商標タ
イロースMH20、DS1.75、DP200 （３） メチルヒドロキシエチルセルロース：ウオルフ
・ウオルスロード製の登録商標ウオロセル（WALOCE
L）、DS2.1、DP195 （４） メチルヒドロキシプロピルセルロース：ウオル
フ・フオルスロード製の登録商標ウオロセル、DS1.7、D
P190 （５） ギスト・ブロカーズ製の登録商標マキサターゼ
（MAXATASE） （６） ギスト・ブロカーズ製の登録商標ラピダーゼ
（RAPIDASE） これらの洗剤組成物は、顕微鏡試験によつて確認される
コアセルベート網目の形成および貯蔵安定性（室温、１
週間）について比較評価された。結果を以下に示す。
前記結果は、近似の従来組成物に比較しての本発明の組
成物から得られる利益を実証している。結果は、特許請
求の範囲の臨界性をきわ立たせる（ACの不存在の組成物
Ａ、非イオンエトキシレートの不存在の組成物Ｂ、組成
物Ｃの総成分対水の比率1:1以下）。
表示される処方を有する本発明の追加的液体組成物は、
例Ｉ〜Ｖの技術を使用することによつて調製された。
コアセルベート網目を含有する前記組成物は、優秀な貯
蔵安定性特製を示す。
以下の組成を有する追加的液体洗剤が調製された。
（１）、（２）、（５）、（６）は、例Ｉ〜Ｖに記載の
通りである。
添 加 剤 （ａ） 疎水性シリカ：フイラデルフイア・クオルツ・
カンパニーからの登録商標クオソ（QUOSO）WR50、平均
粒径５ミクロン （ｂ） ゼオライトA:Na12（SiO2・AlO2）1227H2O、粒
径２〜５ミクロン （ｃ） シリコーン油：ポリジメチルシロキサン、ダウ
・コーニング製の登録商標DB100;非イオン界面活性剤に
予め分散され、液滴の大きさは50ミクロンである （ｄ） テトラアセチレンジアミン：平均粒径60ミクロ
ン （ｅ） ベントナイト粘土：平均粒径10ミクロン （ｆ） アルミン酸ナトリウム粉末：ダイナミツト・ノ
ーベル製、粒径50ミクロン （ｇ） ピロリン酸四カリウム：平均粒径70ミクロン同
一量の後述の不溶性添加剤が、本発明の組成物XIII、お
よびCMCとACとのコアセルベート形成混合物を含有して
いない以外は実質上同一の組成物（参照Ｄ）に添加され
た。安定性の読み（１週間、室温）は、以下に総括され
る。
これらの比較結果は、本組成物から得られる顕著な利益
を確証する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチアン・バラ ベルギ−国1020ブリユツセル・アブニユ・ ワ−ヌク−テ38 (56)参考文献 特開 昭57−126898（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−32066（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】界面活性剤、再付着防止剤および液体洗剤
    組成物用に場合によって配合される通常の成分を含有す
    る水性の均一液体洗剤組成物において、 C1〜C4アルキルセルロース（AC、場合によってヒドロキ
    シル化されている）とカルボキシメチルセルロース（CM
    C）との、CMC:ACの重量比6:1から1:4のコアセルベート
    0.1〜３重量％、 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物20
    重量％より大（非イオン界面活性剤は３重量％よりも多
    く、陰イオン界面活性剤は石けん及び非石けん陰イオン
    界面活性剤で構成され、そして陰イオン界面活性剤対非
    イオン界面活性剤の重量比は1:1から8:1の範囲内であ
    る）、および 10重量％よりも多い水（総成分対水の重量比は1:1から
    9:1である）を含有することを特徴とする水性の均一均
    一洗剤組成物。
  2. 【請求項２】CMC対ACの重量比が、3:1から1:1の範囲内
    である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. 【請求項３】20℃で測定して6.0〜10のpHを有する特許
    請求の範囲第１項に記載の組成物。
  4. 【請求項４】AC−CMCコアセルベートが、0.5〜1.5重量
    ％である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】洗剤組成物を基準として計算して少なくと
    も５重量％の陰イオン界面活性剤が、非石けん陰イオン
    界面活性剤である特許請求の範囲第１項に記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤
    の比率が、4:1から1:1の比率である特許請求の範囲第１
    項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤
    との混合物が25〜60重量％であり、そして非イオン界面
    活性剤が９〜15の範囲内の親水性親油性バランス（HL
    B）を有するエトキシ化非イオン界面活性剤であり、そ
    して非石けん陰イオン界面活性剤がC10〜C13アルキルベ
    ンゼンスルホネートである特許請求の範囲第１項に記載
    の組成物。
  8. 【請求項８】プロテアーゼとα−アミラーゼとの混合物
    0.01〜１重量％、ポリ酸0.05〜２重量％、 非イオン共界面活性剤、半極性非イオン共界面活性剤、
    および陽イオン共界面活性剤５重量％まで、および ギ酸塩0.1〜３重量％ を更に含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】界面活性剤、再付着防止剤および液体洗剤
    組成物用に場合によって配合される通常の成分を含有す
    る水性の均一液体洗剤組成物において、 C1〜C4アルキルセルロース（AC、場合によってヒドロキ
    シル化されている）とカルボキシメチルセルロース（CM
    C）との、CMC:ACの重量比6:1から1:4のコアセルベート
    0.1〜３重量％、 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物20
    重量％より大（非イオン界面活性剤は３重量％よりも多
    く、陰イオン界面活性剤は石けん及び非石けん陰イオン
    界面活性剤で構成され、そして陰イオン界面活性剤対非
    イオン界面活性剤の重量比は1:1から8:1の範囲内であ
    る）、 10重量％よりも多い水（総成分対水の重量比は1:1から
    9:1である）および １ミクロン〜100ミクロンの範囲内の粒径を有する組成
    物不溶性洗剤添加剤１〜10重量％を含有し、それにより
    三次元コアセルベート網目が形成される、ことを特徴と
    する水性の均一液体洗剤組成物。
  10. 【請求項１０】界面活性剤、再付着防止剤および液体洗
    剤組成物用に場合によって配合される通常の成分を含有
    する水性の均一液体洗剤組成物において、 C1〜C4アルキルセルロース（AC、場合によってヒドロキ
    シル化されている）とカルボキシメチルセルロース（CM
    C）との、CMC:ACの重量比6:1から1:4のコアセルベート
    0.1〜３重量％、 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物20
    重量％より大（非イオン界面活性剤は３重量％よりも多
    く、陰イオン界面活性剤は石けん及び非石けん陰イオン
    界面活性剤で構成され、そして陰イオン界面活性剤対非
    イオン界面活性剤の重量比は1:1から8:1の範囲内であ
    る）、および 10重量％よりも多い水（総成分対水の重量比は1:1から
    9:1である）を含有する水性の均一液体洗剤組成物を製
    造する方法において、 非石けん陰イオン界面活性剤をセルロースエーテルの混
    合物の水溶液に添加して混合下に一次コアセルベートを
    調製し、次いで 混合下に陰イオン界面活性剤の残部を添加し、そしてそ
    の後 混合下に非イオン界面活性剤を添加してコアセルベート
    網目を形成すること、 混合操作下ではpHは6.0以上に維持されることを特徴と
    する水性の均一液体洗剤組成物の製造法。
  11. 【請求項１１】陰イオン界面活性剤の組成物に基づいて
    計算された少なくとも５重量％が非石けん陰イオン界面
    活性剤で表わされる特許請求の範囲第10項記載の水性均
    一液体洗剤組成物の製造法。
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