JPH0710794A - エーテル化合物の製造方法 - Google Patents
エーテル化合物の製造方法Info
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- JPH0710794A JPH0710794A JP5155597A JP15559793A JPH0710794A JP H0710794 A JPH0710794 A JP H0710794A JP 5155597 A JP5155597 A JP 5155597A JP 15559793 A JP15559793 A JP 15559793A JP H0710794 A JPH0710794 A JP H0710794A
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- Japan
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- compound
- mmol
- alkali metal
- ether compound
- ether
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エーテル化合物を安全に効率よく製造する方
法を提供する。 【構成】 アルカリ金属化合物の存在下、ヒドロキシ化
合物と一般式 R1R2R3R4NX（式中、R1〜R4は炭素数 1〜
18の炭化水素基を示し、 Xはハロゲンを示す。）で表わ
される第四級アンモニウムハロゲノイド化合物を反応さ
せることを特徴とするエーテル化合物の製造方法。
法を提供する。 【構成】 アルカリ金属化合物の存在下、ヒドロキシ化
合物と一般式 R1R2R3R4NX（式中、R1〜R4は炭素数 1〜
18の炭化水素基を示し、 Xはハロゲンを示す。）で表わ
される第四級アンモニウムハロゲノイド化合物を反応さ
せることを特徴とするエーテル化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エーテル化合物の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】芳香族エーテル化合物の
製造方法としては、フェノール化合物をアルカリ化合物
の存在下とアルキル化剤と反応させる方法、またはあら
かじめ調製したアルカリ金属アルコラートとアルキル化
剤と反応させる方法が広く知られている。アルキル化剤
としては、ハロゲン化アルキル、硫酸ジメチルなどが知
られている。
製造方法としては、フェノール化合物をアルカリ化合物
の存在下とアルキル化剤と反応させる方法、またはあら
かじめ調製したアルカリ金属アルコラートとアルキル化
剤と反応させる方法が広く知られている。アルキル化剤
としては、ハロゲン化アルキル、硫酸ジメチルなどが知
られている。
【０００３】例えば、Systematic Organic Chemistry,
4th Ed. p.200 には、フェノールとナトリウムエトキシ
ドからナトリウムフェノレートを調製し、さらにヨウ化
エチルと反応させてフェニルエチルエーテルを製造する
方法が提案されている。
4th Ed. p.200 には、フェノールとナトリウムエトキシ
ドからナトリウムフェノレートを調製し、さらにヨウ化
エチルと反応させてフェニルエチルエーテルを製造する
方法が提案されている。
【０００４】Org.Synth., I, p.58 には、フェノールと
水酸化ナトリウムからナトリウムフェノレートを調製
し、さらに (CH3)2SO2と反応させてフェニルメチルエー
テルを製造する方法が提案されている。有機化合物合成
法, vol.7, p.62 には、m-メチルフェノールとCH3OSO3N
a を反応させて 1,4- ジメトキシベンゼンを合成する方
法が開示されている。Chemical Abstracts, 5, p.888に
は 300℃でナトリウムフェノレートとジメチルベンジル
フェニエルアンモニウムクロライドからベンジルフェニ
ルエーテルを製造する方法が提案されている。
水酸化ナトリウムからナトリウムフェノレートを調製
し、さらに (CH3)2SO2と反応させてフェニルメチルエー
テルを製造する方法が提案されている。有機化合物合成
法, vol.7, p.62 には、m-メチルフェノールとCH3OSO3N
a を反応させて 1,4- ジメトキシベンゼンを合成する方
法が開示されている。Chemical Abstracts, 5, p.888に
は 300℃でナトリウムフェノレートとジメチルベンジル
フェニエルアンモニウムクロライドからベンジルフェニ
ルエーテルを製造する方法が提案されている。
【０００５】しかし、上記の方法は、用いられるハロゲ
ン化剤が毒性を有する場合や、可燃性や気体であるため
取扱にくかったり、また反応温度が高いあるいは必ずし
も収率が高くないなどの問題点がある。
ン化剤が毒性を有する場合や、可燃性や気体であるため
取扱にくかったり、また反応温度が高いあるいは必ずし
も収率が高くないなどの問題点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エーテル化
合物を安全に効率よく製造する方法を提供する。
合物を安全に効率よく製造する方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ金属
化合物の存在下、ヒドロキシ化合物と一般式 R1R2R3R4
NX（式中、R1〜R4は炭素数 1〜18の炭化水素基を示し、
Xはハロゲンを示す。）で表わされる第四級アンモニウ
ムハロゲノイド化合物を反応させることを特徴とするエ
ーテル化合物の製造方法に関する。
化合物の存在下、ヒドロキシ化合物と一般式 R1R2R3R4
NX（式中、R1〜R4は炭素数 1〜18の炭化水素基を示し、
Xはハロゲンを示す。）で表わされる第四級アンモニウ
ムハロゲノイド化合物を反応させることを特徴とするエ
ーテル化合物の製造方法に関する。
【０００８】本発明で使用されるアルカリ金属化合物と
しては、アルカリ金属、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、あるいはアルカ
リ金属アルコキシドなどが挙げられる。
しては、アルカリ金属、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、あるいはアルカ
リ金属アルコキシドなどが挙げられる。
【０００９】ヒドロキシ化合物としては、式 R5(OH)n
（式中、R5は炭化水素基を示し、ｎは 1〜 4の整数であ
る。）で表わされる一価あるいは多価ヒドロキシ化合物
が挙げられる。好ましくは、R5としてフェニル、ナフチ
ルなどの炭素数 6〜14の芳香族基を有する一価あるいは
多価フェノール化合物が挙げられる。
（式中、R5は炭化水素基を示し、ｎは 1〜 4の整数であ
る。）で表わされる一価あるいは多価ヒドロキシ化合物
が挙げられる。好ましくは、R5としてフェニル、ナフチ
ルなどの炭素数 6〜14の芳香族基を有する一価あるいは
多価フェノール化合物が挙げられる。
【００１０】また、フェノール化合物の具体例として、
フェノールなどの一価フェノール、ハイドロキノン、カ
テコール、レゾルシン、 4,4'-ビフェノールの他に、2,
2-ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタンなどのビス（ヒドロキシフェ
ニル）アルカン類、ジヒドロキシジフェニルスルホン
類、ジヒドロキシジフェニルエーテル類などの二価フェ
ノールが挙げられる。また、上記の一価あるいは多価フ
ェノール化合物はそれらのベンゼン環の水素の少なくと
も一つが、メチル基、エチル基、プロピル基などの低級
アルキル基、あるいは、メトキシ基、エトキシ基などの
低級アルコキシ基で置換されてもよい。
フェノールなどの一価フェノール、ハイドロキノン、カ
テコール、レゾルシン、 4,4'-ビフェノールの他に、2,
2-ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタンなどのビス（ヒドロキシフェ
ニル）アルカン類、ジヒドロキシジフェニルスルホン
類、ジヒドロキシジフェニルエーテル類などの二価フェ
ノールが挙げられる。また、上記の一価あるいは多価フ
ェノール化合物はそれらのベンゼン環の水素の少なくと
も一つが、メチル基、エチル基、プロピル基などの低級
アルキル基、あるいは、メトキシ基、エトキシ基などの
低級アルコキシ基で置換されてもよい。
【００１１】本発明においては、第四級アンモニウムハ
ロゲノイド化合物として式 R1R2R3R4NX（式中、R1〜R4
は炭素数 1〜18の炭化水素基を示し、 Xはハロゲンを示
す。）で表わされる化合物が用いられる。中でも、R1〜
R4が炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 Xが塩素である
テトラアルキルアンモニウムクロライドが好適に用いら
れる。R1〜R4の具体例としては、メチル、プロピル、ブ
チル、オクチルなどが挙げられる。具体的な化合物とし
て、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチ
ルアンモニウムクロライドが好適に用いられる。
ロゲノイド化合物として式 R1R2R3R4NX（式中、R1〜R4
は炭素数 1〜18の炭化水素基を示し、 Xはハロゲンを示
す。）で表わされる化合物が用いられる。中でも、R1〜
R4が炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 Xが塩素である
テトラアルキルアンモニウムクロライドが好適に用いら
れる。R1〜R4の具体例としては、メチル、プロピル、ブ
チル、オクチルなどが挙げられる。具体的な化合物とし
て、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチ
ルアンモニウムクロライドが好適に用いられる。
【００１２】本発明において、原料化合物の使用量は特
に制限はないが、アルカリ金属化合物の使用量は、ヒド
ロキシ化合物のヒドロキシ基 1モル当量に対して、アル
カリ金属 1モル当量以上、特に 1.1モル当量以上が好ま
しい。
に制限はないが、アルカリ金属化合物の使用量は、ヒド
ロキシ化合物のヒドロキシ基 1モル当量に対して、アル
カリ金属 1モル当量以上、特に 1.1モル当量以上が好ま
しい。
【００１３】また、第四級アンモニウムハロゲノイド化
合物の使用量は、ヒドロキシ化合物のヒドロキシ基 1当
量に対して、 0.5モル当量以上、特に 1モル当量以上が
好ましい。
合物の使用量は、ヒドロキシ化合物のヒドロキシ基 1当
量に対して、 0.5モル当量以上、特に 1モル当量以上が
好ましい。
【００１４】本発明においては、反応溶媒として特に限
定されないが、水、有機極性溶媒などを用いることがで
きるが、有機極性溶媒を好適に用いることができる。有
機極性溶媒の具体例としては、例えば、ジメチルスルホ
キシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶
媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトア
ミドなどのアミド系溶媒、N-メチル-2- ピロリドン、N-
ビニル-2- ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、N-メチ
ル-2- ピペリドンなどのピペリドン系溶媒、ヘキサメチ
レンスルホキシド、γ- ブチロラクトン等、あるいは、
1,3-ジメチル-2- イミダゾリン、1,3-ジエチル-2- イミ
ダゾリン系溶媒、スルホランなどが挙げられる。特に、
アミド系溶媒が好適に用いられる。
定されないが、水、有機極性溶媒などを用いることがで
きるが、有機極性溶媒を好適に用いることができる。有
機極性溶媒の具体例としては、例えば、ジメチルスルホ
キシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶
媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトア
ミドなどのアミド系溶媒、N-メチル-2- ピロリドン、N-
ビニル-2- ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、N-メチ
ル-2- ピペリドンなどのピペリドン系溶媒、ヘキサメチ
レンスルホキシド、γ- ブチロラクトン等、あるいは、
1,3-ジメチル-2- イミダゾリン、1,3-ジエチル-2- イミ
ダゾリン系溶媒、スルホランなどが挙げられる。特に、
アミド系溶媒が好適に用いられる。
【００１５】反応温度は特に限定されないが、通常 5〜
200℃、10〜 180℃が好適である。
200℃、10〜 180℃が好適である。
【００１６】
【発明の効果】本発明は、毒性を有する化合物を使用す
ることなく、ヒドロキシ化合物を簡易に安全な方法で効
率よくエーテル化合物を製造する方法を提供する。
ることなく、ヒドロキシ化合物を簡易に安全な方法で効
率よくエーテル化合物を製造する方法を提供する。
【００１７】
実施例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた 1L フラスコ
に、N-メチル -2-ピロリドン 300mL、p-ヒドロキシビフ
ェニル 5.1g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド 16g及び炭酸カリウム 18gを加え、 160℃で、 2
時間加熱及び攪拌を行った。得られた反応液をガスクロ
マトグラフにより分析を行い、4-メトキシビフェニル 2
9.2mmol 及びp-ヒドロキシビフェニル 0.8mmolを確認し
た。
に、N-メチル -2-ピロリドン 300mL、p-ヒドロキシビフ
ェニル 5.1g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド 16g及び炭酸カリウム 18gを加え、 160℃で、 2
時間加熱及び攪拌を行った。得られた反応液をガスクロ
マトグラフにより分析を行い、4-メトキシビフェニル 2
9.2mmol 及びp-ヒドロキシビフェニル 0.8mmolを確認し
た。
【００１８】実施例２ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた 1L フラスコ
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、p-ヒドロキシビ
フェニル 5.1g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムク
ロライド 16g及び炭酸カリウム 18gを加え、 160℃で、
1時間加熱及び攪拌を行った。得られた反応液をガスク
ロマトグラフにより分析を行い、4-メトキシビフェニル
29.3mmol 及びp-ヒドロキシビフェニル 0.7mmolを確認
した。
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、p-ヒドロキシビ
フェニル 5.1g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムク
ロライド 16g及び炭酸カリウム 18gを加え、 160℃で、
1時間加熱及び攪拌を行った。得られた反応液をガスク
ロマトグラフにより分析を行い、4-メトキシビフェニル
29.3mmol 及びp-ヒドロキシビフェニル 0.7mmolを確認
した。
【００１９】実施例３ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた 1L フラスコ
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、ビフェノール
5.6g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムクロライド
16g及び炭酸カリウム 18gを加え、25℃で、 3時間加熱
及び攪拌を行った。得られた反応液をガスクロマトグラ
フにより分析を行い、ジメトキシビフェニル0.3mmol、4
-メトキシ-4'-ヒドロキシビフェニル21.6mmol及びビフ
ェノール 8.1mmolを確認した。
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、ビフェノール
5.6g(30mmol) 、テトラメチルアンモニウムクロライド
16g及び炭酸カリウム 18gを加え、25℃で、 3時間加熱
及び攪拌を行った。得られた反応液をガスクロマトグラ
フにより分析を行い、ジメトキシビフェニル0.3mmol、4
-メトキシ-4'-ヒドロキシビフェニル21.6mmol及びビフ
ェノール 8.1mmolを確認した。
【００２０】実施例４ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた 1L フラスコ
に、水 300mL、ハイドロキノン 6.6g(60mmol) 、テトラ
メチルアンモニウムクロライド 12.7g及び炭酸カリウム
12gを加え、80℃で、 3時間加熱及び攪拌を行った。得
られた反応液をガスクロマトグラフにより分析を行い、
ジメトキシベンゼン25.5mmol、メトキシベンゼン33.1mm
ol及びハイドロキノン 1.4mmolを確認した。
に、水 300mL、ハイドロキノン 6.6g(60mmol) 、テトラ
メチルアンモニウムクロライド 12.7g及び炭酸カリウム
12gを加え、80℃で、 3時間加熱及び攪拌を行った。得
られた反応液をガスクロマトグラフにより分析を行い、
ジメトキシベンゼン25.5mmol、メトキシベンゼン33.1mm
ol及びハイドロキノン 1.4mmolを確認した。
【００２１】比較例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた 1L フラスコ
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、p-ヒドロキシビ
フェニル 5.1g(30mmol) 及びテトラメチルアンモニウム
クロライド 16gを加え、 160℃で、 6時間加熱及び攪拌
を行った。得られた反応液をガスクロマトグラフにより
分析を行い、4-メトキシビフェニルの生成は確認でき
ず、p-ヒドロキシビフェニル30mmolを確認した。
に、N,N-ジメチルアセトアミド 300mL、p-ヒドロキシビ
フェニル 5.1g(30mmol) 及びテトラメチルアンモニウム
クロライド 16gを加え、 160℃で、 6時間加熱及び攪拌
を行った。得られた反応液をガスクロマトグラフにより
分析を行い、4-メトキシビフェニルの生成は確認でき
ず、p-ヒドロキシビフェニル30mmolを確認した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 茂 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社千葉研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 アルカリ金属化合物の存在下、ヒドロキ
シ化合物と一般式R1R2R3R4NX（式中、R1〜R4は炭素数 1
〜18の炭化水素基を示し、 Xはハロゲンを示す。）で表
わされる第四級アンモニウムハロゲノイド化合物を反応
させることを特徴とするエーテル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155597A JPH0710794A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | エーテル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5155597A JPH0710794A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | エーテル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710794A true JPH0710794A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15609510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5155597A Pending JPH0710794A (ja) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | エーテル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710794A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0747360A1 (en) * | 1995-06-05 | 1996-12-11 | American Cyanamid Company | Improved process for the manufacture of 5-(alkoxymethyl) pyridine-2,3-dicarboxylate salt |
| US6380424B1 (en) | 1999-10-07 | 2002-04-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Purification process for hydroxyalkyl (meth)acrylate |
| CN113387800A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-14 | 浙江理工大学 | 一种3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯的制备方法 |
-
1993
- 1993-06-25 JP JP5155597A patent/JPH0710794A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0747360A1 (en) * | 1995-06-05 | 1996-12-11 | American Cyanamid Company | Improved process for the manufacture of 5-(alkoxymethyl) pyridine-2,3-dicarboxylate salt |
| US5760239A (en) * | 1995-06-05 | 1998-06-02 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 5-(alkoxymethyl)pyridine-2,3-dicarboxylate salt |
| US6380424B1 (en) | 1999-10-07 | 2002-04-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Purification process for hydroxyalkyl (meth)acrylate |
| CN113387800A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-14 | 浙江理工大学 | 一种3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯的制备方法 |
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