JPH07126318A - エチレン重合体又は共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】分子量分布が狭く、発煙の原因となるワックス
分を減少させて発煙を抑制し、同時に、成形物の風合
（手ざわり）を向上させたエチレン（共）重合体の製造
方法を提供する。 【構成】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）よりなる触媒系によ
りエチレンの単独重合、又はエチレンと炭素数３以上の
α−オレフィンとを共重合するエチレン（共）重合体の
製造方法。 （Ａ）以下の成分（Ｉ）、（ＩＩ）よりなる固体触媒成
分 （Ｉ）マグネシウム、ハロゲン化炭化水素および下記の
一般式Ｘ_n Ｍ（ＯＲ¹）_m-n で表される化合物とハロ
ゲン含有アルコールとを接触させてなる固体成分 （ＩＩ）ハロゲン化チタン化合物 （Ｂ）有機金属化合物 （Ｃ）一般式Ｒ² Ｃ（ＯＲ³ ）₃ またはＲ⁴ Ｒ⁵ Ｃ（Ｏ
Ｒ⁶ ）₂ で表される化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高性能触媒を使用する
エチレン重合体、又はエチレン−α−オレフィン共重合
体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】チタン等の遷移金属成分をマグネシウム
化合物を含む担体に担持したマグネシウム担持型オレフ
ィン重合用触媒は知られている。ここで用いられる担体
は機械的に粉砕した後に用いられることが多く、この場
合得られる重合触媒、ひいては重合体の粒子径が不揃い
となる。最近、担体の粒子形状を改良する試みがいくつ
かなされており、例えば、塩化マグネシウムの水溶液又
は溶解した塩化マグネシウム水和物（ＭｇＣｌ₂ ・６Ｈ
₂ Ｏ）を噴霧乾燥して球形の粒子とする方法（特開昭４
９−６５９９９号公報、同５２−３８５９０号公報、同
５４−４１９８５号公報）、金属マグネシウム、ハロゲ
ン化炭化水素及びアルコール等の電子供与性化合物を接
触させる方法（特開昭５１−６４５８６号公報）、有機
マグネシウム化合物とオルトケイ酸のエステルを反応さ
せる方法、金属マグネシウム、オルトケイ酸のエステル
及びハロゲン化炭化水素を互いに反応させる方法（特開
昭５３−１４６２９２号公報）等の提案がなされている
が、担体及び触媒の粒子形状は或る程度改良されるもの
の、触媒活性は不満足である。

【０００３】又、本発明者らは先に金属マグネシウム、
ハロゲン化炭化水素及び一般式Ｘ_mＣ（ＯＲ）_4-m の化
合物を接触させることによって粒子形状が揃ったオレフ
ィン重合用担体となるマグネシウム含有固体が得られる
ことを見出した（特開昭５６−１２５４０７号公報）
が、この固体を用いて調製した触媒の重合活性になお問
題がある。さらに本発明者らは、金属マグネシウム、ハ
ロゲン化炭化水素、一般式Ｘ_m Ｍ（ＯＲ）_4-m の化合物
及びハロゲン含有アルコールを接触させることによって
オレフィン重合用触媒担体の製造方法を提案したが（特
開昭６３−２６４６０８号公報）、この担体から調製し
た触媒をもちいて製造されたポリオレフィンは、発煙の
原因となるワックスが多く、発煙が発生するという問題
がある。さらにマグネシウムハロゲン化合物と（ｂ）周
期律表Ｉ〜ＩＶ族金属のアルコキシ基含有化合物との接
触生成物の（Ｃ）アルコール化合物を接触させたものか
らなる成分、有機アルミニウム化合物及び複素環化合物
の組合せよりなる触媒系にエチレンと炭素数３個以上の
オレフィンとを無溶媒条件下で接触させてポリマー密度
０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ³ のエチレン−オレフ
ィン共重合体を製造する方法も知られているが（特開昭
６１−２７１３１０号公報）、得られる共重合体は分子
量分布の点で問題を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な発煙の発生を抑え、かつ、その成形物の風合（手ざわ
り）の向上したエチレン（共）重合体を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、次
の成分（Ａ）〜（Ｃ）よりなる触媒系にエチレン、もし
くは、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとを接
触することにより分子量分布の狭いエチレン重合体、も
しくは、エチレン共重合体を得ることを特徴とするエチ
レン重合体又はエチレン共重合体の製造方法、を要旨と
する。 （Ａ）以下の成分（Ｉ）、（ＩＩ）よりなる固体触媒成
分 （Ｉ）マグネシウム、ハロゲン化炭化水素および下記の
一般式（１）で表される化合物とハロゲン含有アルコー
ルとを接触させてなる固体成分

【化３】Ｘ_n Ｍ（ＯＲ¹ ）_m-n ・・・ （１） （但し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
２０個の炭化水素基、Ｍはホウ素、炭素、アルミニウ
ム、珪素、又は燐原子、Ｒ¹ は炭素数１〜２０個の炭化
水素基、ｍはＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す） （ＩＩ）ハロゲン化チタン化合物 （Ｂ）有機金属化合物 （Ｃ）下記の一般式（２）で表される化合物

【化４】 Ｒ² Ｃ（ＯＲ³ ）₃ またはＲ⁴ Ｒ⁵ Ｃ（ＯＲ⁶ ）₂ ・・・ （２） （式中Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ は、それぞれ炭素数１〜
１０個の炭化水素基であり、Ｒ⁵ は炭素数１〜１０個の
炭化水素基または水素原子であり、３個のＲ³ 、２個の
Ｒ⁶ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい）

【０００６】触媒成分調製のための原料 本発明で触媒成分を調製する際に用いられる各原料につ
いて説明する。 （イ）マグネシウム マグネシウムはどのようなものでもよいが、金属マグネ
シウム、特に粉末状、チップ状の金属マグネシウムが好
適である。これらの金属マグネシウムは、使用するに際
して、不活性炭化水素、例えば、炭素数６〜８個の飽和
の脂肪族、脂環式、又は芳香族の炭化水素で洗浄後、窒
素等の不活性ガスの存在下で加熱乾燥するのが望まし
い。

【０００７】（ロ）ハロゲン化炭化水素 ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素のモ
ノ及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体
的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチ
ルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライ
ド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロ
ロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、
四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブ
ロマイド、エチルアイオダイド、１，２−ジクロルエタ
ン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジヨードエタ
ン、メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチル
ヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチレン、１，
１，２−トリブロモエチレン、１，１，２，２−テトラ
クロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエ
タン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、
１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプロピレン、
オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラ
フィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テ
トラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタ
ジエン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物
ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロルベ
ンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼ
ン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロライド、ｐ
−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられる。これら
の化合物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

【０００８】（ハ）一般式 Ｘ_n Ｍ（ＯＲ¹ ）_m-n の化
合物 式において、Ｍ、Ｘ、Ｒ¹ 、ｍ及びｎは前記と同意義で
ある。また、Ｘは炭素数１〜２０個のハロゲン置換炭化
水素基でもよい。Ｘが炭化水素基の場合、ＸとＲは同じ
でも異なってもよい。以下、上記一般式で示される化合
物を単にアルコキシ基含有化合物という。

【０００９】該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基；シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基；アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基；フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル等
のアリール基；フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも、特
に炭素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、ア
ルコキシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１０】 Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）₄ に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄ ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄ ，Ｃ（ＯＰｒ）₄，Ｃ（ＯＢｕ）₄ ，Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₄ ，Ｃ（ＯＨｅ）₄ ，Ｃ（ＯＯｃｔ）₄ ；式ＸＣ
（ＯＲ）₃ に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｒ）₃ ，ＨＣ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＣ
（ＯＨｅ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｈ）₃ ，ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃ ，ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃ ，Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃ ，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃ ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＣＨ₂ ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）₃ ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ）₂ に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）₂ ，ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ₂ （ＯＭｅ）₂ ，
ＣＨ₂ （ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ₂ ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，Ｃ
ＨＣｌ₂ ＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＣｌ₃ ＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ ，ＣＨ₂ ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ 等が挙げられる。

【００１１】 Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）₄ に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）₄ ，Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄ ，Ｓｉ（ＯＢｕ）₄ ，Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
₄ ，Ｓｉ（ＯＨｅ）₄ ，Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄ ，Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄ ；式ＸＳｉ（ＯＲ）₃ に含まれるＨＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃ ，Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｓｉ（ＯＲ）₂
に含まれるＭｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ₂ Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₂ ，Ｅｔ₂ Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₂ ，ＣＨＣｌ₂ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＣｌ₃ Ｓｉ
Ｈ（ＯＥｔ）₂ ，ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂；式Ｘ₃ Ｓ
ｉＯＲに含まれるＭｅ₃ ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＥ
ｔ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ₃ Ｓｉ
ＯＥｔ，Ｐｈ₃ ＳｉＯＥｔ等が挙げられる。

【００１２】 Ｍがホウ素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）₃ に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃ ，Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃ ，Ｂ（ＯＨｅ）₃，Ｂ（ＯＰｈ）₃ 等が挙げられ
る。 Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）₃ に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃ ，Ａｌ
（ＯＥｔ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｒ）₃ ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
₃ ，Ａｌ（ＯＢｕ）₃ ，Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃ ，Ａｌ
（ＯＨｅ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｈ）₃ 等が挙げられる。 Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）₃ に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃ ，Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃ ，Ｐ（ＯＢｕ）₃，Ｐ（ＯＨｅ）₃ ，Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃ 等が挙げられる。 （ニ）ハロゲン含有アルコール ハロゲン含有アルコールとしては、一分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中
の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子が
ハロゲン原子で置換された化合物であり、ハロゲン原子
としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられる
が、塩素原子が望ましい。

【００１３】それら化合物を例示すると、２−クロルエ
タノール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル
−１−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル
−１−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、
３−クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシ
クロヘキサノール、４−クロルベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロ
ルカテコール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、クロルハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロルフェノール、４−クロル−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ
−クロル−α−メチルベンジルアルコール、２−クロル
−４−フェニルフェノール、６−クロルチモール、４−
クロルレゾルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム
−１−プロパノール、１−ブロム−２−プロパノール、
１−ブロム−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−
ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノー
ル、ｐ−イオドフェノール：２，２−ジクロルエタノー
ル、２，３−ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジ
クロル−２−プロパノール、３−クロル−１−（α−ク
ロルメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロム−
１−プロパノール、１，３−ジブロム−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロムフェノール、２，４−ジブロム−
１−ナフトール：２，２，２−トリクロルエタノール、
１，１，１−トリクロル−２−プロパノール、β，β，
β−トリクロル−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−
トリクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、２，４，６
−トリブロムフェノール、２，３，５−トリブロム−２
−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロム−４−
ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、α，α，α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリイオドフェノール：２，３，４，６−
テトラクロルフェノール、テトラクロルハイドロキノ
ン、テトラクロルビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−
プロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
ール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられる。

【００１４】固体成分（Ｉ）の調製 該固体成分は、マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び
アルコキシ基含有化合物の接触物に、ハロゲン含有アル
コールを接触させることによって得られる。 （１）マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及びアルコキ
シ基含有化合物の接触 三者の接触方法は、特に限定するものではなく、いかな
る方法で行ってもよく、即ち、三者を同時に接触させ
る方法、予めマグネシウムとハロゲン化炭化水素を接
触させた後、或いはこれらの化合物を予め接触させるこ
とによって得られる化合物、例えばいわゆるグリニヤー
ル試薬として知られているＣｌＭｇＣＨ₃ 、ＣｌＭｇＣ
₂ Ｈ₅ 、ＣｌＭｇＣ₃ Ｈ₇ 、ＣｌＭｇＣ₄ Ｈ₉ 、ＣｌＭ
ｇｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ 、ＣｌＭｇＣ₆ Ｈ₁₃、ＣｌＭｇＣ
₈ Ｈ₁₇、ＢｒＭｇＣ₂ Ｈ₅ 、ＢｒＭｇＣ₄ Ｈ₉ 、ＢｒＭ
ｇｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ 、ＩＭｇＣ₄ Ｈ₉ 、ＩＭｇＣ₂ Ｈ₅ 、Ｂ
ｒＭｇＣ₆ Ｈ₅ 等で表される化合物と、アルコキシ基含
有化合物と接触させる方法、マグネシウムをアルコキ
シ基含有化合物の溶液に懸濁したものに、ハロゲン化炭
化水素の溶液を添加して接触させる方法、アルコキシ
基含有化合物とハロゲン化炭化水素を接触させた後、マ
グネシウムを加えて接触させる方法等によって行うこと
ができる。なお、上記三者の接触において、反応系に前
記のグリニヤール試薬を少量存在させてもよい。

【００１５】該アルコキシ基含有化合物とマグネシウム
との使用割合は、マグネシウム化合物のマグネシウム１
グラム原子当り、該アルコキシ基含有化合物中のＯＲ¹
基が１個以上、特に３〜５個の範囲が望ましく、例え
ば、Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ¹ ）₂ で表されるアルコキシ基含有化
合物の場合は、マグネシウム１グラム原子当り、アルコ
キシ基含有化合物を０．５モル以上、特に１．５〜２．
５モルの範囲が望ましく、ＸＣ（ＯＲ¹ ）₃ で表される
アルコキシ基含有化合物は、１／３モル以上、特に１〜
５／３モルの範囲が望ましい。また、ハロゲン化炭化水
素は、同じくマグネシウム１グラム原子当り、１〜２モ
ルの量を使用するのが好ましい。

【００１６】これらの接触反応は、接触温度０〜２５０
℃、望ましくは３０〜１２０℃、接触時間０．５〜１０
時間の条件下、攪拌することによって達成される。ま
た、この反応は、先にマグネシウムの乾燥に使用した不
活性の炭化水素、例えば、炭素数６〜８個の脂肪族、脂
環式または芳香族の炭化水素の存在下で行うこともでき
るが、反応を効率よく行わせるために、エーテルの存在
下で行うのが望ましく、エーテルとしては、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ２−
エチルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、ジフェニ
ルエーテル、アニソール等が使用し得る。また、これら
の反応を促進させる目的から、沃素、沃化アルキル或い
は塩化カルシウム、塩化銅、塩化マンガン、ハロゲン化
水素等の無機ハライドを使うことができる。このように
して反応により調製した固体は、次いでハロゲン含有ア
ルコールを接触させるが、同一反応系でそのまま該アル
コールと接触させてもよく、また該アルコールとの接触
に先立って、反応系から分離して適当な洗浄剤、例えば
前記の不活性の炭化水素で洗浄してもよく更に必要に応
じて乾燥してもよい。

【００１７】（２）ハロゲン含有アルコールとの接触 上記（１）で得られたマグネシウム含有固体とハロゲン
含有アルコールとの接触は、不活性媒体の存在下混合攪
拌して行ってもよく、不活性媒体としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、１，
２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、四塩
化炭素、塩化ブチル、塩化イソアミル、ブロムベンゼ
ン、クロルトルエン等のハロゲン化炭化水素等が使用し
得る。両者の接触は通常−２０℃〜＋１５０℃で０．１
〜１００時間行われる。接触が発熱を伴う場合は、最初
に低温で両者を徐々に接触させ、全量の混合が終了した
段階で昇温し、接触を継続させる方法も採用し得る。ハ
ロゲン含有アルコールは、該固体中のマグネシウム１グ
ラム原子当り、通常０．０５〜２０グラムモル、好まし
くは０．１〜１０グラムモル用いられる。

【００１８】上記のようにして、不活性の炭化水素で洗
浄し、更に必要に応じて乾燥することができる。本発明
に係る固体成分は、粒度分布が狭く形状が揃った粒子か
らなり、ベット（ＢＥＴ）法で液体窒素の吸着温度にお
いて測定した比表面積は１，０００ｍ²／ｇ以下、好ま
しくは３０〜６００ｍ² ／ｇ、細孔容積は１．００ｃｍ
³ ／ｇ以下、好ましくは０．０３〜０．７ｃｍ³ ／ｇ、
である。また、その組成は、マグネシウム原子が５〜２
５重量％、ハロゲン原子が３〜７０重量％、残りが有機
化合物その他である。

【００１９】触媒成分の調製 この固体成分に、オレフィン重合用触媒成分として公知
のハロゲン化チタン化合物を担持した固体触媒成分は、
優れた触媒性能を発揮する。また、この固体を用いて触
媒成分を調製する際に、シリカ、アルミナ等の金属酸化
物、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
その他の不活性固体物質も使用することができる。該ハ
ロゲン化チタン化合物としては、二価、三価及び四価の
ハロゲン化チタンの化合物であり、それらを例示する
と、四塩化チタン、四臭化チタン、トリクロルエトキシ
チタン、トリクロルブトキシチタン、ジクロルジエトキ
シチタン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェ
ノキシチタン、クロルトリエトキシチタン、クロルトリ
ブトキシチタン、テトラブトキシチタン、三塩化チタン
等を挙げることができ、これらの中でも、四塩化チタ
ン、トリクロルエトキシチタン、ジクロルジブトキシチ
タン、ジクロルジフェノキシチタン等の四価のチタンハ
ロゲン化物が望ましく、特に四塩化チタンが望ましい。

【００２０】エチレンの（共）重合 上記のようにして得られた固体触媒成分（Ａ）は、有機
金属化合物（Ｂ）及び前記一般式（２）の化合物
（Ｃ）、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み合
せてエチレンの単独重合用、又は他のモノオレフィン若
しくは炭素数３〜１０個のジオレフィンとの共重合用の
触媒として有用であり、特に分子量分布の狭いエチレン
重合体又はエチレン−α−オレフィン共重合体を製造す
ることができる。それに伴って、発煙の原因となるワッ
クス分が減少する。また、分子量分布が狭くなると、得
られる（共）重合体の密度が減少し、該（共）重合体を
用いた成形物、たとえば、不織布の風合（手ざわり）が
向上する。

【００２１】用い得る有機金属化合物は、周期表第Ｉ族
ないし第ＩＩＩ族金属の有機化合物であり、該化合物と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及
びアルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中
でも特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い
得る有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ⁸ _nＡ
ｌＸ′_3-n （但し、Ｒ⁸ はアルキル基又はアリール基、
Ｘ′はハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示
し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示さ
れるものであり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキルアル
ミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセスキハラ
イド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジ
アルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１
ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキ
ルアルミウニム化合物又はその混合物若しくは錯化合物
が特に好ましい。

【００２２】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミウニム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム; ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムア
イオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどの
ジアルキルアルミニウムモノハライド; メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、メチ
ルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジブロ
ミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチル
アルミニウムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウ
ムジハライド; エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアクキルアルミニウムセスキハライド; ジメチルアル
ミニウムメトキシド、ジエチルアルミウニムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロピルア
ルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエト
キシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシドなどの
ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド; ジメチルア
ルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアル
ミニウムハイドライド等が挙げられる。これらの中で
も、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。

【００２３】これらトリアルキルアルミニウムは、その
他の有機アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し
易いジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミウニム
ハイドライド、又はこれらの混合物、若しくは錯化合物
等と併用することができる。又、酸素原子や窒素原子を
介して２個以上のアルミニウムが結合した有機アルミニ
ウム化合物も使用可能である。そのような化合物として
は、例えば

【化５】 等が挙げられる。

【００２４】前記の触媒成分に対する有機金属化合物の
使用量は、該触媒中のチタン１グラム原子当り、通常１
〜２，０００グラムモル、特に２０〜５００グラムモル
が望ましい。アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₄ 、ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ 等の化合物が挙げ
られる。有機金属化合物（Ｂ）のほかに、下記の一般式
（１）で表される化合物（Ｃ）で表される化合物を加え
て本発明の触媒系を構成する。

【化６】 Ｒ² Ｃ（ＯＲ³ ）₃ またはＲ⁴ Ｒ⁵ Ｃ（ＯＲ⁶ ）₂ ・・・ （１） （式中Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ は、それぞれ炭素数１〜
１０個の炭化水素基であり、Ｒ⁵ は炭素数１〜１０個の
炭化水素基または水素原子であり、３個のＲ³２個のＲ
⁶ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい） この一般式において、Ｒ² とＲ³ ，Ｒ⁴ とＲ⁵ およびＲ
⁶ は、互いに結合して環状化合物となっているものでも
用いることができる。加える化合物の添加量を増加すれ
ばするほど重合活性は低下し、分子量分布は狭くなる傾
向であるが、添加する量は、望ましくは助触媒として加
える有機金属化合物に対し、モル濃度比で０．００５〜
０．６加えれば十分な効果があり、さらに望ましくは、
０．０１〜０．０６加えれば重合活性の低下も少なく十
分な効果が得られる。

【００２５】一般式におけるＲ² 〜Ｒ⁶ は、具体的には
Ｍｅ−，Ｅｔ−，ｎ−Ｐ_r −，ｉ−Ｐ_r −，ｎ−Ｂｕ
−，ｓ−Ｂｕ−，ｔ−Ｂｕ−やシクロヘキシル

【化７】 等のアルキル基、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−，ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨ
−，ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂−，ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）
−，ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ−，ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ₂ −，ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −，

【化８】 等のアルケニル基、

【化９】 などのアルキニル基、また、

【化１０】 等のようにアルケニル基とアルキニル基が混在していて
もよい。

【００２６】また、Ｒ² とＲ³ 、とＲ⁴ とＲ⁵ 及びＲ⁶
は互いに結合して環状化合物となっていてもよく、具体
的な化合物としては、

【化１１】 等が挙げられる。

【００２７】前記の触媒成分、一般式（２）の化合物及
び有機金属化合物と必要に応じて組み合せることができ
る電子供与性化合物としては、この種の重合反応で用い
られる通常の電子供与性化合物の中から適宜選ばれる。
これら電子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。
又、これら電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒
成分と組合せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属
化合物と接触させた上で用いてもよく、有機金属化合物
と必要に応じて用いられる電子供与性化合物の比率は、
電子供与性化合物１モルに対して有機金属化合物がアル
ミニウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜２５グラ
ム原子の範囲から選ばれる。上記必要に応じて用いられ
る電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン
化物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン
類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレー
ト類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、
ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエ
ーテル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００２８】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００２９】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することがで
き、その具体例としては、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、
ピバリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００３０】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例としては、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢
酸アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリ
ド、酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロ
リド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アク
リル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル
酸クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイ
オダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マ
ロン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミ
ド、グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピ
ン酸クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリ
ド、セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイ
ン酸ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、
酒石酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカル
ボン酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、
１−シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メ
チルシクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メ
チルシクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイ
ル、臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−ト
ルイル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス
酸ブロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリ
ド、ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸
ジブロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジ
ブロミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロ
リドが挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリ
ド、マレイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメ
チルクロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカル
ボン酸のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００３１】アルコール類は、一般式Ｒ⁹ ＯＨで表わさ
れる化合物であり、式においてＲ⁹は炭素数１〜１２個
のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルアルキル等の基であり、その具体例としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、アリルアルコ
ール、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチル
フェノール、イソプロピルフェノール、ｐ−ターシャリ
ーブチルフェノール、ｎ−オクチルフェノール等が挙げ
られる。エーテル類は、一般式Ｒ¹⁰ＯＲ¹¹で表わされる
化合物であり、式においてＲ¹⁰，Ｒ¹¹は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルアルキル等の基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は同じでも
異ってもよい。その具体例としては、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイ
ソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エ
チルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリ
ルエーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテ
ル、アニソール、エチルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３２】前記のようにして得られた触媒系（及び電
子供与性化合物）からなる触媒は、エチレンの単独重
合、又は他のモノオレフィン若しくはジオレフィンとの
共重合の際の触媒として有用であるが、特にエチレンの
単独重合、又はエチレンと炭素数３〜１０個のα−オレ
フィン、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の共重合
の触媒として極めて優れた性能を示す。（共）重合反応
は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合させる場
合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタ
ン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活
性炭化水素中及び液状モノマー中で行うことができる。
重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好ましくは４
０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば１〜６
０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調節は、
水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せしめるこ
とにより行われる。又、共重合においてオレフィンに共
重合させる他のオレフィンの量は、オレフィンに対して
通常３０重量％迄、特に０．３〜１５重量％の範囲内で
選ばれる。本発明の触媒系による重合反応は、連続又は
バッチ式反応で行い、その条件は通常用いられる条件で
よい。又、共重合反応は一段で行ってもよく、二段以上
で行ってもよい。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。但し、本発明は、実施例により何等限定されるもの
ではない。なお、実施例に示したパーセント（％）は、
特に断らない限り重量による。ポリマーのメルトインデ
ックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８に従い、温
度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。 密度は、
ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って測定した。 （実施例１）マグネシウムジエトキシドとヘキサクロルエタンの接触 還流冷却器を付けた１リットルの反応器に、窒素ガス雰
囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５
％、平均粒径１．６ｍｍ）１２．８ｇ（０．５３モル）
及びｎ−ヘキサン２５０ｍｌをいれ、６８℃で１時間攪
拌後、金属マグネシウムを取出し、６５℃で減圧乾燥す
るという方法で予備活性化した金属マグネシウムを得
た。

【００３４】次に、この金属マグネシウムに、オルトギ
酸エチル〔ＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 〕８８ｍｌ（０．５３
モル）及び促進剤として、１０％のヨウ素のヨウ化メチ
ル溶液を０．５ｍｌ加えた懸濁液を５５℃に保ち、さら
にｎ−ヘキサン１００ｍｌにｎ−ブチルクロライド８０
ｍｌ（０．８モル）を溶解した溶液を、最初５ｍｌ滴下
し、５０分間攪拌後、８０分間で残りの溶液を滴下し
た。攪拌下７０℃で４時間反応を行い、固体状の反応生
成物を得た。この反応生成物を５０℃のｎ−ヘキサン各
３００ｍｌで６回洗浄し、６０℃で１時間減圧乾燥し、
白色の粉末からなるマグネシウム含有固体を５５．６ｇ
回収した。この固体は、マグネシウムを２２．５％、塩
素を３４．０％それぞれ含有していた。

【００３５】２，２，２−トリクロルエタノールとの接
触 還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００ｍ
ｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固
体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン５０ｍｌを入れ懸濁液と
し、室温で攪拌しながら２，２，２−トリクロルエタノ
ール２０ｍｌ（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１
ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、更
に８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、室
温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌで６回洗浄し、更に室温
で１時間減圧乾燥して本発明に係る固体成分８．１ｇを
調製した。この固体成分はマグネシウムを１４．２％、
塩素を４７．５％含有しており、比表面積は１６２ｍ²
／ｇ，細孔容積は、０．２１ｃｍ³ ／ｇであった。

【００３６】触媒成分の調製 還流冷却器、攪拌機を取付けた３００ｍｌの反応容器
に、窒素ガス雰囲気下、上記のようにしてえられた固体
成分６．３ｇ及びトルエン４０ｍｌを入れ懸濁液とし、
これに四塩化チタン６０ｍｌを加え、１２０℃で２時間
攪拌し、得られた固体状物質を１１０℃で濾別し、室温
の各１００ｍｌのｎ−ヘプタンにて７回洗浄してチタン
含有率３．８％の触媒成分を５．７ｇ得た。

【００３７】エチレンの重合 攪拌器付きの内容積１．５リットルのステンレス（ＳＵ
Ｓ ３２）製のオートクレーブに、窒素ガス雰囲気下、
上記で得られた固体触媒成分１０ｍｇ、トリイソブチル
アルミニウム１ミリモル／リットル及びイソブタン７０
０ｍｌ及び３，３−ジエトキシペンタン０．０２ミリモ
ル／リットルを仕込み、重合系を８５℃に昇温した。次
に、水素分圧が１ｋｇＧになる迄水素を導入し、続いて
エチレンを導入し、重合系の全圧が２１ｋｇＧの一定に
保つように、エチレンを連続的に供給しながら１時間重
合を行った。重合終了後、重合系の溶媒、未反応のエチ
レンをパージし、白色粉末状の重合体を取出し、減圧下
に７０℃で１０時間乾燥を行い、メルトインデックス
（ＭＩ）０．２２（ｄｇ／ｍｉｎ）、密度０．９５１５
（ｇ／ｃｃ）のポリエチレン粉末を得た。得られたポリ
マーは、活性１７８００（ｇ／ｇ−ｃａｔ．）で、Ｍｗ
／Ｍｎは４．３であった。

【００３８】（比較例１）実施例１において、３，３−
ジエトキシペンタンを使わなかった以外は同様に重合し
た。得られたポリマーは活性２１５００（ｇ／ｇ−ｃａ
ｔ．）、メルトインデックス（ＭＩ）０．２８（ｄｇ／
ｍｉｎ）、密度０．９５２６（ｇ／ｃｃ）でＭｗ／Ｍｎ
は７．２であった。 （実施例２〜９）実施例１における、３，３−ジエトキ
シペンタンに代え下記の構造式ｂ〜ｉを用いた以外は同
様に重合した。得られたポリマーの活性（ｇ／ｇ−ｃａ
ｔ．）、メルトインデックス（ＭＩ）（ｄｇ／ｍｉ
ｎ）、密度（ｇ／ｃｃ）およびＭｗ／Ｍｎ比は、表１に
示すとおりであった。 （実施例１０〜１３、および比較例２）上記と同様にし
て、表１に示す共重合成分、そのモル比でエチレン共重
合体を重合した。得られたコポリマーの活性（ｇ／ｇ−
ｃａｔ．）、メルトインデックス（ＭＩ）（ｄｇ／ｍｉ
ｎ）、密度（ｇ／ｃｃ）およびＭｗ／Ｍｎ比は、表１に
示すとおりであった。

【００３９】

【表１】

【００４０】なお、表１における化合物ａ〜ｉは、次の
構造を有する化合物である。

【化１２】

【００４１】

【発明の効果】本発明の方法によると、分子量分布を狭
くし、発煙の原因となるワックス分を減少させて発煙を
抑制し、同時に、得られるエチレン（共）重合体の成形
物の風合（手ざわり）を向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の方法を示すフローチャート図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澄川 直子 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 古橋 裕之 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）よりなる触媒系
   にエチレン、もしくは、エチレンと炭素数３以上のα−
   オレフィンとを接触することにより分子量分布の狭いエ
   チレン重合体、もしくは、エチレン共重合体を得ること
   を特徴とするエチレン重合体又はエチレン共重合体の製
   造方法。 （Ａ）以下の成分（Ｉ）、（ＩＩ）よりなる固体触媒成
   分 （Ｉ）マグネシウム、ハロゲン化炭化水素および下記の
   一般式（１）で表される化合物とハロゲン含有アルコー
   ルとを接触させてなる固体成分 【化１】Ｘ_n Ｍ（ＯＲ¹ ）_m-n ・・・ （１） （但し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
   ２０個の炭化水素基、Ｍはホウ素、炭素、アルミニウ
   ム、珪素、又は燐原子、Ｒ¹ は炭素数１〜２０個の炭化
   水素基、ｍはＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す） （ＩＩ）ハロゲン化チタン化合物 （Ｂ）有機金属化合物 （Ｃ）下記の一般式（２）で表される化合物 【化２】 Ｒ² Ｃ（ＯＲ³ ）₃ またはＲ⁴ Ｒ⁵ Ｃ（ＯＲ⁶ ）₂ ・・・ （２） （式中Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ は、それぞれ炭素数１〜
   １０個の炭化水素基であり、Ｒ⁵ は炭素数１〜１０個の
   炭化水素基または水素原子であり、３個のＲ³ 、２個の
   Ｒ⁶ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい）