JPH07100366A - ゲル組成物および乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式化１で表されるマルチトールヒド
ロキシ脂肪族エーテル１重量部、モノステアリン酸グリ
セリン０．５〜５重量部と水３〜９０重量部より成るゲ
ル組成物。および該ゲル組成物に、油分１〜３０重量部
を配合したことを特徴とする乳化組成物。 【化１】 （ただし、式中Ａはマルチトールからｎ個の水酸基を除
いた残基、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素数１〜２０の
アルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１〜３の整
数。） 【効果】 安定性、安全性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は安定性、安全性に優れた
ゲル組成物と、該ゲル組成物に油分を配合した皮膚外用
剤に好適な乳化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚外用剤に求められる機能のうちで、
安全性、安定性は最も重要である。従来、多くの皮膚外
用剤には、乳化、可溶化、分散等の目的で非イオン界面
活性剤が使用されている。一般に使用されている非イオ
ン界面活性剤には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油誘導体、マンニトールヒドロキシ脂
肪酸エステル等がある。従来、皮膚外用剤の分野では、
乳液等の安定性を守るためこれら非イオン界面活性剤と
セチルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコ
ール等の高級アルコール類とのゲルが用いられてきた。

【０００３】しかしながら、こうした非イオン界面活性
剤と高級アルコール類の組み合わせ、例えば低分子のオ
キシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤とセチルア
ルコールの組み合わせ等は、しばしば皮膚のトラブルを
起こすこともあった。また、使用感でもコクのあるもの
は、ノビが悪くなるなどの問題点を有していた。更に、
オキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤には、Ｈ
ＬＢ域を広くかつ任意に調整しうるという長所を持つ反
面、一般に経時で酸化を受け、低分子のアルデヒドや有
機酸を発生し、変臭や皮膚刺激の原因となったり、ｐＨ
の低下を起こすという問題点を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記事
情に鑑み、鋭意検討した結果、マルチトールヒドロキシ
脂肪族エーテル１重量部、モノステアリン酸グリセリン
０．５〜５重量部と水３〜９０重量部より成るゲル組成
物、このゲル組成物に更に高級アルコール類０．５〜５
重量部を配合したゲル組成物および、これらゲル組成物
に油分１〜３０重量部を配合した乳化組成物が、従来か
ら使用されている非イオン界面活性剤と高級アルコール
類のゲル組成物を含有しているものに比べ、安全性に優
れ、コクがありノビの良い使用感を有する皮膚外用剤を
調整でき、経時で酸化を受けることなくｐＨの低下を起
こさないことをつきとめ、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
一般式化２でで表されるマルチトールヒドロキシ脂肪族
エーテル１重量部、モノステアリン酸グリセリン０．５
〜５重量部と水３〜９０重量部より成るゲル組成物、該
ゲル組成物に更に高級アルコール類０．５〜５重量部を
配合したゲル組成物およびこれらゲル組成物に、油分１
〜３０重量部を配合したことを特徴とする乳化組成物で
ある。

【０００６】

【化２】 （ただし、式中Ａはマルチトールからｎ個の水酸基を除
いた残基、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素数１〜２０の
アルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１〜３の整
数。）

【０００７】本発明に特徴的に用いられるマルチトール
ヒドロキシ脂肪族エーテルの製造方法は、特開平１−９
３５９８号に記載の様に下記一般式化３で表されるマル
チトール（化学名４−Ｏ−α−Ｄ−Glucopyranosyl−So
rbitol）と下記一般式化４で表されるエポキシアルカン
を反応させることなどにより得られる。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】 （ただし、式中Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素数１〜２
０のアルキル基または分枝アルキル基。）

【００１０】なお、反応性の点からＲ¹ 及びＲ² のいず
れか一方は、一般に小さい基の方が好ましく、水素原子
であるのが好ましい。また、一般式化３は単独でも、２
種以上併用しても良い。一般式化１において、Ｒ¹ 及び
Ｒ² の水素原子以外の具体例であるＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキ
ル基や分枝アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パル
ミチル基、ステアリル基、２−エシルヘキシル基、イソ
ステアリル基、オレイル基、パルミトオレイル基、イコ
セニル基等が挙げられる。

【００１１】本発明に係るゲル組成物および乳化組成物
に用いるマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルは、Ｒ
¹ 及びＲ² の炭素数の合計が10〜20で、ｎが１〜３であ
る時、モノステアリン酸グリセリンと水でゲルを形成す
る。モノステアリン酸グリセリンの量はマルチトールヒ
ドロキシ脂肪族エーテル１重量部に対し０．５〜５重量
部が適切で、０．５重量部未満であると、これに油分を
加えて乳化組成物としたときに安定性を欠き、５重量部
より多いと、モノステアリン酸グリセリンの結晶を生じ
安定性が悪くなり、また皮膚外用剤に配合するとノビが
悪くなる。

【００１２】水分量は、マルチトールヒドロキシ脂肪族
エーテル１重量部に対し３〜９０重量部が適切であり、
３重量部未満であると皮膚外用剤に配合した場合ノビが
悪くなり、９０重量部より多いとゲル組成物の安定性を
欠く。

【００１３】本発明に用いる高級アルコールとしてはセ
チルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコー
ル等が挙げられるが、ベヘニルアルコールが最も好まし
く、量としては上記マルチトールヒドロキシ脂肪族エー
テルとモノステアリン酸グリセリンと水からなるゲル組
成物に０．５〜５重量部配合したものは、更に安定性が
向上する。

【００１４】本発明のゲル組成物に油分を配合すると、
水中油型や油中水型の乳化エマルションである安定な乳
化組成物が得られる。本発明のゲル組成物に、油分を１
〜３０重量部配合した乳化組成物が皮膚外用剤として使
用したとき最も使用感が良い。油分としては例えば、流
動パラフィン、スクワラン、ワセリン、２−エチルヘキ
サン酸セチル、トリイソステアリン酸グリセリン、マカ
デミアナッツ油、ヒマシ油、シリコーン油、フッ素系油
分等の液状油分、ラノリン、ミツロウ、カルナウバロ
ウ、モクロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、Ｐ
ＯＥコレステロールエーテル等のロウ類等が挙げられ
る。

【００１５】本発明に係わるゲル組成物および乳化組成
物は、粉末や顔料を分散したりすることもでき、用途は
特に限定されないが、皮膚外用剤が使用性、安定性等か
ら好ましく例えば、乳液、クリーム等の基礎化粧品、乳
化ファンデーション等のメーキャップ化粧料、整髪料、
ヘアートリートメント等の毛髪化粧料、日焼け防止化粧
料等の化粧料、クレンジングフォーム、クレンジングジ
ェル等の洗浄料のほか、医薬品、医薬部外品等が挙げら
れる。

【００１６】本発明のゲル組成物および乳化組成物を皮
膚外用剤に配合する場合のマルチトールヒドロキシ脂肪
族エーテルの量は特に限定しないが、皮膚外用剤全量中
通常０．０１〜３０．０重量％、好ましくは０．１〜１
０．０重量％である。この場合、前記の必須成分に加え
て必要により、通常皮膚外用剤に用いられる他の成分を
適宜配合することができる。例えば乳化組成物に用いた
以外の油分；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、
２−エチルヘキサン酸セチル、トリイソステアリン酸グ
リセリン、マカデミアナッツ油、ラノリン等の各種炭化
水素、油脂類、ロウ類等の油性成分、シリコーン類、他
の界面活性剤、増粘剤、樹脂、中和剤、防腐剤、殺菌
剤、ビタミンＡ、ビタミンＣ等の各種ビタミン及びそれ
らの誘導体、酸化防止剤、糖類、アミノ酸、粉体成分、
色素、香料、紫外線吸収剤、美白剤、保湿剤、皮膚賦活
剤、生薬、その他各種薬効剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤
等が挙げられる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。
また、実施例で採用した試験法、評価法も併せて説明す
る。

【００１８】＜マルチトールヒドロキシドデシルエーテ
ルとマルチトールヒドロキシテトラデシルエーテルの混
合物、モノステアリン酸グリセリン及びベヘニルアルコ
ールの乳化状態図の作成＞塘らの方法（化粧品技術者会
誌，第17巻，第１号、p.60〜69）に基づいて、実験を行
なった。すなわち、下記に示した組成にしたがって、乳
化組成物を調製した。 試 料 配合量 非イオン界面活性剤 ４部 ベヘニルアルコール ０〜４部 流動パラフィン ２４部 イオン交換水 ７２部

【００１９】すなわち、非イオン界面活性剤とはマルチ
トールヒドロキシドデシルエーテルとマルチトールヒド
ロキシテトラデシルエーテルの混合物と、モノステアリ
ン酸とからなり、両者の比率を変化させた。更に、ベヘ
ニルアルコールを０〜４重量部まで変化させて乳化組成
物を調製した。

【００２０】モノステアリン酸グリセリンとベヘニルア
ルコールを含む油相を７０℃に加熱し、予め７０℃に加
熱したマルチトールヒドロキシドデシルエーテルとマル
チトールヒドロキシテトラデシルエーテルの混合物を含
む水相に攪拌しながら添加して、ホモゲナイザー（８０
００rpm,１分間）で乳化し、これを直ちに冷却、脱気し
て乳化組成物を得た。得られた乳化組成物を２５℃に７
日間放置した後、状態を黙視判定と顕微鏡で観察した。
評価基準は、以下の通りである。 ◎：安定性極めて良好 乳化粒子の合一、凝集、いびつ
が全く認められない。 ○：安定性良好 乳化粒子の合一、凝集、いびつなどが
若干認められるものの使用には全く問題のないもの。 △：安定性やや不良 乳化粒子の合一、凝集、いびつが
認められるもの。 ×：安定性不良 油層と水層の分離、結晶析出を認める
もの。

【００２１】また、Ｂ型粘度計によって、粘度を測定し
た。乳化の状態図を図１に示した。図１でII及びIII の
領域で乳化状態は良好であったが、IIの領域では、その
粒子は粗かった。また、領域Ｉは結晶または乳化粒子が
いびつとなり、油相より水が染み出し分離していた。領
域IVは、クリーミングが起こっていた。なお、図中、Ｈ
６，Ｈ１２はそれぞれ回転数６rpm と１２rpm を示し、
NO.3、NO.4はＢ型粘度計のローター番号（小さなロータ
ーと大きなローター）を示す。

【００２２】上記の実験で得られた安定な乳化組成物の
内、下記に示す組成の水中油型エマルションを調整した
（実施例１）。また、比較例としてポリオキシエチレン
（60モル）硬化ヒマシ油脂肪酸エステルとセチルアルコ
ールを用いた水中油型エマルションを調整した。

【００２３】実施例１ 配合量 マルチトールヒドロキシドデシルエーテルと マルチトールヒドロキシテトラデシルエーテルの混合物 １．５部 モノステアリン酸グリセリン ２．５部 ベヘニルアルコール ２部 流動パラフィン ２４部 イオン交換水 ７２部

【００２４】比較例１ 配合量 ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油脂肪酸エステル １．５部 モノステアリン酸グリセリン ２．５部 セチルアルコール ２部 流動パラフィン ２４部 イオン交換水 ７２部

【００２５】比較例２ 配合量 ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油脂肪酸エステル １．５部 モノステアリン酸グリセリン ２．５部 ベヘニルアルコール ２部 流動パラフィン ２４部 イオン交換水 ７２部

【００２６】次に、処方例１と比較例１および２につい
てＢ型粘度計で小さなローター（No.4）で回転数を遅く
（6rpm）した場合と、大きなローター（No.3）で回転数
を早く（12rpm ）した場合の粘度を表１に示した。

【００２７】

【表１】 ───────────────────────────── ローターNo.4、6rpm ローターNo.3、12rpm ───────────────────────────── 実施例１ ２０００ ７００ 比較例１ ２５００ ２３００ 比較例２ ２７００ ２０００ ─────────────────────────────

【００２８】表１に示した様に実施例１は比較例１、２
に比べ、チクソトロピック性が高く、早い動きに対して
粘度が低下するため、ノビの良いエマルションが調整で
きることがわかった。更に、本発明の乳化組成物の外皮
適用による効果を、皮膚刺激性、使用感触、安定性によ
って評価した。上記処方の試料を男女２５名のパネルを
用い左右どちらか一方の頬に実施例１を、他方の頬に比
較例１を１日当たり２回、１週間連続塗布後、左右の頬
に肌に対する刺激性とその使用感を判定した。各判定基
準は以下のとおりとした。結果を表２に示す。

【００２９】＜皮膚刺激性＞ ◎：50人中０〜５名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感を認
めた。 ○：50人中６〜20名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感を認
めた。 △：50人中21〜35名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感を認
めた。 ×：50人中36〜50名が肌にヒリヒリ感、つっぱり感を認
めた。

【００３０】＜使用感＞ 評点 ＋２：比較例１より使用感がかなり良好。 ＋１：比較例１より使用感がやや良好。 ０：比較例１と使用感が同程度。 −１：比較例１より使用感がやや悪い。 −２：比較例１より使用感がかなり悪い。 ◎：50人の評点合計が50〜100 点。 ○：50人の評点合計が０〜50点。 △：50人の評点合計が−50〜０点。 ×：50人の評点合計が−100 〜−50点。

【００３１】＜安定性試験＞本発明の皮膚外用剤を０
℃、25℃、50℃の条件下に１カ月保存し、その外観を肉
眼と顕微鏡にて観察した。 ◎：安定性極めて良好 乳化粒子の合一、凝集、いびつ
が全く認められない。 ○：安定性良好 乳化粒子の合一、凝集、いびつなどが
若干認められるものの使用には全く問題のないもの。 △：安定性やや不良 乳化粒子の合一、凝集、いびつが
認められるもの。 ×：安定性不良 油層と水層の分離、結晶析出を認める
もの。

【００３２】

【表２】 皮膚刺激性、使用感触、安定性判定結果 ──────────────────────────── 皮膚刺激性 使用感触 安定性 ０℃ 25℃ 50℃ ──────────────────────────── 実施例１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 比較例１ △ − ○ ◎ △ ────────────────────────────

【００３３】表２から判る様に本発明の乳化組成物は皮
膚刺激性、使用感触、安定性ともポリオキシエチレン
（６０モル）硬化ヒマシ油脂肪酸エステルを用いたもの
に比べて優れていた。

【００３４】 実施例２ 乳液 重量％ （１）ベヘニルアルコール ０．１ （２）ワセリン １．０ （３）12−ヒドロキシステアリン酸コレステロールエステル ０．４ （４）スクワラン ２．０ （５）精製マカデミアナッツ油 ０．５ （６）メチルポリシロキサン １．０ （７）ビタミンＥアセテート ０．０５ （８）モノステアリン酸グリセリン ０．７ （９）紫外線吸収剤 適量 （10）防腐剤 適量 （11）香料 適量 （12）ブルシン変性エタノール ２．０ （13）グリセリン ４．０ （14）ジプロピレングリコール ５．０ （15）１，３−ブチレングリコール ７．０ （16）カルボキシビニルポリマー ０．２ （17）ＥＤＴＡ・３ナトリウム ０．０３ （18）１％水酸化カリウム水溶液 ６．０ （19）マルチトールジヒドロキシテトラデシルエーテル ０．９ （20）イオン交換水 残余 （製法） （１）〜（11）を70〜75℃にて加熱溶解する。（12）〜
（20）を70〜75℃にて加熱溶解し、攪拌を続けながらこ
れに前記（１）〜（11）の混合物を徐々に添加し乳化さ
せる。更に、乳化機にて処理後30℃まで冷却し水中油型
乳液を得た。

【００３５】 実施例３ 下地クリーム 重量％ （１）ステアリン酸 ０．９ （２）ステアリルアルコール １．６ （３）ワセリン ３．０ （４）メチルポリシロキサン ２．４ （５）流動パラフィン ７．０ （６）モノステアリン酸グリセリン １．３ （７）マルチトールモノヒドロキシステアリルエーテル ２．６ （８）防腐剤 適量 （９）香料 適量 （10）カラギーナン 適量 （11）グリセリン ５．０ （12）エタノール ７．０ （13）アルブチン ３．０ （14）イオン交換水 残余 （15）水酸化カリウム ０．１ （製法） （10）〜（14）を溶解し加熱攪拌後、（15）を添加し水
相とする。（１）〜（９）を加熱溶解し油相とする。水
相を油相に徐々に加えて乳化し、冷却して下地クリーム
を得た。

【００３６】 実施例４ 乳化ファンデーション 重量％ （１）１，３−ブチレングリコール ４．５ （２）ベントナイト １．１ （３）マルチトールモノヒドロキシ（１−ペンチルトリデシル）エーテル ０．１ （４）水酸化カリウム ０．１ （５）ワセリン ２．２ （６）流動パラフィン １１．０ （７）モノステアリン酸グリセリン ２．５ （８）モノオレイルグリセリルエーテル ２．５ （９）ミリスチン酸イソプロピル ２．５ （10）防腐剤 適量 （11）香料 適量 （12）ビタミンＡ ０．３ （13）疎水化処理調合粉末＊＊ １０．０ （14）イオン交換水 残余 ＊＊酸化チタン８、カオリン５、タルク６、酸化鉄１を混合し、ジメチルポリ シロキサンを用いて常法により疎水化処理したもの （製法） （14）中に（１）〜（４）を加えて加熱攪拌し水相とす
る。（５）〜（12）を加熱攪拌溶解し油相を加えて乳化
する。これを室温まで冷却して乳化ファンデーションを
得た。

【００３７】 実施例５ 口紅 重量％ （１）ヒマシ油 ４０．０ （２）ヘキサデシルアルコール ２５．０ （３）モノステアリン酸グリセリン ３．０ （４）ラノリン ４．０ （５）ミツロウ ４．０ （６）オゾケライト ３．０ （７）キャンデリラロウ ６．０ （８）カルナバロウ ２．０ （９）マルチトールモノヒドロキシ（１−デシルウンデシル）エーテル ３．０ （10）酸化防止剤 適量 （11）防腐剤 適量 （12）酸化チタン ２．０ （13）赤色 ２０２号 ０．５ （14）赤色 ２０４号 ２．５ （15）赤色 ２２７号Ａ１キレート ２．５ （16）橙色 ２０１号 ０．２ （17）イオン交換水 残余 （18）香料 適量 （製法） （１）〜（11）を加熱攪拌し均一に混ぜる。これに（1
2）〜（17）を加え、ロールミルで練り均一に分散させ
た後、再び融解して（18）を加え脱泡してから型に流し
込み冷却して固める。固まったものを型から取りだし、
容器に充填して口紅を得た。

【００３８】 実施例６ クリーム 重量％ （１）ステアリン酸 ０．５ （２）ベヘニルアルコール １．０ （３）ワセリン ２．０ （４）メチルポリシロキサン ２．０ （５）流動パラフィン ５．０ （６）モノステアリン酸グリセリン １．５ （７）マルチトールモノヒドロキシ（１−ヘプチルオクチル）エーテル ２．０ （８）防腐剤 適量 （９）香料 適量 （10）カルボキシビニルポリマー 適量 （11）グリセリン ５．０ （12）エタノール ７．０ （13）イオン交換水 残余 （14）トラネキサム酸 ２．０ （15）水酸化カリウム ０．１ （製法） （10）〜（14）を溶解し加熱攪拌後、（15）を添加し水
相とする。（１）〜（９）を加熱溶解し油相とする。水
相に油相を徐々に加えて乳化し、冷却しクリームを得
た。

【００３９】以上の皮膚外用剤はいずれもコクのある良
好な使用感であった。また、０℃、２５℃、５０℃で１
カ月放置しても分離もなく安定であった。

【００４０】

【発明の効果】本発明のゲル組成物及び乳化組成物は、
従来から使用されている非イオン界面活性剤と高級アル
コール類のゲル組成物を含有しているものに比べ、安全
性に優れ、コクがありノビの良い使用感を有する皮膚外
用剤を調整でき、経時で酸化を受けることなくｐＨの低
下を起こさない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゲル組成物の粘度と乳化状態を示した
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/48 47/10 Ｆ Ｂ０１Ｆ 17/56 // Ｃ０７Ｈ 15/04 Ｄ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ Ｍ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表されるマルチトール
   ヒドロキシ脂肪族エーテル１重量部、モノステアリン酸
   グリセリン０．５〜５重量部と水３〜９０重量部より成
   るゲル組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のゲル組成物において高級
   アルコール類０．５〜５重量部を配合したことを特徴と
   するゲル組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のゲル組成
   物に、油分１〜３０重量部を配合したことを特徴とする
   乳化組成物。 【化１】 （ただし、式中Ａはマルチトールからｎ個の水酸基を除
   いた残基、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、炭素数１〜２０の
   アルキル基または分枝アルキル基で、ｎは１〜３の整
   数。）