JPH0713149B2 - Laminated board manufacturing method - Google Patents

Laminated board manufacturing method

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JPH0713149B2
JPH0713149B2 JP2083613A JP8361390A JPH0713149B2 JP H0713149 B2 JPH0713149 B2 JP H0713149B2 JP 2083613 A JP2083613 A JP 2083613A JP 8361390 A JP8361390 A JP 8361390A JP H0713149 B2 JPH0713149 B2 JP H0713149B2
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coupling agent
glass fiber
base material
sheet
titanate
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達 坂口
明紀 関本
宏一 平岡
學 齊木
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Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、印刷配線の絶縁基板として適した積層板の製
造法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a laminate suitable as an insulating substrate for printed wiring.

従来の技術 産業用における印刷配線の絶縁基板材料として、ガラス
繊維織布基材にエポキシ樹脂を含浸してこれを積層成形
した積層板(FR−4タイプ、ANSIグレード)が主流であ
る。しかし、ドリル加工性をよくし(スルーホールの内
壁粗さが小さくなり、スミア発生が抑制される)、コス
ト低減を図るために、基材としてガラス繊維織布とガラ
ス繊維不織布を組合せたコンポジットタイプの積層板に
市場が移行しつつある。
2. Description of the Related Art As an insulating substrate material for printed wiring in industry, a laminated plate (FR-4 type, ANSI grade) obtained by impregnating a glass fiber woven fabric base material with an epoxy resin and laminating and molding it is the mainstream. However, in order to improve the drilling workability (the inner wall roughness of the through hole becomes smaller and the occurrence of smear is suppressed) and to reduce the cost, a composite type combining glass fiber woven fabric and glass fiber non-woven fabric as the base material. The market is shifting to the laminated board of.

これらガラス繊維基材は、含浸する熱硬化性樹脂との親
和性、密着力向上を図るために、シラン系カップリング
剤で処理をしている。
These glass fiber base materials are treated with a silane coupling agent in order to improve the affinity and adhesion with the thermosetting resin to be impregnated.

ガラス繊維不織布の場合には、繊維同士を結着する水溶
性エポキシ樹脂等のバインダ中にシラン系カップリング
剤を配合しておき、絡まり合っているガラス短繊維にバ
インダをスプレーして繊維同士を結着するときにカップ
リング剤による処理も同時に行なっている。また、ガラ
ス繊維織布の場合には、シラン系カップリング剤の水溶
液で処理を行なっている。
In the case of glass fiber non-woven fabric, a silane coupling agent is mixed in a binder such as a water-soluble epoxy resin that binds the fibers together, and the tangled glass short fibers are sprayed with the binder to form the fibers. When binding, treatment with a coupling agent is also performed at the same time. In the case of a glass fiber woven fabric, the treatment is performed with an aqueous solution of a silane coupling agent.

発明が解決しようとする課題 ガラス繊維不織布のカップリング剤による処理は、バイ
ンダをスプレーするときに行なうので、バインタの付着
むらが、そのままカップリング剤の処理むらになる。ま
た、ガラスは水に対する濡れ性が悪いので、ガラス繊維
織布をシラン系カップリング剤の水溶液で処理しても十
分に効果が上がらず、やはり処理むらが発生する。この
ようなことから、ガラス繊維基材に熱硬化性樹脂を含浸
して積層成形した積層板では、樹脂との密着力が弱く、
樹脂とガラス繊維基材の界面に水分が侵入して、耐湿絶
縁特性が低下する問題があった。この問題は、特に、ガ
ラス繊維不織布を基材とする積層板や、ガラス繊維不織
布をガラス繊維織布基材と組合せて用いるコンポジット
タイプの積層板に顕著である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention Since the treatment of the glass fiber non-woven fabric with the coupling agent is carried out when the binder is sprayed, the uneven adhesion of the binder becomes the uneven treatment of the coupling agent as it is. Further, since glass has a poor wettability with water, even if the glass fiber woven cloth is treated with an aqueous solution of a silane coupling agent, the effect is not sufficiently improved, and uneven treatment occurs. From such a fact, in a laminated board obtained by impregnating a glass fiber base material with a thermosetting resin and laminate-molding, the adhesive force with the resin is weak,
There is a problem that moisture penetrates into the interface between the resin and the glass fiber base material, and the moisture-proof insulating property is deteriorated. This problem is particularly prominent in a laminated plate having a glass fiber non-woven fabric as a base material and a composite type laminated plate in which the glass fiber non-woven fabric is used in combination with a glass fiber woven fabric base material.

例えば、第2図は、市販のFR−4タイプ(a)とコンポ
ジットタイプ(b)の銅張り積層板について、耐湿絶縁
特性を測定したものである(スルーホール穴間ピッチを
変え、その穴間の絶縁抵抗を121℃、2atmのプレッシャ
ークッカー処理をして測定)。ガラス繊維不織布基材を
基材の一部に用いたコンポジットタイプでは、穴間ピッ
チが狭くなると、耐湿絶縁特性が大きく低下し、穴間ピ
ッチが狭くなりつつある市場の要求に対応し切れないこ
とがわかる。
For example, FIG. 2 shows the moisture-proof insulation characteristics of commercially available FR-4 type (a) and composite type (b) copper-clad laminates (the pitch between through-holes is changed and the distance between the holes is changed). Insulation resistance of 121 ℃, 2atm pressure cooker treatment). The composite type that uses a glass fiber non-woven fabric substrate as a part of the substrate has a problem that when the pitch between holes becomes narrow, the moisture resistant insulation properties deteriorate significantly, and it is not possible to meet the market demand where the pitch between holes is becoming narrower. I understand.

本発明の課題は、ガラス繊維基材を用いた熱硬化性樹脂
積層板において、その耐湿絶縁特性を向上させることで
ある。具体的には、ガラス繊維不織布材を用いた積層板
では、従来のFR−4タイプと同等かそれ以上に、ガラス
繊維織布基材を用いた積層板では、さらに耐湿絶縁特性
を向上させることである。
An object of the present invention is to improve the moisture resistance insulation property of a thermosetting resin laminated board using a glass fiber base material. Specifically, a laminated board using a glass fiber non-woven fabric material should have the same or higher level as the conventional FR-4 type, and a laminated board using a glass fiber woven fabric substrate should further improve the moisture resistance insulation property. Is.

課題を解決するための手段 本発明に係る積層板の製造法は、ガラス繊維よりなるシ
ート状基材に熱硬化性樹脂を含浸し、これを重ねて加熱
加圧成形する積層板の製造において、前記シート状基材
をシラン系カップリング剤とチタネート系カップリング
剤の併用で処理する。そして、カップリング剤の使用比
率を固形重量比で、シラン系カップリング剤/チタネー
ト系カップリング剤=10/90〜80/20とすることを特徴と
するものである。
Means for Solving the Problems The method for manufacturing a laminate according to the present invention is a sheet-like base material made of glass fibers impregnated with a thermosetting resin, and in the production of a laminate by heating and impregnating the same, The sheet-shaped substrate is treated with a silane coupling agent and a titanate coupling agent in combination. The ratio of the coupling agent used is a solid weight ratio of silane coupling agent / titanate coupling agent = 10/90 to 80/20.

シート状基材をシラン系カップリング剤とチタネート系
カップリング剤の併用で処理する工程は、シート状基材
への熱硬化性樹脂の含浸に先立ち行なうことができる。
カップリング剤の基材への付着量を基材重量に対して0.
1〜2重量%が適当である。
The step of treating the sheet-shaped substrate with the silane coupling agent and the titanate-based coupling agent in combination can be performed prior to impregnating the sheet-shaped substrate with the thermosetting resin.
The amount of coupling agent adhering to the base material is 0.
1-2% by weight is suitable.

また、シート状基材をシラン系カップリング剤とチタネ
ート系カップリング剤の併用で処理する工程は、シート
状基材に含浸する熱硬化性樹脂ワニス中にシラン系カッ
プリング剤とチタネート系カップリング剤を添加して、
樹脂のシート状基材への含浸と同時に行なうことができ
る。カップリング剤の添加量を樹脂ワニスの固形分重量
に対して0.1〜5重量%が適当である。
In addition, the step of treating the sheet-shaped substrate with the silane-based coupling agent and the titanate-based coupling agent is carried out in the thermosetting resin varnish impregnating the sheet-shaped substrate in the silane-based coupling agent and the titanate-based coupling agent. Add the agent,
It can be performed simultaneously with impregnation of the sheet-shaped substrate with the resin. An appropriate amount of the coupling agent added is 0.1 to 5% by weight based on the weight of the solid content of the resin varnish.

作用 本発明に係る積層板の製造法では、ガラス繊維基材の表
面処理を、シラン系カップリング剤とチタネート系カッ
プリングの2種類の併用系で行なうことにより、処理効
果を上げ、積層板の耐湿絶縁特性を向上させるものであ
る。前記併用が、耐湿絶縁特性の向上に有効である理由
は、次のように推定される。
Effect In the method for producing a laminated plate according to the present invention, the surface treatment of the glass fiber base material is performed by using a combined use system of two kinds of the silane coupling agent and the titanate coupling, thereby improving the treatment effect and It is intended to improve the moisture resistant insulation property. The reason why the combined use is effective for improving the moisture resistant insulation property is presumed as follows.

シラン系カップリング剤は、一般式 (ROmSiY)nで示される。ここで、 RO:アルコキシ基、 Y:エポキシ基,アミノ基等の官能基をもつ鎖、m+n=
4である。
The silane coupling agent is represented by the general formula (ROmSiY) n. Here, RO: an alkoxy group, Y: a chain having a functional group such as an epoxy group, an amino group, m + n =
It is 4.

ガラス繊維基材をシラン系カップリング剤で処理した場
合には、アルコキシ基側がガラス繊維表面に結合すると
共にガラス繊維表面がシロキサン結合からなる多層膜で
覆われ、一方、官能基Yが熱硬化性樹脂と反応して結合
することにより、基材と樹脂の密着力を得ている。しか
し、シロキサン結合は、水により応力腐食を受けるの
で、水分が存在するとシラノール基が生成する。この最
初のシラノール基の生成に伴い、水が順次シロキサン結
合を切断しシラノール基を生成しながらガラス繊維表面
に向かって侵入する。
When the glass fiber substrate is treated with a silane coupling agent, the alkoxy group side is bonded to the glass fiber surface and the glass fiber surface is covered with a multilayer film composed of siloxane bonds, while the functional group Y is thermosetting. Adhesion between the base material and the resin is obtained by reacting and binding with the resin. However, since the siloxane bond is stress-corroded by water, silanol groups are generated in the presence of water. With the formation of the first silanol group, water sequentially breaks the siloxane bond to form the silanol group, and enters water toward the surface of the glass fiber.

このようなことから、シラン系カップリング剤だけで処
理した場合には、積層板の耐湿絶縁特性が低下してしま
うのである。
For this reason, when the treatment is performed only with the silane coupling agent, the moisture resistant insulation property of the laminated plate is deteriorated.

一方、チタネート系カップリング剤は、一般式(ROmT
iX)nで示される。ここで、 RO:アルコキシ基、 X:脂肪酸基、アルキル基等の疎水性基、 m+n=4である。
On the other hand, the titanate coupling agent has the general formula (ROmT
iX) n. Here, RO: an alkoxy group, X: a hydrophobic group such as a fatty acid group and an alkyl group, and m + n = 4.

チタネート系カップリング剤においても、アルコキシ基
側がガラス繊維表面に結合することは、シラン系カップ
リング剤の場合と同様であるが、チタネート系カップリ
ング剤はガラス繊維に対する濡れ性がよいので、シラン
系カップリング剤による処理むらの部分を補完するよう
な形でガラス繊維表面に結合する。そして、疎水性基X
は、熱硬化性樹脂との結合は行なわないが、シラン系カ
ップリング剤によるシロキサン結合の膜を広く覆い、水
の侵入を阻止してシロキサン結合を保護している。一般
に、チタネート系カップリング剤処理による1分子当た
りの被覆面積は、シラン系カップリング剤処理による場
合の約3倍といわれている。
Even in the titanate coupling agent, the alkoxy group side is bonded to the glass fiber surface in the same manner as in the case of the silane coupling agent, but the titanate coupling agent has good wettability with respect to the glass fiber. It is bonded to the glass fiber surface in such a manner as to complement the unevenness of the treatment with the coupling agent. And the hydrophobic group X
Does not bond with the thermosetting resin, but widely covers the siloxane bond film formed by the silane coupling agent to prevent water from entering and protect the siloxane bond. Generally, it is said that the coating area per molecule by the treatment with the titanate coupling agent is about three times that of the case by the treatment with the silane coupling agent.

以上、纏めると、シラン系カップリング剤で従来どおり
ガラス繊維基材と熱硬化性樹脂をカップリングさせる
が、さらに、チタネート系カップリング剤処理で、シラ
ン系カップリング剤によるガラス繊維表面の処理むらを
補完し、且つ、ガラス繊維表面に疎水性膜を形成して、
積層板の耐湿絶縁特性を向上させることができるものと
推定される。
In summary, the glass fiber base material and the thermosetting resin are coupled with the silane coupling agent as in the conventional case, but further, the treatment of the glass fiber surface with the silane coupling agent by the titanate coupling agent treatment is uneven. And a hydrophobic film is formed on the glass fiber surface,
It is presumed that it is possible to improve the moisture resistant insulation characteristics of the laminate.

但し、シラン系カップリング剤とチタネート系カップリ
ング剤の併用は、前者が多すぎる場合は、処理効果が十
分に上がらず、後者が多すぎる場合は、積層板の耐熱性
が低下してしまうので、重量比率で、シラン系カップリ
ング剤/チタネート系カップリング剤=10/90〜80/20の
範囲としなければならない。
However, the combined use of the silane coupling agent and the titanate coupling agent, if the former is too much, the treatment effect does not sufficiently increase, and if the latter is too much, the heat resistance of the laminated sheet decreases. In terms of weight ratio, the silane coupling agent / titanate coupling agent must be in the range of 10/90 to 80/20.

また、ガラス繊維基材へのカップリング剤の総付着量が
少なすぎると、処理効果が十分に上がらず、多すぎる
と、チタネート系カップリング剤の絶対付着量が多くな
るので、積層板の耐熱性が低下する。ガラス繊維基材の
重量に対して、カップリング剤の総付着量を0.1〜2重
量%とするのが好ましい。
Further, if the total amount of the coupling agent attached to the glass fiber substrate is too small, the treatment effect does not sufficiently increase, and if it is too large, the absolute amount of the titanate-based coupling agent increases, so the heat resistance of the laminated sheet Sex decreases. The total amount of the coupling agent attached is preferably 0.1 to 2% by weight based on the weight of the glass fiber base material.

同様の理由から、樹脂ワニス中にカップリング剤を添加
して処理を行なうときには、その量を、樹脂ワニスの固
形分重量に対して0.1〜5重量%とするのが好ましい。
For the same reason, when the treatment is carried out by adding the coupling agent to the resin varnish, the amount thereof is preferably 0.1 to 5% by weight based on the weight of the solid content of the resin varnish.

実施例 本発明に係る方法の実施に際して、用いるシラン系カッ
プリング剤は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、N−アミノエ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等である。チタネート系カップ
リング剤は、イソプロピルトリスチタネート、イソプロ
ピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタ
クリルイソステアロイルチタネート等である。これらカ
ップリング剤で処理するガラス繊維基材は、ガラス繊維
織布、ガラス繊維不織布のいずれであってもよく、Eガ
ラス、Tガラス、Dガラス等からなるものである。
Example When carrying out the method according to the present invention, the silane coupling agent used is γ-aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl. Examples include diethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane. The titanate coupling agent is isopropyl tris titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, or the like. The glass fiber base material treated with these coupling agents may be either a glass fiber woven fabric or a glass fiber non-woven fabric, and is made of E glass, T glass, D glass or the like.

また、使用する熱硬化性樹脂は、ポリイミド、ポリエス
テル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂等で
ある。これら熱硬化性樹脂には、品質改善、加工性の向
上、コスト低減等の目的で、無機充填材(Al2O3、Al2O3
・H2O、Al2O3・3H2O、タルク、MgO、SiO2等)を常法に
より配合してもよい。
The thermosetting resin used is polyimide, polyester, phenol resin, epoxy resin, urea resin, or the like. These thermosetting resins include inorganic fillers (Al 2 O 3 , Al 2 O 3) for the purpose of quality improvement, processability improvement, cost reduction, etc.
· H 2 O, Al 2 O 3 · 3H 2 O, talc, MgO, and SiO 2, etc.) may be blended by a conventional method.

本発明に係る方法で処理したガラス繊維基材は、ガラス
繊維織布基材とガラス繊維不織布基材をそれぞれ単独で
重ねて加熱加圧成形しても良いし、両者を組合せて加熱
加圧成形し、コンポジットタイプの積層板としてもよ
い。さらに、ガラス繊維不織布基材を用いた場合に、特
に耐湿絶縁特性の低下が著しいので、本発明に係る方法
で処理をしたガラス繊維不織布基材と同処理をしない従
来のガラス繊維織布基材を組合せて用いてもよい。
The glass fiber base material treated by the method according to the present invention may be formed by laminating a glass fiber woven fabric base material and a glass fiber non-woven fabric base material individually, and may be subjected to heat and pressure molding, or may be combined to heat and pressurize. However, a composite type laminated plate may be used. Furthermore, when a glass fiber non-woven fabric substrate is used, since the moisture-proof insulation property is particularly deteriorated, a conventional glass fiber woven fabric substrate not treated with the glass fiber non-woven fabric substrate treated by the method according to the present invention is used. May be used in combination.

本発明に係る方法によるガラス繊維基材の処理は、シラ
ン系カップリング剤とチタネート系カップリング剤を混
合して行なってよいのは勿論のこと、別々に用いて行な
ってもよいし、その処理順序も問わない。
The treatment of the glass fiber base material by the method according to the present invention may be carried out by mixing the silane coupling agent and the titanate coupling agent, or may be conducted separately, and the treatment thereof may be performed. The order does not matter.

実施例1〜5、比較例1〜4 シラン系カップリング剤γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン(KBE402、信越化学工業製)とチタ
ネート系カップリング剤イソプロピルトリスチタネート
(KR−38S、味の素製)を第1表に示す配合割合で、ト
ルエン/メチルエチルケトン=50/50の溶媒100重量部に
溶解し、カップリング溶液を調製した。
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4 Silane coupling agent γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (KBE402, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and titanate coupling agent isopropyl tris titanate (KR-38S, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) ) Was dissolved in 100 parts by weight of a solvent of toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 at a compounding ratio shown in Table 1 to prepare a coupling solution.

ガラス繊維不織布(坪量50g/m2)を上記カップリング剤
液で処理し乾燥して、第1表に示す付着量とした。
A glass fiber non-woven fabric (basis weight: 50 g / m 2 ) was treated with the above coupling agent liquid and dried to obtain the adhesion amount shown in Table 1.

無機充填材を配合したビスフェノールA型エポキシ樹脂
ワニス(樹脂/充填材/100/50の重量比)を、上記処理
済みのガラス繊維不織布基材に含浸乾燥し、樹脂量84重
量%のプリプレグを得た。このプリプレグを8プライ重
ね、その両表面に35μm厚の銅箔を載置して、加熱加圧
成形により1.2mm厚の銅張り積層板を得た。
A bisphenol A type epoxy resin varnish mixed with an inorganic filler (resin / filler / 100/50 weight ratio) is impregnated into the treated glass fiber nonwoven fabric base material and dried to obtain a prepreg with a resin amount of 84% by weight. It was Eight plies of this prepreg were stacked, a 35 μm-thick copper foil was placed on both surfaces of the prepreg, and a 1.2 mm-thick copper-clad laminate was obtained by heat and pressure molding.

従来例1 ガラス繊維不織布をシラン系カップリング剤だけで処理
し、以下、実施例1と同様にして1.2mm厚の銅張り積層
板を得た。
Conventional Example 1 A glass fiber non-woven fabric was treated with only a silane coupling agent, and then a 1.2 mm thick copper clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

上記各積層板の特性を第2表に示す。Table 2 shows the characteristics of each of the laminates.

実施例6 ガラス繊維織布(坪量205g/m2)を実施例1と同様にカ
ップリング剤液で処理した。ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂ワニスを前記処理済みのガラス繊維織布基材に含
浸乾燥し、樹脂量40重量%のプリプレグを得た。このプ
リプレグを4プライ重ね、以下、実施例1と同様に1.2m
m厚の銅張り積層板を得た。
Example 6 A glass fiber woven fabric (basis weight: 205 g / m 2 ) was treated with the coupling agent liquid in the same manner as in Example 1. The treated glass fiber woven fabric substrate was impregnated with the bisphenol A type epoxy resin varnish and dried to obtain a prepreg having a resin amount of 40% by weight. This prepreg is piled in 4 plies, and then 1.2 m as in Example 1.
A copper clad laminate having a thickness of m was obtained.

実施例7 実施例1におけるプリプレグ(ガラス繊維不織布基材)
4プライの両側に、実施例6におけるプリプレグ(ガラ
ス繊維織布基材)を各1プライ重ね、以下、実施例1と
同様にして、コンポジットタイプの1.2mm厚の銅張り積
層板を得た。
Example 7 The prepreg in Example 1 (glass fiber non-woven fabric substrate)
The prepreg (glass fiber woven fabric base material) of Example 6 was laminated on both sides of each of the 4 plies by 1 ply, and thereafter, in the same manner as in Example 1, a composite type copper-clad laminate having a thickness of 1.2 mm was obtained.

従来例2 ガラス繊維織布基材をシラン系カップリング剤だけで処
理し、以下、実施例6と同様に1.2mm厚の銅張り積層板
を得た。
Conventional Example 2 A glass fiber woven fabric substrate was treated with only a silane coupling agent to obtain a 1.2 mm thick copper clad laminate in the same manner as in Example 6.

従来例3 従来例1におけるプリプレグ(ガラス繊維不織布基材)
と従来例2におけるプリプレグ(ガラス繊維織布基材)
を実施例7と同様に組合せて、コンポジットタイプの1.
2mm厚と銅張り積層板を得た。
Conventional Example 3 Prepreg (Glass fiber nonwoven fabric base material) in Conventional Example 1
And the prepreg (glass fiber woven base material) in Conventional Example 2
In the same manner as in Example 7, and the composite type 1.
A 2 mm thick and copper clad laminate was obtained.

上記各積層板の特性を第3表ならびに第1図に示す。第
1図は穴間ピッチを0.8mmとし、60℃−95%RHの条件で
処理したときの、穴間の絶縁抵抗値の径時変化を示した
ものである。
The characteristics of each of the above laminated plates are shown in Table 3 and FIG. FIG. 1 shows the change over time in the insulation resistance value between holes when the hole pitch was 0.8 mm and the treatment was performed at 60 ° C.-95% RH.

発明の効果 上述のように、カップリング剤としてシラン系とチタネ
ート系を併用した本発明に係る方法によれば、ガラス繊
維不織布、ガラス繊維不織布などのガラス繊維基材を使
用した積層板において、次のような顕著な効果を奏す
る。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to the method of the present invention in which a silane type and a titanate type are used in combination as a coupling agent, a glass fiber nonwoven fabric, a laminate using a glass fiber base material such as a glass fiber nonwoven fabric, It has a remarkable effect.

(1)吸湿による絶縁劣化が小さいため、0.7〜0.8mmピ
ッチの接近したミニバイアスルーホールを設けることが
可能となり、高い実装密度を有する両面印刷配線板、多
層印刷配線板への対応ができる。
(1) Since the insulation deterioration due to moisture absorption is small, it is possible to provide mini bias through holes with a pitch of 0.7 to 0.8 mm, and it is possible to cope with a double-sided printed wiring board and a multilayer printed wiring board having a high mounting density.

(2)また、半田耐熱性も向上するため、リフロー工
程、ウェーブソルダ工程等の加熱工程において、信頼性
が向上する。
(2) Further, since the solder heat resistance is also improved, the reliability is improved in the heating process such as the reflow process and the wave solder process.

(3)さらに、ガラス繊維基材−樹脂の界面の親和性改
質効果が大きく、相互の密着力が大きくなり曲げ強度等
の機械特性も良好となる。
(3) Furthermore, the effect of modifying the affinity of the glass fiber base material-resin interface is large, the mutual adhesion is large, and the mechanical properties such as bending strength are also good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、穴間ピッチを0.8mmとし、60℃−95%RHの条
件で処理したときの、穴間の絶縁抵抗値の経時変化を示
す曲線図、第2図は、従来の積層板について穴間ピッチ
を変えてプレッシャークッカー処理をしたときの穴間の
絶縁抵抗値の経時変化を示す曲線図であり、(a)はFR
−4タイプ、(b)はコンポジットタイプの積層板の場
合である。
Fig. 1 is a curve diagram showing the change over time in the insulation resistance value between holes when the hole pitch is 0.8 mm and the condition is 60 ° C-95% RH, and Fig. 2 is the conventional laminated plate. Is a curve diagram showing the change over time in the insulation resistance value between holes when the pressure cooker process is performed with the hole pitch changed.
-4 type, (b) is a case of a composite type laminated plate.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ガラス繊維よりなるシート状基材に熱硬化
性樹脂を含浸し、これを重ねて加熱加圧成形する積層板
の製造において、 前記シート状基材をシラン系カップリング剤とチタネー
ト系カップリング剤の併用で処理し、両カップリング剤
の使用比率を固形重量比で、シラン系カップリング剤/
チタネート系カップリング剤=10/90〜80/20とすること
を特徴とする積層板の製造法。
1. In the production of a laminated plate in which a sheet-like base material made of glass fiber is impregnated with a thermosetting resin, and the heat-curable resin is laminated and heat-pressed, the sheet-like base material is a silane coupling agent and a titanate. Treated with a combined use of coupling agents, the ratio of both coupling agents used is solid weight ratio, silane coupling agent /
A method for producing a laminated plate, characterized in that the titanate coupling agent is 10/90 to 80/20.
【請求項2】シート状基材をシラン系カップリング剤と
チタネート系カップリング剤の併用で処理する工程が、
シート状基材への熱硬化性樹脂の含浸に先立ち行なうも
のであり、カップリング剤の基材への付着量を基材重量
に対して0.1〜2重量%とすることを特徴とする請求項
1記載の積層板の製造法。
2. A step of treating a sheet-shaped substrate with a combination of a silane coupling agent and a titanate coupling agent,
It is carried out prior to impregnation of the sheet-shaped base material with the thermosetting resin, and the amount of the coupling agent attached to the base material is 0.1 to 2% by weight based on the weight of the base material. 1. The method for producing a laminated plate as described in 1.
【請求項3】シート状基材をシラン系カップリング剤と
チタネート系カップリング剤の併用で処理する工程が、
シート状基材に含浸する熱硬化性樹脂ワニス中にシラン
系カップリング剤とチタネート系カップリング剤を添加
して、樹脂のシート状基材への含浸と同時に行なうもの
であり、カップリング剤の添加量を樹脂ワニスの固形分
重量に対して0.1〜5重量%とすることを特徴とする請
求項1記載の積層板の製造法。
3. A step of treating a sheet-shaped substrate with a combination of a silane coupling agent and a titanate coupling agent,
The silane coupling agent and the titanate coupling agent are added to the thermosetting resin varnish impregnated into the sheet-shaped base material, which is performed simultaneously with the impregnation of the resin into the sheet-shaped base material. The method for producing a laminated board according to claim 1, wherein the amount added is 0.1 to 5% by weight based on the solid content of the resin varnish.
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