JPH07109258A - Ｎ−置換マレイミド類の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高純度のＮ−置換マレイミド類を収率よく、短
工程で得る。 【構成】芳香族スルホン酸（無水マレイン酸に対して
１．００モル当量）、硫酸銅（無水マレイン酸に対し
１．３重量％）、無水マレイン酸を加えた後、メチルア
ミンガス（無水マレイン酸に対して１．５０モル当量）
を導入後、生成する水を溶媒キシレンと共に反応系外に
留去せしめながら、１４０〜１４５℃の温度で４時間、
反応系を均一相に保ちながら閉環イミド化反応を行い、
芳香族スルホン酸を分離除去することなく、生成したＮ
−置換マレイミド類を反応液から直接蒸留分離する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はＮ−置換マレイミド類の
精製方法に関するものである。Ｎ−置換マレイミド類は
ＡＢＳ、ポリメタアクリレート、ＰＶＣ等の樹脂の耐熱
性改良剤や医薬、農薬の中間体として有用な化合物であ
る。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−置換マレイミド類の精製方法につい
ては、古くから研究されている。従来、Ｎ−置換マレイ
ミド類の精製方法としては、反応液を大量の冷水中に注
入して、析出する結晶をろ別し、この結晶をさらに多量
の水で洗浄したり、あるいは希薄な炭酸ナトリウム水溶
液や苛性ソーダ水溶液で洗浄した後、乾燥させる方法
（米国特許第２, ４４４, ５３６号、特開昭５５−１４
９２５３号公報）や、Ｎ−置換マレイミド類含有の反応
液を希薄な弱アルカリ水溶液で中和後、水洗し、有機相
を分離する方法（特開昭５３−６８７７０号公報）等が
開示されている。しかし、本反応で生成する副生物は、
通常Ｎ−置換マレイミド類と同様に水に不溶の化合物で
あるため、精製方法としては必ずしも満足できるもので
はなく、高純度のＮ−置換マレイミド類を得ることは困
難である。

【０００３】また、特開昭６１−２２０６５号公報で
は、反応終了後の反応液から酸触媒を分離除去した後、
有機相に、Ｎ−置換マレインアミド酸類に対して１重量
％以上の硫酸を添加し、５０〜１４０℃の温度範囲で処
理することにより、副生物を硫酸相に分離除去する方法
が開示されている。また、特開昭６１−２２９８６２号
公報には、Ｎ−置換マレイミド類中の酸分が０．５重量
％以下になるように水洗を行った後、安定剤の存在下に
蒸留する精製方法が開示されている。しかしこれらの方
法では、水洗等により多量の酸性廃液が生じ、それらを
処理するためには多大の労力が必要となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に鑑
みなされたものであり、高純度のＮ−置換マレイミド類
を収率よく、短工程で得るためのＮ−置換マレイミド類
の精製方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、前述の酸触媒
を除去するための水洗及びアルカリ洗浄等の操作を施す
ことなく、酸触媒を含有する反応液から直接蒸留分離す
ることにより、高純度のＮ−置換マレイミド類を高収率
で回収できること、更に蒸留後の釜残液を酸触媒として
繰り返し使用できることを見い出し本発明を完成するに
至った。

【０００６】即ち本発明は、芳香族スルホン酸を酸触媒
とし、無水マレイン酸と第一アミン類よりＮ−置換マレ
イミド類を製造し、精製する方法において、（イ）水と
共沸可能な芳香族炭化水素を溶媒とし、（ロ）使用する
第一アミン類のモル数が次式を満足し、 ０．８ＳＡ＋ＭＡｎ≧Ｘ≧０．４５ＳＡ＋ＭＡｎ ＳＡ：芳香族スルホン酸のモル数、ＭＡｎ：無水マレイ
ン酸のモル数、 Ｘ：第一アミン類のモル数 （ハ）反応中に生成する水を共沸により留去し、（ニ）
反応系を均一相に保ちながら反応させた後、前記酸触媒
を分離除去することなく、生成したＮ−置換マレイミド
類を反応液から直接蒸留分離することを特徴とする、Ｎ
−置換マレイミド類の精製方法である。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。

【０００７】本発明において、酸触媒は芳香族スルホン
酸であるが、これは例えば芳香族スルホン酸、芳香族ス
ルホン酸第一アミン塩、またはそれらの混合物などを用
いることができる。具体的に芳香族スルホン酸として
は、例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、クロロベ
ンゼンスルホン酸、フルオロベンゼンスルホン酸、エチ
ルベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸及び
ナフタレンスルホン酸等を挙げることができる。

【０００８】上記芳香族スルホン酸は市販品を使用して
も良いし、予め調製したものを使用しても差し支えな
い。芳香族スルホン酸は、芳香族炭化水素溶媒中で硫酸
類を脱水処理することにより調製したものであっても何
ら差し支えない。この場合、硫酸類としては例えば、濃
硫酸、希硫酸、発煙硫酸等を用いることができ、取扱い
の容易さから濃硫酸を用いることが望ましい。脱水処理
の条件は、例えば７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１
６０℃で１０〜９０分間、好ましくは１５〜６０分間加
熱攪拌することにより行うことができ、常圧は勿論、加
圧下及び減圧下のいずれでも行うことができる。

【０００９】また、芳香族スルホン酸第一アミン塩は、
前記芳香族スルホン酸と後述の第一アミンとの塩であ
る。芳香族スルホン酸第一アミン塩は、芳香族スルホン
酸１モルに対して第一アミン類を１モル反応させること
により容易に、且つ定量的に合成できる。第一アミン類
はその化学的性質、例えば沸点及び融点等により、性状
が異なるが、例えば第一アミン類をアルコール溶液また
は水溶液とし、これに芳香族スルホン酸を添加しながら
反応させ、その後に溶媒を除去すれば芳香族スルホン酸
第一アミン塩を容易に得ることができる。

【００１０】上記の酸触媒の使用量は、高収率及び高純
度Ｎ−置換マレイミド類を得るという観点から、無水マ
レイン酸に対して０．２〜４．０モル当量、好ましくは
０．４〜３．０モル当量使用することが適当である。

【００１１】本発明で用いられる原料の無水マレイン酸
とは、無水マレイン酸及び／又はＮ−置換マレインアミ
ド酸である。ここでＮ−置換マレインアミド酸は、例え
ば、以下のようにして調製することができる。無水マレ
イン酸１モルに対して第一アミン類０．９０〜１．１０
モル、好ましくは０．９５〜１．０５モルを常圧下、不
活性ガス雰囲気下、例えば窒素雰囲気下で５０〜７０℃
で反応させることにより定量的に得られる。

【００１２】この反応において、無水マレイン酸と第一
アミン類を最初から仕込んでおいても良いが、発熱を伴
うため、どちらか一方を少量づつ添加することが好まし
い。例えば、操作の容易さ等から、溶媒に完全に溶解さ
せた無水マレイン酸に対して、第一アミン類を上記反応
温度内で５〜１８０分間、好ましくは１５〜６０分間か
け滴下することが良い。第一アミン類の添加終了後０．
５〜１０時間、好ましくは２〜５時間で反応し、アミド
化反応が終了する。溶媒としては、無水マレイン酸及び
第一アミン類に対して不活性であれば特に制限はない
が、後に続くイミド化反応を考慮するとトルエン及びキ
シレンを用いることが好ましい。

【００１３】本発明に用いられる第一アミン類として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、
ｎ−デシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−メチル
−シクロヘキシルアミンおよび４−メチル−シクロヘキ
シルアミン等を例示することができる。第一アミン類の
添加量は、無水マレイン酸および芳香族スルホン酸の使
用量との関係で下記の式の範囲で用いられる。

【００１４】０．８ＳＡ＋ＭＡｎ≧Ｘ≧０．４５ＳＡ＋
ＭＡｎ ＳＡ：芳香族スルホン酸のモル数、ＭＡｎ：無水マレイ
ン酸のモル数、 Ｘ：第一アミン類のモル数 ただし、芳香族スルホン酸第一アミン塩あるいはＮ−置
換マレインアミド酸を用いる場合は、各々対応する芳香
族スルホン酸または無水マレイン酸と、第一アミン類と
の１対１の混合物として上式に適用するものとする。

【００１５】本発明の溶媒としては、Ｎ−置換マレイミ
ド類に対して不活性であり、水と非混和性で水と共沸可
能な芳香族炭化水素溶媒が好ましく用いられる。例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、
エチルベンゼン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン、
ニトロベンゼン及びアニソール等を例示することがで
き、反応温度の制御や溶媒除去の容易さという観点か
ら、トルエンやキシレンを用いることが好ましい。また
反応を円滑に行い且つ経済的条件を満足させるために、
芳香族炭化水素溶媒の使用量は、無水マレイン酸あるい
はＮ−置換マレインアミド酸の重量に対して０．５〜７
倍、好ましくは１〜３倍とすることが適当である。

【００１６】さらに、本反応系には重合禁止剤を添加し
ても差し支えない。用いられる重合禁止剤としては、例
えばフェノール、メトキシフェノール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルカテコール、２，４−ジニトロフェノール、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メ
チレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
等のフェニル骨格を有するアルキルモノフェニル類及び
アルキルビスフェニル類、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン等のハイドロキノン類、チオジプ
ロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリ
ル、チオジプロピオン酸ジドデシル等のチオジプロピオ
ン酸エステル類があげられる。

【００１７】さらに、ジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−
ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル
ジチオカルバミン酸ニッケル、ジエチルジチオカルバミ
ン酸ニッケル、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル等のジチオカルバミン酸塩類、サリチル酸ナトリウ
ム、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等
のサリチル酸塩類及びサリチル酸エステル類、フェノチ
アジン、メチレンブルー等のフェノチアジン類などがあ
げられる。

【００１８】さらに、１，６−ヘキサンジオール−ビス
−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジ−エ
チレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート等のヒンダードフェノール類、２−
メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール亜鉛、２−メルカプトメチルベンズイミダ
ゾール等のメルカプトイミダゾール類、トリフェニルフ
ォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト等
のトリアルキルフォスファイト類、硫酸銅、塩化第一
銅、塩化第二銅、硝酸銅、炭酸銅、酢酸銅等の銅の無機
及び有機塩類を挙げることができる。

【００１９】これら重合禁止剤の使用量は、重合禁止効
果及び経済性という観点から、反応に供する無水マレイ
ン酸あるいはＮ−置換マレインアミド酸に対して、０．
０００５重量％〜１０重量％、好ましくは０．００２重
量％〜５重量％とすることが望ましい。

【００２０】本発明によれば、前述の原料、触媒、溶媒
及び添加剤等を用いてＮ−置換マレイミド類を製造す
る。この反応は、例えば以下のようにして行われる。即
ち、はじめに芳香族スルホン酸及び無水マレイン酸を溶
解する。使用する無水マレイン酸は、このとき全量溶解
するか、必要ならば反応中に連続的または分割して供給
することもできる。次に、これに第一アミン類を徐々に
添加する。第一アミン類は通常一括して添加されるが、
必要ならば、反応中に連続または分割して添加しても良
い。また必要ならば、溶媒を加熱し、還流下に第一アミ
ン類および無水マレイン酸を同時にまたは別々に、連続
的にまたは断続的に供給しても良い。

【００２１】これら無水マレイン酸や第一アミン類の添
加方法や順序は特に制限は無いが、好ましくは、第一ア
ミン類の化学的性質、例えば沸点や融点を考慮して適宜
選択するのがよい。原料を連続的または断続的に供給す
る場合、無水マレイン酸類や第一アミン類の供給時間は
０．４〜４．０時間、好ましくは０．８〜３．０時間と
することが適当である。また、第一アミン類の添加量は
前記の式の範囲であり、第一アミン類を連続的または断
続的に供給する場合においても、添加速度、すなわち単
位時間当たりの添加量は、可能な限り前記の式を満足す
ることが望ましい。第一アミン類を添加後、更に還流を
行い、反応により生成する水を溶媒と共に系外に共沸に
より留去しながら反応を行う。

【００２２】また、原料としてＮ−置換マレインアミド
酸を使用する場合も、まず同様にして反応を行うことが
できるが、必要ならば、芳香族スルホン酸を芳香族炭化
水素に溶解させた後、第一アミン類を徐々に添加して、
芳香族スルホン酸および芳香族スルホン酸第一アミン塩
の混合物を調製する。この芳香族スルホン酸第一アミン
塩は、前述の様に反応過程で調製することもできるが、
予め調製したものを添加しても差し支えない。次にＮ−
置換マレインアミド酸を添加し、反応系を還流させ、還
流下に反応を行う。また、必要ならば、芳香族スルホン
酸とＮ−置換マレインアミド酸を芳香族炭化水素に溶解
させ、反応系を昇温し還流させた後、第一アミン類を連
続的または断続的に供給して反応を行うこともできる。
反応により生成する水は、共沸により系外に留去しなが
ら反応を行う。

【００２３】本反応の反応温度は６０〜１８０℃、好ま
しくは８０〜１６０℃で行うことが好ましい。この温度
範囲であれば常圧は勿論のこと、減圧下および加圧下に
おいても反応を行うことができる。また、反応時間は１
〜１０時間、好ましくは２〜６時間とすることが適当で
ある。

【００２４】本発明の方法によれば、前述の反応操作に
より得られた酸触媒およびＮ−置換マレイミド類を含む
反応液から酸触媒を分離除去することなく、反応液を直
接蒸留し、芳香族炭化水素を分離除去した後さらに蒸留
を継続し、高純度のＮ−置換マレイミド類を高収率で得
ることができる。本発明に於ける蒸留は、常圧下に行う
こともできるが、Ｎ−置換マレイミド類の沸点が２００
℃以下になるよう、減圧下で行うことが好ましい。蒸留
に要する時間は、Ｎ−置換マレイミドの種類により異な
るが、０．５〜５．０時間、好ましくは１．０〜３．０
時間とすることが適当である。蒸留時間が短いとＮ−置
換マレイミド類の回収率が低下し、逆に長くなりすぎて
も重合等により回収率が低下する。

【００２５】上述の蒸留操作によりＮ−置換マレイミド
を回収した蒸留後の釜残液は、芳香族炭化水素に溶解さ
せることにより容易に回収することができ、このように
回収した釜残液は、酸触媒として繰り返しイミド化反応
に使用することができる。

【００２６】本発明の操作により得られるＮ−置換マレ
イミド類としては、通常、置換基が炭素数で１〜１０の
化合物であり、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−（ｎ−プロピル）マレイミド、Ｎ
−イソプロピルマレイミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）マレイ
ミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチ
ル）マレイミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）マレイミド、Ｎ−
（ｎ−ヘキシル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−（ｎ−オクチル）マレイミド、Ｎ−（２−
エチルヘキシル）マレイミド及びＮ−（ｎ−デシル）マ
レイミド等を挙げることができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

【００２８】実施例１ 温度計、水分離器を備えた冷却管及び攪拌機を備えた５
００ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン４５ｍｌ及び濃硫
酸１９．５ｇ（無水マレイン酸に対して１．００モル当
量）を加え、常圧下１３５〜１４０℃の温度範囲で３０
分間攪拌還流して生成する水３．４０ｍｌを共沸により
系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後室温まで放
冷し、硫酸銅を２５８ｍｇ（無水マレイン酸に対し１．
３重量％）、無水マレイン酸１９．８ｇ（０．２００モ
ル）を加えた後、メチルアミン導入管よりメチルアミン
ガスを９．４０ｇ（無水マレイン酸に対して１．５０モ
ル当量）を吹き込んだ。

【００２９】メチルアミンガスを導入後、この混合物が
還流するまで昇温し、生成する水をキシレンと共に反応
系外に留去せしめながら１４０〜１４５℃の温度範囲で
４時間、閉環イミド化反応を行った。この間反応液は常
に均一溶液状態であった。反応終了後、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析を行ったところ、Ｎ−メチルマ
レイミドが２０．６ｇ生成していた。これは無水マレイ
ン酸に対して９２．８モル％に相当する。

【００３０】反応終了時のキシレンスルホン酸に対する
キシレンスルホン酸メチルアミン塩のモル比は１．０で
あった。

【００３１】反応終了後、４０ｍｍＨｇ、５０℃でキシ
レンを減圧除去した後、さらに１０ｍｍＨｇ、７０〜１
５０℃まで昇温しＮ−メチルマレイミドを蒸留により回
収した。

【００３２】蒸留により回収されたＮ−メチルマレイミ
ドは１９．４ｇであり、回収率は９４．２％であった。
この結晶をガスクロマトグラフィーで分析を行ったとこ
ろ、この結晶中のＮ−メチルマレイミドの純度は９９．
６重量％以上であり、無水マレイン酸は全く含まれてい
なかった。該結晶は白色結晶であり、紫外線分光分析に
おいて濃度５重量％のトルエン及びメタノール溶液は、
可視部の吸光度が実質０であった。また、蒸留残渣の重
量は４１．９ｇであり、蒸留残渣内には、Ｎ−メチルマ
レイミドが、原料のＮ−メチルマレインアミド酸に対し
て、５．４モル％含まれていた。反応結果を表１に示し
た。

【００３３】実施例２ 温度計、水分離器を備えた冷却管及び攪拌機を備えた５
００ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン４５ｍｌ及び濃硫
酸９．８ｇ（Ｎ−メチルマレインアミド酸に対して０．
５０モル当量）を加え、常圧下１３５〜１４０℃の温度
範囲で３０分間攪拌還流して生成する水１．６０ｍｌを
共沸により系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後
室温まで放冷した後、キシレンスルホン酸メチルアミン
塩２１．７ｇ（Ｎ−メチルマレインアミド酸に対して
０．５０モル当量）、硫酸銅を２５８ｍｇ（Ｎ−メチル
マレインアミド酸に対して１重量％）、Ｎ−メチルマレ
インアミド酸２５．８ｇ（０．２００モル）を加え、こ
の混合物が還流するまで昇温し、生成する水をキシレン
と共に反応系外に留去しながら、１４０〜１４５℃の温
度範囲で４時間閉環イミド化反応を行った。この間反応
液は常に均一溶液状態のままであった。反応終了後、反
応液をガスクロマトグラフィーで分析を行ったところ、
Ｎ−メチルマレイミドが２１．１ｇ生成していた。これ
は、原料のＮ−メチルマレインアミド酸に対して９５．
１モル％に相当する。

【００３４】反応終了後、４０ｍｍＨｇ、５０℃の条件
下にキシレンを減圧除去した後、さらに１０ｍｍＨｇ、
７０〜１５０℃まで昇温し、Ｎ−メチルマレイミドを反
応液から直接減圧蒸留により回収した。

【００３５】蒸留による回収量は２０．１ｇであり、回
収率は反応により生成したＮ−メチルマレイミドに対し
て９５．３％であった。また、この結晶をガスクロマト
グラフィーにより分析を行ったところＮ−メチルマレイ
ミドの純度は９９．６重量％以上であり無水マレイン酸
は全く含まれていなかった。該結晶は白色結晶であり、
紫外線分光分析において、濃度５重量％のトルエン及び
メタノール溶液は、可視部の吸光度は実質０であった。
また、蒸留残渣の重量は４１．６ｇであり、該蒸留残渣
内には、Ｎ−メチルマレイミドが原料のＮ−メチルマレ
インアミド酸に対して、４．５モル％含まれていた。反
応結果を表１に示した。

【００３６】実施例３ 実施例２で得られた蒸留残渣４１．６ｇを、温度計、水
分離器、冷却管及び攪拌機を備えた５００ｍｌ四つ口フ
ラスコに加えた。これにキシレン４５ｍｌ及びＮ−メチ
ルマレインアミド酸２５．８ｇ（０．２００モル）を加
え、この混合物が還流するまで昇温し、生成する水をキ
シレンと共に反応系外に留去せしめながら１４０〜１４
５℃の温度範囲で４時間、閉環イミド化反応を行った。
この間反応液は常に均一溶液状態であった。反応結果を
表１に示した。

【００３７】実施例４ 実施例３で得られた蒸留残渣４１．９ｇを触媒として用
いた以外は、実施例３と全く同様の反応操作を行った。
この間反応液は常に均一溶液状態であった。反応結果を
表１に示した。

【００３８】実施例５ 温度計、水分離器を備えた冷却管及び攪拌機を備えた５
００ｍｌ四つ口フラスコに、キシレン４５ｍｌ及び濃硫
酸１９．５ｇ（無水マレイン酸に対して２．００モル当
量）を加え、常圧下１３５〜１４０℃の温度範囲で３０
分間攪拌還流して、生成する水３．４０ｍｌを共沸によ
り系外に除去した。加熱還流、共沸脱水終了後室温まで
放冷し、硫酸銅を２５８ｍｇ（無水マレイン酸に対し
２．６重量％）、無水マレイン酸９．９ｇ（０．１００
モル）を加えた後、シクロヘキシルアミンを１９．８ｇ
（無水マレイン酸に対して２．００モル当量）を導入し
た。

【００３９】シクロヘキシルアミンを導入後、この混合
物が還流するまで昇温し、生成する水をキシレンと共に
反応系外に留去せしめながら１４０〜１４５℃の温度範
囲で４時間、閉環イミド化反応を行った。この間反応液
は常に均一溶液状態であった。反応終了後、反応液を高
速液体クロマトグラフィーで分析を行ったところ、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドが１５．９ｇ生成していた。
これは無水マレイン酸に対して８８．９モル％に相当す
る。

【００４０】反応終了後、４０ｍｍＨｇ、５０℃でキシ
レンを減圧除去した後、さらに７ｍｍＨｇ、１５０〜２
００℃まで昇温しＮ−シクロヘキシルマレイミドを蒸留
により回収した。

【００４１】蒸留により回収されたＮ−シクロヘキシル
マレイミドは１５．７ｇであり、回収率は９８．８％で
あった。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析
を行ったところ、この結晶中のＮ−シクロヘキシルマレ
イミドの純度は９９．９重量％以上であり、無水マレイ
ン酸は全く含まれていなかった。また、蒸留残渣の重量
は３８．２１ｇであり、蒸留残渣内には、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミドが、原料のＮ−無水マレイン酸に対し
て、０．６モル％含まれていた。

【００４２】

【表１】

【００４３】なお表中の略語は以下のものを示す。

【００４４】ＭＡｎ：無水マレイン酸 ＭＭＡ：Ｎ−
メチルマレインアミド酸 ＭＡ：メチルアミン ＣＨＡ：シクロヘキシルア
ミン

【００４５】

【発明の効果】本発明は、酸触媒を含有する反応液を直
接蒸留することにより、高純度のＮ−置換マレイミド類
を高回収量で得ることができるばかりでなく、廃水処理
が必要となる水洗及びアルカリ洗浄工程を省略すること
ができる。さらに蒸留残渣を繰り返し酸触媒として利用
できるという点で経済性も向上する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族スルホン酸を酸触媒とし、無水マレ
   イン酸と第一アミン類よりＮ−置換マレイミド類を製造
   し、精製する方法において、（イ）水と共沸可能な芳香
   族炭化水素を溶媒とし、（ロ）使用する第一アミン類の
   モル数が次式を満足し、 ０．８ＳＡ＋ＭＡｎ≧Ｘ≧０．４５ＳＡ＋ＭＡｎ ＳＡ：芳香族スルホン酸のモル数、ＭＡｎ：無水マレイ
   ン酸のモル数、 Ｘ：第一アミン類のモル数 （ハ）反応中に生成する水を共沸により留去し、（ニ）
   反応系を均一相に保ちながら反応させた後、前記酸触媒
   を分離除去することなく、生成したＮ−置換マレイミド
   類を反応液から直接蒸留分離することを特徴とする、Ｎ
   −置換マレイミド類の精製方法。
2. 【請求項２】芳香族スルホン酸が、芳香族スルホン酸、
   芳香族スルホン酸第一アミン塩、またはそれらの混合物
   であり、無水マレイン酸が、無水マレイン酸、Ｎ−置換
   マレインアミド酸、またはそれらの混合物である請求項
   １に記載の方法（ただし、芳香族スルホン酸第一アミン
   塩及びＮ−置換マレインアミド酸は、各々対応する芳香
   族スルホン酸及び無水マレイン酸と、第一アミン類との
   １対１の混合物として、（ロ）に示す式に適用す
   る。）。
3. 【請求項３】Ｎ−置換マレイミド類を蒸留分離した後の
   釜残液を、酸触媒として繰り返し利用することを特徴と
   する請求項１又は２に記載の方法。