JPH07103135B2 - ジヒドロカルビル・ジチオホスフイル・ジチオ燐酸金属塩、その製造法およびその潤滑剤としての用途 - Google Patents

ジヒドロカルビル・ジチオホスフイル・ジチオ燐酸金属塩、その製造法およびその潤滑剤としての用途

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、特に潤滑油用の酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧
添加剤および耐腐食剤として使用しうるジヒドロカルビ
ル・ジチオホスフィル・ジチオ燐酸金属塩型の化合物、
これらの化合物の製造法およびこれらを含む潤滑剤に関
する。
従来の技術 ジアルキルおよびジアリール・ジチオ燐酸金属塩、特に
亜鉛のそれは、昔から摩擦状態の金属表面を摩耗および
腐食から保護するため、並びにこれらを含む潤滑油を酸
化から保護するために、非常に広く使われている。
例えば米国特許第2,364,283号、同第2,364,284号、同第
2,365,938号、同第2,410,650号、同第2,438,876号、同
第3,190,833号において、このような添加剤の製造の詳
細を見出すことができる。
先行技術において記載されたジアルキルおよびジアルキ
ルアリール・ジチオ燐酸金属塩は、一般に金属/P/S原子
割合1/2/4を特徴としているが、例えば米国特許第2,43
8,876号に記載されているように、硫黄の割合は、追加
の硫化の結果もっと高くてもよい。摩耗に対する効果的
な保護のためには、これらの物質を潤滑油中において、
一般的に0.5〜1.5重量％の量で用いる必要がある。
その他に、ドイツ特許第948,156号からは、チオールチ
オノ燐酸（またはジチオ燐酸）ジエステルを酸化エチレ
ンと反応させて、酸素化基を有するチォールチオノ燐酸
トリエステルを形成するようにし、ついでこの生成物を
五硫化燐によって処理して、チオールチオノ燐酸の誘導
体を得ることができることがわかっている。
これらの誘導体が種々の金属（アルカリ、アルカリ土、
重金属）と共に、またはアミンと共に、塩を形成しやす
いことが指摘されてはいるが、オレイルアミンの塩の製
造のみが実際に記載されている。
本発明の目的は、特に先行技術の添加剤による保護と似
てはいるが、実質的にはより劣る条件下での摩耗に対す
る保護、または同じ濃度においてよりよい保護を行なう
ような、金属のジチオ燐酸塩型の新規化合物を提供する
ことである。
発明の構成 本発明のジヒドロカルビル・ジチオホスフィル・ジチオ
燐酸金属塩は、下記一般式（Ｉ）によって表わされうる
錯体化合物である： 式中、Ｒは、同一または異なっていても良く、炭素原子
数８までの直鎖状または分枝状のアルキル基、または炭
素原子数18までのアルキル芳香族基を示す。例えば、Ｒ
としては、１−メチルプロピル、1,3−ジメチルブチ
ル、１−メチルヘプチル、ブチル、ドデシルフェニル基
等を挙げることができる。
Ｘは水素原子、Ｙはメチル基を示す。Ｍは亜鉛、アドミ
ウムおよび鉛から選ばれる金属を示し、亜鉛が好まし
い。ｎは該金属Ｍの原子価２である。
基Ｒは、一般にモノヒドロキシル化合物、例えば置換ま
たは非置換のモノアルコール類またはモノフェノール類
に由来する。
置換基ＸおよびＹは、後で記載される本発明の生成物の
合成のために使用されるエポキシド反応体 に由来する。
本発明の化合物における金属Ｍは２価の金属であり、金
属、燐および硫黄の各々の原子割合は、約1/6/12であ
る。
本発明の金属のジチオ燐酸塩は、本質的に下記の工程を
含む方法によって調製されうる。
工程（ａ）において、ヒドロキシル化合物（置換または
無置換アルコールまたはフェノール）と五硫化燐との反
応によって、まず所謂「第１次発生」のジチオ燐酸を調
製する。
反応は下記の化学反応式によって示される。
式中、Ｒは前記と同じである。
使用しうるヒドロキシル化合物としては、前記Ｒに対応
するROH化合物であり、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタノール、オクタノール等の脂肪族モノア
ルコール；およびアルキル芳香族ヒドロキシル化合物、
例えばドデシルフェノール等を用いることができる。
この工程において、このように定義された２つまたはそ
れ以上のヒドロキシル化合物の混合物を用いることがで
きると理解される必要がある。
１つまたは複数のヒドロキシル化合物と五硫化燐との反
応は、一般に先行技術のようにして、すなわち温度20〜
180℃、好ましくは50〜150℃で実施される。反応体は、
化学量論に対応する、またはこれに近い割合で使用され
る。
第２工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られた生成物
（II）と、エポキシド官能基を有する化合物、酸化プロ
ピレンとを反応させる。
反応は下記の化学反応式（２）によって表わされる。
式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じである。
反応式（２）は、式（II）の化合物のβ−ヒドロキシア
ルキル化反応に関する。これは式（III）のヒドロキシ
ル化合物を生じ、これはジチオ燐酸アルコールである。
この反応は一般に温度０〜150℃、好ましくは20〜130℃
で実施され、反応体は化学量論に対応するかまたはこれ
に近い割合で使用される。
第３工程（ｃ）において、ジチオ燐酸アルコール（II
I）と五硫化燐とを下記の化学反応式（３）で表わされ
る反応式に従って反応させる。
式中Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味を有する。
所謂「第２次発生」のジチオホスフィル・ジチオ燐酸
（式（IV））が得られる。
反応は、一般に20〜120℃、好ましくは40〜90℃の温度
で行なわれ、反応体の相対量は、化学量論に近い。
第４工程（ｄ）において、アルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩の形態のジチオ燐酸（IV）を、最終生成物のた
めの所望の金属Ｍの塩と反応させる。反応は下記化学反
応式（４）によって表わされる。
式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｍおよびｎは前記と同じ意味を有す
る。
M1はアルカリ金属またはアンモニウムであり、ＺはMZn
塩の陰イオンの１当量を表わす。従ってＺはハロゲン原
子（塩素または臭素）、硝酸塩またはカルボン酸塩（酢
酸塩、蟻酸塩）基、さらにはまた炭酸塩、硫酸塩等の半
分の基であってもよい。
一般に水性媒質において、０〜100℃、好ましくは40〜6
0℃の温度で操作を行なう。MZn金属塩は過剰に使用され
る。
本発明の生成物の第２合成方法によれば、工程（ｂ）か
ら出た生成物（III）（ジチオ燐酸アルコール）を、直
接五硫化燐と、所望の金属Ｍの酸化物または水酸化物の
存在下に反応させて、下記一般式によって示される所望
のジヒドロカルビル・ジチオホスフィル・ジチオ燐酸金
属塩を生じさせる。
金属Ｍは、前記のように、亜鉛、カドミウムおよび鉛か
ら選ばれることができる。この反応においても同様に、
硫化水素と水が形成される。
反応は、一般に40〜100℃、好ましくは60〜90℃で、共
沸同伴によって、形成された水を除去しうるような溶媒
の存在下において実施される。好ましい溶媒はベンゼン
である。
ジヒドロカルビル・ジチオホスフィル・ジチオ燐酸金属
塩として記載されうる本発明の生成物は、有利には特に
金属製の装置を摩耗および腐食から保護するため、およ
び潤滑油を酸化から保護するため、無機および／または
合成潤滑油用の添加剤として用いられることができる。
これらの添加剤は、一般に0.05〜２％の重量濃度におい
て用いられうるが、それらの主な利点は、高い耐摩耗活
性にある。このことにより、これらを0.05〜１％の濃度
で使用して、全く満足すべき効果を得ることができる。
実施例 下記の実施例は、本発明を例証するが、全く制限的なも
のと考えてはならない。実施例10は、比較例として挙げ
た。
実施例１ 撹拌器を備え、かつ窒素でパージされた5lの反応器内
に、２−ブタノール2210g（29.8モル）を導入する。外
部加熱装置によって、アルコールの温度を約90℃にし、
ついで粉末反応体の導入装置によって、反応温度を90〜
95℃に維持しながら、撹拌されたアルコール中に、P2S5
1490g（6.7モル）を２時間で導入する。ついで反応をさ
らに２時間、95〜100℃で続け、P2S5の完全な反応に至
らせる。
ついで窒素流を、（第１次発生の）ジアルキルジチオ燐
酸の中に、0.5時間、95〜100℃で導入して、溶液の硫化
水素を除去し、酸を25〜30℃で冷却する。反応器に連結
された臭素フラスコによって、反応温度を30〜35℃に維
持しながら、１時間で酸中に酸化プロピレン810g（13.9
5モル）を導入する。
ついで反応器を、2666Paの減圧に付し、一方同時に得ら
れたジチオ燐酸アルコールを100℃で加熱する。これら
の条件下において、過剰の２−ブタノールおよび酸化プ
ロピレンは、蒸留によって除去される。
冷却後、濾過剤25g（珪藻土）を添加し、濾過を行な
う。このようにしてジチオ燐酸アルコール3375gを回収
する。
撹拌器を備えかつ窒素バージされた１第２反応器内
に、予め得られたジチオ燐酸アルコール240g（0.8モ
ル）を導入し、ついでこれを95℃まで加熱する。
粉末導入装置によって、温度を95℃付近に維持して、撹
拌下２時間でP2S537g（0.166モル）を漸次添加する。反
応液を冷却し、不活性雰囲気下、珪藻土の存在下で濾過
し、第２次発生の酸209gを回収する（酸度＝1.556 10-3
酸相当量/g）。
この酸を、水300cm3中の水酸化ナトリウム13g溶液によ
って中和する。得られた乳状の溶液を、500cm3のヘキサ
ンで３回抽出して、過剰のジチオ燐酸アルコールおよび
一部分可溶な酸のナトリウム塩の一部を除去する。
酸の精製ナトリウム塩を含む（低級）水溶液を、３時
間、撹拌下に、水150cm3中の七水和硫酸亜鉛ZnSO4・7H2
O60g（0.21モル）の溶液によって処理する。
得られた乳状懸濁液を300cm3のベンゼンで３回抽出す
る。集められたベンゼン抽出物を水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、珪藻土で濾過し、ついで減圧下10
0℃で一定重量まで蒸発させる。
非常に粘稠な半透明の有機生成物90gを回収する。ジア
ルキルジチオ燐酸亜鉛の特徴的吸収帯、特に970cm
-1（第二アルコールからの基Ｐ−Ｏ−Ｃによる）、665c
m-1（基Ｐ＝Ｓによる）および545cm-1（基Ｐ−Ｓによ
る）において示す赤外線分析と同様に、基素分析（表
１）およびNMR13C、1Hによって、その構成が確認され
る。これらの吸収帯は、対応する従来のジ・sec−ブチ
ル・ジチオ燐酸亜鉛のものより、特に帯Ｐ＝ＳおよびＰ
−Ｓについて、著しく強いことが観察される。
得られた生成物は次の構造式に対応する。
実施例２ ジチオ燐アルコール240gから調製された「第２次発生」
のジチオ燐酸の精製ナトリウム塩の水溶液を、水150cm3
中に溶解した三水和酢酸鉛Pb(OOCCH3)2・3H2O79.6gと反
応させて、実施例１の実験を再び行なう。処理後の有機
生成物約100gを回収する。これの元素分析（表１）、NM
R13C、1H分析および赤外線分析が次の構造式すなわち を確認する。
実施例３ 二水和酢酸カドミウムCd(OOCCH3)2・2H2O56g（0.21モ
ル）を反応させて、実施例３の実験を繰返す。生成物80
gを回収する。この元素分析（表１）、NMR13C、1H分析
および赤外線分析が次の構造式すなわち を確認する。
実施例４ 撹拌器、冷却器つきDEAN−STARCK分離装置および粉末反
応体の導入装置を備えた１反応器内に、不活性雰囲気
下、実施例１で調製されたジチオ燐酸アルコール200g
（0.66モル）、ベンゼン300cm3およびZnO20.3g（0.25モ
ル）を導入する。
得られた懸濁液を撹拌下、ベンゼンの還流に至るまで加
熱する。媒質の温度は85〜90℃となる。
粉末反応体の導入装置を介して、P2S536.7g（0.165モ
ル）を３時間で漸次添加する。「第２次発生」の酸が形
成される。これをZnOと反応させる。反応から生じた水
は、形成されるやいなやDEAN−STARCK分離器によるヘテ
ロ共沸同伴によって除去される。さらに３時間還流さ
せ、ついで放冷する。
ついでベンゼン溶液を珪藻土の存在下に濾過し、ついで
一定流量になるまで減圧下100℃で蒸発させる。
このようにして粘性の生成物225gを回収する。この元素
分析（表II）、NMR13C、1H分析、および赤外線分析が次
の構造を確認する。すなわち 実施例５ ４−メチル・２−ペンタノール224.4g（2.2モル）P2S51
11.1g（0.5モル）を用いて、実施例４の実験を繰返す。
「第１次発生」の酸の形成温度は、85〜90℃である。
窒素流のバブリングによる溶解H2Sの除去後、30〜35℃
において酸化プロピレン60.9g（1.05モル）の添加によ
って、酸をジチオ燐酸アルコールに転換する。過剰のア
ルコールおよび酸化プロピレンを、減圧下100℃での加
熱によって除去する。
ついでベンゼン400cm3、ZnO25g（0.31モル）を添加し、
混合物を撹拌下還流（87〜90℃）させる。ついでP2S55
3.3g（0.24モル）を３時間で徐々に導入する。反応水を
溶媒のヘテロ共沸効果によって徐々に同伴する。
さらに３時間の還流および濾過および蒸発処理の後、半
透明の粘稠生成物367gが得られる。これの元素分析（表
II）、NMR13C、1H分析および赤外線分析が次の構造式を
確認する。すなわち、 実施例６ ２−オクタノール286g（2.2モル）、P2S5111.1g（0.5モ
ル）および酸化プロピレン60.9g（1.05モル）を用い
て、実施例４の実験を再び行なう。「第１次発生」の酸
の形成温度は、115〜120℃に固定されている。
過剰の反応体および溶解したH2Sの除去後、法冷し、つ
いでベンゼン400cm3、ZnO25g（0.31モル）を添加し、か
つ還流させる。ついでP2S552.7g（0.237モル）を３時間
で添加し、ついでさらに４時間反応させておく。反応水
は、絶えず除去される。
冷却、珪藻土における濾過、減圧下の蒸発後、半透明の
粘稠生成物432gを回収する。これの元素分析（表II）、
NMR13C、1H分析および赤外線分析が次の構造式を確認す
る。すなわち、 実施例７ ドデシルフェノール262.44g（１モル）、P2S552.78g
（0.2375モル）を用いて実施例５の実験を繰返す。「第
１次発生」のジチオ燐酸の形成温度は145〜155℃であ
る。
窒素のバブリングによる、溶解したH2Sの除去後、30〜3
5℃において、酸化プロピレン28.93g（0.5モル）の添加
によって、酸をジチオ燐酸アルコールに変換する。過剰
の酸化プロピレンを、減圧下100℃での加熱によって除
去する。
ついでベンゼン400cm3、ZnO38.7g（0.475モル）を混合
物に添加して、ついでこの混合物を還流させる。
ついでP2S57.23g（0.119モル）を徐々に３時間で導入す
る。反応水は、ヘテロ共沸同伴によって絶えず除去され
る。
さらに３時間の還流および珪藻土における濾過および減
圧下の蒸発処理の後、生成物332gを回収する。これの元
素分析（表II）、NMR13C、1H分析および赤外線分析が、
次の構造式を確認する。すなわち、 実施例８ ｎ−ブタノール81.4g（1.1モル）と２−オクタノール14
3g（1.1モル）との混合物、P2S5111.1g（0.5モル）、酸
化プロピレン60.9g（1.05モル）およびZnO25g（0.31モ
ル）を用いて、実施例４の実験を繰返す。「第１次発
生」の酸の形成温度を115℃に固定する。所望の生成物
の調製を、実施例６の条件下で続ける。
半透明の粘稠生成物325gを回収する。この元素分析（表
II）、NMR13C、1H分析および赤外線分析は、次の構造式
を確認する。すなわち、 この式は、ｎ−ブタノールと２−オクタノールに由来す
る基の類似した割合を含む生成物の混合物を表わす全体
的な式である。
実施例９ 酸化プロピレンを、同じモル量の酸化エチレンに代え
て、実施例７の実験を繰返す。実験終了時に、生成物31
4gを回収する。これの元素分析は下記のとおりである。
その他に、NMR13C、1H分析および赤外線分析は、次の構
造式を確認する。すなわち、 実施例10（比較例） 同様に、西独特許第948,156号の教示に対応するアミン
塩を下記のように調製した。
0.5l反応器内において、実施例１に記載された方法に従
って、所謂「第２次発生」の酸（酸度＝1.556103酸相当
量/g）100gを調製する。
オレイルアミン41.6g、すなわち酸の中和に必要な化学
量論量を添加する。発熱反応後、混合物を３時間加熱し
て反応を完了する。
濾過後、生成物127gを回収する。これの元素分析は、下
記のＰ、ＳおよびＮ含量を示す。
実測値 理論値 Ｐ重量％ 9.25 9.66 Ｓ 〃 20.52 20.00 Ｎ 〃 1.45 1.46 これは、下記の式によって表わされるオレイルアミン塩
の構造式を確認する。
実施例11:試験 前記実施例にその製造法が記載されている添加剤の耐摩
耗特性を、頭上にカム軸を有するプジョーのエンジンXL
5を用いて明らかにした。
試験のために用いられた設備は、システム内のオイルの
循環を可能にする支持台の上に備えられた、プジョーの
エンジンXL5の２つのシリンダーヘッドから成る。カム
軸は、２つの速度で、電動式モーターによって端部まで
直接引かれる。オイルポンプのシステムによって、完全
なモーターの正常状態ならびに、カム軸を動かす前の回
路の加圧を回復させることができる。細かい濾過（実質
的に10μｍ）によって摩擦の際に形成される粒子の大部
分を除去することができる。
主な試験条件は、下記のとおりである。
・回転速度:1分 750回転／分 2分 1500回転／分 ・時間:50時間 ・オイル温度:50℃ ・バルブロッカーの供給圧:50℃で２バール ・最大限に開いた時の力:1200N ・あそびの中間調整:25時間 ・駆動エンジン始動前にカム軸を加圧および加温する。
試験後、バルブ・ロッカーの摩耗を平均して（16個のバ
ルブ・ロッカーの平均摩耗）、添加剤の耐摩耗特性を評
価する。
使用される潤滑油は、下記のものを含む中性溶媒無機油
175から成る。
洗浄添加剤3.35重量％（Ca＝1800ppm） 灰分のない分散添加剤５重量％ 一連の３つの実験を行なった。このうち１つは、実施例
１のジチオ燐酸亜鉛（Zn/P/S＝1/5.85/12.32）を用い
て、２つ目のものは、実施例10のオレイルアミン塩を用
いて、３つ目は２−ブタノールから得られた従来のジチ
オ燐酸亜鉛（Zn/P/S＝1/2/4）を用いて行なわれる。得
られた結果を次の表IIIにまとめる。
表IIIを調べると、本発明の添加剤のうちの１つの場
合、同じ当初アルコールから得られた従来のジチオ燐酸
亜鉛の場合より、および第２次発生のジチオ燐酸に対す
るオレイルアミンの反応の生成物の場合より、高い耐摩
耗活性が明らかになる。
実際、市販のジチオ燐酸塩の場合、およびジチオ燐酸ア
ミンの場合、摩耗に対するバルブ・ロッカーの保護が、
潤滑剤の燐含量が減少する時、特に燐が約1500ppm以下
になる時、コンスタントに減少する。逆に本発明の生成
物の１つを用いた場合、約160ppmという低い燐含量にお
いてでさえ、この保護は確実になされることがわかる。
実施例２〜９の添加剤の同一のモル量から実施された同
じ実験は、類似の結果に導かれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:10 30:12 (72)発明者 ピエール・マルシャン フランス国オルジュバル（78630）・リ ュ・デュ・ドクトゥール・モーレール 24 −２番地 (72)発明者 ギー・パルク フランス国リュエイユ・マルメゾン （92500）・リュ・デュ・シャトー 27番 地 (72)発明者 ニコル・テブナン フランス国パリ（75017）・ブールバー ル・バティニヨル 96番地

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式： （式中、Ｒは、炭素原子数８までの直鎖状または分枝状
    のアルキル基、または炭素原子数18までのアルキル芳香
    族基を示し、Ｘは水素原子、Ｙはメチル基を示す。Ｍは
    亜鉛、カドミウムおよび鉛から選ばれる金属を示し、ｎ
    は２である。） で表わされるジヒドロカルビル・ジチオホスフィル・ジ
    チオ燐酸金属塩型の化合物。
  2. 【請求項２】Ｒが、１−メチルプロピル、1,3−ジメチ
    ルブチル、１−メチルヘプチル、ブチル、およびドデシ
    ルフェニル基からなる群から選ばれることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  3. 【請求項３】Ｍが亜鉛を表わすことを特徴とする、特許
    請求の範囲第１または２項記載の化合物。
  4. 【請求項４】前記化合物における前記金属Ｍ、燐および
    硫黄の原子割合が、約1/6/12であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第１〜３項のうちいずれか１項載の化合
    物。
  5. 【請求項５】ヒドロキシル化合物ROHと五硫化燐とを反
    応させて、 一般式 （式中、Ｒは、炭素原子数８までの直鎖状または分枝状
    のアルキル基、または炭素原子数18までのアルキル芳香
    族基を示す。） で表わされるジチオ燐酸を形成する工程（ａ）； 工程（ａ）で得られたジチオ燐酸を、エポキシド官能基
    を有する化合物 と反応させて、一般式 （式中、Ｘは水素原子、Ｙはメチル基を示す。） で表わされるジチオ燐酸アルコールを形成する工程
    （ｂ）； 工程（ｂ）で得られたジチオ燐酸アルコールを五硫化燐
    と反応させて、 一般式 （式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味である。） で表わされるジチオホスフィル・ジチオ燐酸を形成する
    工程（ｃ）；および 工程（ｃ）で得られたジチオホスフィル・ジチオ燐酸
    を、アルカリ金属またはアンモニウムの塩の形態で、金
    属Ｍの塩と反応させて、 一般式 （式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味であり、Ｍは
    亜鉛、カドミウムおよび鉛から選ばれる金属を示し、ｎ
    は２である。） で表わされる化合物を形成する工程（ｄ） を含むことを特徴とする、ジヒドロカルビル・ジチオホ
    スフィル・ジチオ燐酸金属塩の製造法。
  6. 【請求項６】ヒドロキシル化合物ROHと五硫化燐とを反
    応させて、 一般式 （式中、Ｒは、炭素原子数８までの直鎖状または分枝状
    のアルキル基、または炭素原子数18までのアルキル芳香
    族基を示す。） で表わされるジチオ燐酸を形成する工程（ａ）； 工程（ａ）で得られたジチオ燐酸を、エポキシド官能基
    を有する化合物 と反応させて、 一般式 （式中、Ｘは水素原子、Ｙはメチル基を示す。） で表わされるジチオ燐酸アルコールを形成する工程
    （ｂ）； および 工程（ｂ）で得られたジチオ燐酸アルコールを五硫化燐
    に、金属Ｍの酸化物または水酸化物の存在下に反応させ
    て、 一般式 （式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記と同じ意味であり、Ｍは
    亜鉛、カドミウムおよび鉛から選ばれる金属を示し、ｎ
    は２である。） で表わされる化合物を形成する工程（ｃ） を含むことを特徴とする、ジヒドロカルビル・ジチオホ
    スフィル・ジチオ燐酸金属塩の製造法。
  7. 【請求項７】工程（ｃ）が、形成された水を共沸同伴に
    よって除去しうる溶媒の存在下に実施されることを特徴
    とする、特許請求の範囲第６項記載の方法。
  8. 【請求項８】無機または合成潤滑油を中位の割合で含
    み、 一般式： （式中、Ｒは、炭素原子数８までの直鎖状または分枝状
    のアルキル基、または炭素原子数18までのアルキル芳香
    族基を示し、Ｘは水素原子、Ｙはメチル基を示す。Ｍは
    亜鉛、カドミウムおよび鉛から選ばれる金属を示し、ｎ
    は２である。） で表わされるジヒドロカルビル・ジチオホスフィル・ジ
    チオ燐酸金属塩型の化合物を0.05〜２重量％の割合で含
    むことを特徴とする潤滑剤組成物。
  9. 【請求項９】前記割合が0.05〜１重量％であることを特
    徴とする、特許請求の範囲第８項記載の組成物。
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