JPH0699644B2 - 黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の濃縮した貯蔵安定な水溶液の製法 - Google Patents
黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の濃縮した貯蔵安定な水溶液の製法Info
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- JPH0699644B2 JPH0699644B2 JP60252118A JP25211885A JPH0699644B2 JP H0699644 B2 JPH0699644 B2 JP H0699644B2 JP 60252118 A JP60252118 A JP 60252118A JP 25211885 A JP25211885 A JP 25211885A JP H0699644 B2 JPH0699644 B2 JP H0699644B2
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- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の混
合物を含む濃縮した貯蔵安定な染料水溶液の製法、その
ようにして得られた染料溶液及びその使用に関する。
合物を含む濃縮した貯蔵安定な染料水溶液の製法、その
ようにして得られた染料溶液及びその使用に関する。
４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の自己縮合（これ
が、簡単な方法で黄色アゾー及びアゾキシースチルベン
に導く）はずつと前から知られている（商業的製造法が
BIOSレポート1548に記載されている。これらの染料は特
に紙を染色するために使用される直接染料である。それ
らの中の最も重要なものはC.I.ダイレクトイエローIIと
して知られている。
が、簡単な方法で黄色アゾー及びアゾキシースチルベン
に導く）はずつと前から知られている（商業的製造法が
BIOSレポート1548に記載されている。これらの染料は特
に紙を染色するために使用される直接染料である。それ
らの中の最も重要なものはC.I.ダイレクトイエローIIと
して知られている。
水酸化ナトリウム溶液の存在における４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸の縮合はアゾー及びアゾキシースチ
ルベン染料の不十分な水溶性ナトリウム塩を形成する結
果となるということが知られている。例えばパルプの紙
の染色に有利に使用される濃縮水溶液をこられの塩から
製造することはできない。というのは、それらの水への
溶解度はわずかに約1g/100mlであるからである。したが
つて、染料を濃縮水溶液の状態で直接得るような方法で
縮合を行う多くの試みがあつた。
ン−２−スルホン酸の縮合はアゾー及びアゾキシースチ
ルベン染料の不十分な水溶性ナトリウム塩を形成する結
果となるということが知られている。例えばパルプの紙
の染色に有利に使用される濃縮水溶液をこられの塩から
製造することはできない。というのは、それらの水への
溶解度はわずかに約1g/100mlであるからである。したが
つて、染料を濃縮水溶液の状態で直接得るような方法で
縮合を行う多くの試みがあつた。
ドイツ出願公開（German Offenlegungsschrift）第164
4308号は出発物質として４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸のリチウム塩を使用する縮合が塩基として水酸化
リチウムの存在において行われる方法を記載している、
そしてその方法は高濃縮及び非常に易水溶性ペーストの
状態で染料を提供する。そのように得られたアゾー及び
アゾキシースチルベン染料のリチウム塩は非常に易水溶
性であるばかりでなく、ナトリウム塩と比較するとより
大きな直接性を持つている。しかしながら、リチウム塩
は安定な染料溶液を形成しないという欠点をもつてい
る。代わりに、濃縮溶液は貯蔵の間にゲル形成、結晶化
又はフロキユレーシヨンする傾向をもつている。従つ
て、それらの使用を困難乃至不可能にさえしている。
4308号は出発物質として４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸のリチウム塩を使用する縮合が塩基として水酸化
リチウムの存在において行われる方法を記載している、
そしてその方法は高濃縮及び非常に易水溶性ペーストの
状態で染料を提供する。そのように得られたアゾー及び
アゾキシースチルベン染料のリチウム塩は非常に易水溶
性であるばかりでなく、ナトリウム塩と比較するとより
大きな直接性を持つている。しかしながら、リチウム塩
は安定な染料溶液を形成しないという欠点をもつてい
る。代わりに、濃縮溶液は貯蔵の間にゲル形成、結晶化
又はフロキユレーシヨンする傾向をもつている。従つ
て、それらの使用を困難乃至不可能にさえしている。
ドイツ出願公開第2820487号においては、アンモニアと
エチレンオキサイドとの反応生成物及び水酸化ナトリウ
ム又は水酸化リチウムの存在において４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸の塩基触媒での自己縮合を行う提案
がなされている。そしてドイツ出願公開第3046450号に
は第１、第２又は第３アミンと水酸化リチウムとの存在
において４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の塩基触
媒での自己縮合を行う提案がなされている。この方法で
得られるアゾー及びアゾキシースチルベン染料のスルホ
ン基の少くともいくつかはアルカリ塩の形で存在する。
エチレンオキサイドとの反応生成物及び水酸化ナトリウ
ム又は水酸化リチウムの存在において４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸の塩基触媒での自己縮合を行う提案
がなされている。そしてドイツ出願公開第3046450号に
は第１、第２又は第３アミンと水酸化リチウムとの存在
において４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の塩基触
媒での自己縮合を行う提案がなされている。この方法で
得られるアゾー及びアゾキシースチルベン染料のスルホ
ン基の少くともいくつかはアルカリ塩の形で存在する。
水性／アルコール性溶媒中での、水酸化ナトリウム及び
アルカノールアミンの存在における４−ニトロトルエン
−２−スルホン酸の縮合はドイツ出願公開第3110261号
に開示されている。この方法では有機溶媒のために貯蔵
安定な染料溶液が得られる。しかしながら、その欠点は
これらの配合物が比較的高濃度のグリコールエーテルの
ような有機溶媒を含んでいて、そのために紙の染色後に
深刻な廃水汚染を引き起すということである。
アルカノールアミンの存在における４−ニトロトルエン
−２−スルホン酸の縮合はドイツ出願公開第3110261号
に開示されている。この方法では有機溶媒のために貯蔵
安定な染料溶液が得られる。しかしながら、その欠点は
これらの配合物が比較的高濃度のグリコールエーテルの
ような有機溶媒を含んでいて、そのために紙の染色後に
深刻な廃水汚染を引き起すということである。
ヨーロツパ特許出願公開第122224号はアゾー及びアゾキ
シースチルベン染料の濃縮水溶液の製法に関する。その
方法はC2−C4モノアルカノールアミンとジ−又はトリ−
アルカノールアミンとの混合物の存在において４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸の塩基触媒での縮合を行う
こと及びその染料溶液から無機塩類を除去することを含
んでる。従つてこの方法では例えば膜分離工程で無機塩
類を除することが必要である。
シースチルベン染料の濃縮水溶液の製法に関する。その
方法はC2−C4モノアルカノールアミンとジ−又はトリ−
アルカノールアミンとの混合物の存在において４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸の塩基触媒での縮合を行う
こと及びその染料溶液から無機塩類を除去することを含
んでる。従つてこの方法では例えば膜分離工程で無機塩
類を除することが必要である。
電解質濃度の低い染料の製法がヨーロツパ特許出願公開
第53220号に開示されている。その方法では、塩を含む
合成溶液から染料を分離するために、染料は親油性アミ
ン塩へまず変えられる。続いて染料のジエタノールアン
モニウム塩がジエタノールアミンの添加によつて製造さ
れ、そして親油性アミンが回収される。アゾー及びアゾ
キシースチルベン染料へ適用する場合、この方法は十分
な相分離が得られないという欠点をもつている、そこで
染料の損失を生じ、さらに、有機相の洗浄が複雑であ
る。
第53220号に開示されている。その方法では、塩を含む
合成溶液から染料を分離するために、染料は親油性アミ
ン塩へまず変えられる。続いて染料のジエタノールアン
モニウム塩がジエタノールアミンの添加によつて製造さ
れ、そして親油性アミンが回収される。アゾー及びアゾ
キシースチルベン染料へ適用する場合、この方法は十分
な相分離が得られないという欠点をもつている、そこで
染料の損失を生じ、さらに、有機相の洗浄が複雑であ
る。
最後に、ヨーロツパ特許出願公開第21619号はスルホ基
を有する染料の濃縮水溶液の製法を開示している。その
方法ではそれぞれの染料がアミン塩へ変えられる有機溶
媒で抽出される。次に、カチオン交換がアンモニア、水
酸化リチウム又は水溶性アミンのような塩基で行われ、
染料が有機相から水相へ抽出される。使用される有機溶
媒はトルエン又はトルエンと酢酸ブチルとの混合物が好
ましい。この方法においても、最適の相分離が得られな
い、そしてアミン塩は完全には有機相に溶解しない、そ
こで染料の損失及び技術的問題が生じる。
を有する染料の濃縮水溶液の製法を開示している。その
方法ではそれぞれの染料がアミン塩へ変えられる有機溶
媒で抽出される。次に、カチオン交換がアンモニア、水
酸化リチウム又は水溶性アミンのような塩基で行われ、
染料が有機相から水相へ抽出される。使用される有機溶
媒はトルエン又はトルエンと酢酸ブチルとの混合物が好
ましい。この方法においても、最適の相分離が得られな
い、そしてアミン塩は完全には有機相に溶解しない、そ
こで染料の損失及び技術的問題が生じる。
容易に実施でき、貯蔵安定でかつ実質的に有機溶媒及び
無機塩類を含まないアゾー及びアゾキシースチルベン染
料の濃縮水溶液を得る方法を提供することが本発明の目
的である。
無機塩類を含まないアゾー及びアゾキシースチルベン染
料の濃縮水溶液を得る方法を提供することが本発明の目
的である。
そのような染料溶液は、アルカリ金属水酸化物の存在に
おいてニトロベンゼン／水を含む２相系の中で４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸の自己縮合によつて得られ
る染料を、親油アンモニウム塩を経由するダブルカチオ
ン交換によつて水に易溶性のアルカノールアンモニウム
塩へ変えることによつて得られるということが見出され
た。
おいてニトロベンゼン／水を含む２相系の中で４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸の自己縮合によつて得られ
る染料を、親油アンモニウム塩を経由するダブルカチオ
ン交換によつて水に易溶性のアルカノールアンモニウム
塩へ変えることによつて得られるということが見出され
た。
従つて、この発明はアルカリ金属水酸化物の存在で４−
ニトロトルエン−２−スルホン酸の自己縮合によつて得
られる染料の難溶性アルカリ金属塩を親油性アンモニウ
ム塩を経由するダブルカチオン交換によつて水溶性アル
カノールアンモニウム塩へ変えることによつて得られる
黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の濃縮した貯
蔵安定な水溶液の製法に関する。そしてこの方法はニト
ロベンゼン／水の２相系中でダブルイオン交換を行うこ
と及び最初のイオン交換として全炭素数12〜40個を含む
ジー又はトリ−アルキルアミンを使用すること及び第２
番目のイオン交換として各アルカリ部分に２〜４個の炭
素原子を有するモノー、ジー又はトリ−アルカノールア
ミンを使用することを含む。
ニトロトルエン−２−スルホン酸の自己縮合によつて得
られる染料の難溶性アルカリ金属塩を親油性アンモニウ
ム塩を経由するダブルカチオン交換によつて水溶性アル
カノールアンモニウム塩へ変えることによつて得られる
黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の濃縮した貯
蔵安定な水溶液の製法に関する。そしてこの方法はニト
ロベンゼン／水の２相系中でダブルイオン交換を行うこ
と及び最初のイオン交換として全炭素数12〜40個を含む
ジー又はトリ−アルキルアミンを使用すること及び第２
番目のイオン交換として各アルカリ部分に２〜４個の炭
素原子を有するモノー、ジー又はトリ−アルカノールア
ミンを使用することを含む。
すなわちこの発明の方法は、例えばアルカリ金属水酸化
物の存在で４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の自己
縮合によつて得られた染料を、好ましくは酸性である水
性サスペンジヨン又溶液の形で〔好ましくは酸性反応混
合物から直接、湿つた過ケーキから又はすでに乾燥し
た染料から（この最後の場合では染料を水で再び湿らさ
なければならない）出発することができる〕、ジー又は
トリ−アルキルアミン及びニトロベンゼンで処理するこ
と；染料のアミン塩を含む有機相を分離すること、アル
カノールアミン及び水で有機相を抽出すること；及び染
料を含む水相を分離することを含む。すべてのアミンの
残渣及びニトロベンゼンを例えば水蒸気蒸留によつて除
去する。
物の存在で４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の自己
縮合によつて得られた染料を、好ましくは酸性である水
性サスペンジヨン又溶液の形で〔好ましくは酸性反応混
合物から直接、湿つた過ケーキから又はすでに乾燥し
た染料から（この最後の場合では染料を水で再び湿らさ
なければならない）出発することができる〕、ジー又は
トリ−アルキルアミン及びニトロベンゼンで処理するこ
と；染料のアミン塩を含む有機相を分離すること、アル
カノールアミン及び水で有機相を抽出すること；及び染
料を含む水相を分離することを含む。すべてのアミンの
残渣及びニトロベンゼンを例えば水蒸気蒸留によつて除
去する。
有機相としてニトロベンゼンを使用することによつて水
相と有機相とに間に良好な相分離がアルカノールアンモ
ニウム塩の形成のみならず親油性アンモニウム塩の形成
の間に急速に得られる。有利な密度の異なりによつて、
ニトロベンゼン相をまた容易に洗浄して塩類を除するこ
とができる。実質的に塩類の存在しないい染料溶液は高
濃縮した商業上の配合物を得るための最もよい条件をも
提供する。なぜならば、ほんのわずかな量の塩でさえも
アゾー及びアゾキシースチルベン染料の溶解度をかなり
減少させるからである。
相と有機相とに間に良好な相分離がアルカノールアンモ
ニウム塩の形成のみならず親油性アンモニウム塩の形成
の間に急速に得られる。有利な密度の異なりによつて、
ニトロベンゼン相をまた容易に洗浄して塩類を除するこ
とができる。実質的に塩類の存在しないい染料溶液は高
濃縮した商業上の配合物を得るための最もよい条件をも
提供する。なぜならば、ほんのわずかな量の塩でさえも
アゾー及びアゾキシースチルベン染料の溶解度をかなり
減少させるからである。
アルキル部分に12〜40個の炭素原子を有し、第１番目の
カチオン交換応に使用されるジー及びトリーアルキルア
ミンは例えば次の化合物：ジデシルアミン、ジオクタデ
シルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、及びトリ
ブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルオクタデ
シルアミン、メチルジデシルアミン、トリドデシルアミ
ン、メチルジオクチルアミン、トリ−Ｎ−オクチルアミ
ン又はトリ−２−エチルヘキシルアミンである。純粋な
化合物の代わりに、アミンの混合物特に脂肪アミン、例
えばココナシ脂肪アミン及びタロー脂アミンを使用する
こともできる。トリアルキルアミン、すなわち全部で12
〜25個の炭素原子を含むもの、特にトリブチルアミン及
びトリ−ｎ−オクチルアミンが好ましい。
カチオン交換応に使用されるジー及びトリーアルキルア
ミンは例えば次の化合物：ジデシルアミン、ジオクタデ
シルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、及びトリ
ブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルオクタデ
シルアミン、メチルジデシルアミン、トリドデシルアミ
ン、メチルジオクチルアミン、トリ−Ｎ−オクチルアミ
ン又はトリ−２−エチルヘキシルアミンである。純粋な
化合物の代わりに、アミンの混合物特に脂肪アミン、例
えばココナシ脂肪アミン及びタロー脂アミンを使用する
こともできる。トリアルキルアミン、すなわち全部で12
〜25個の炭素原子を含むもの、特にトリブチルアミン及
びトリ−ｎ−オクチルアミンが好ましい。
第１番目のカチオン交換反応の後、染料は親油性のジー
又はトリーアルキルアンモニウム塩としてニトロベンゼ
ン中に存在する。塩を含む水相を分離し、染料をさらに
カチオン交換反応によつて水易溶性塩へ、すなわち各ア
ルキルの部分に２〜４個の炭素原子を含むモノー、ジ
ー、又はトリーアルキルアンモニウム塩へ変える。この
反応に好ましいC2〜C4モノアルカノールアミンの例はエ
タノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、１−アミノ
プロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、２−アミ
ノ−１−ブタノール又は２−ヒドロキシエトキシエチル
アミンである。望ましいC2〜C4アルカノールアミンはジ
エタノールアミン又はジイソプロパノールアミンであ
り；そして適当なC2〜C4トリアルカノールアミンはトリ
エタノール又はトリイソプロパノールアミンである。純
粋な化合物の代わりに、アルカノールアミンの混合物を
使用することができる、特にこのようにしてアゾー及び
アゾキシースチルベン染料の色調を赤黄色から緑黄色ま
でのある限界内で変化させることができる。第２番目の
カチオン交換反応のためにC2〜C4ジアルカノールアミ
ン、特にジエタノールアミンを使用することが好まし
い。
又はトリーアルキルアンモニウム塩としてニトロベンゼ
ン中に存在する。塩を含む水相を分離し、染料をさらに
カチオン交換反応によつて水易溶性塩へ、すなわち各ア
ルキルの部分に２〜４個の炭素原子を含むモノー、ジ
ー、又はトリーアルキルアンモニウム塩へ変える。この
反応に好ましいC2〜C4モノアルカノールアミンの例はエ
タノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、１−アミノ
プロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、２−アミ
ノ−１−ブタノール又は２−ヒドロキシエトキシエチル
アミンである。望ましいC2〜C4アルカノールアミンはジ
エタノールアミン又はジイソプロパノールアミンであ
り；そして適当なC2〜C4トリアルカノールアミンはトリ
エタノール又はトリイソプロパノールアミンである。純
粋な化合物の代わりに、アルカノールアミンの混合物を
使用することができる、特にこのようにしてアゾー及び
アゾキシースチルベン染料の色調を赤黄色から緑黄色ま
でのある限界内で変化させることができる。第２番目の
カチオン交換反応のためにC2〜C4ジアルカノールアミ
ン、特にジエタノールアミンを使用することが好まし
い。
この発明の方法に使用される好ましいアゾー及びアゾキ
シースチルベン染料はC.I.ダイレクトイエローIIとして
知られている。染料の難溶性アルカリ金属塩の製造を含
めて、本発明の方法を例えば次のように行うことができ
る:4−ニトロトルエン−２−スルホン酸をアルカリ金属
水酸化物溶液、例えば水酸化カリウム溶液、好まくは水
酸化ナトリウム溶液へ加える。アルカリ金属水酸化物の
量は広い範囲内において変化できる、しかし出発化合物
に加えて、粗製スルホンに付着している残留硫酸を中和
しなければならないので、通常な４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸を基準にして２〜４倍モル過剰に使用さ
れる。この縮合は例えばpH11〜13の範囲で、温度60〜80
℃の範囲で行なわれる。４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸の自己縮合を十分に進めて（約５〜８時間後）、
反応混合物を最初水で希釈し、次に例えば硫酸で酸性に
する。次にニトロベンゼン及びジー又はトリーアルキル
アミン、例えばトリブチルアミン又はトリオクチルアミ
ンを酸性染料溶液へ加える、そして形成する二相系を約
15分〜１時間60℃〜80℃の温度範囲で十分に混合する。
アミンの量を選択してアゾー又はアゾキシースチルベン
染料を完全に対応するアンモニウム塩へ変えるようにす
る。染料のスルホ基を基準として、等モル量よりわずか
過剰に使用することが有利であり、モル量の10％まで過
剰であつてよい。加えるニトロベンゼンの量は、混合の
後、二相が出来るだけ早くそして出来るだけ完全に分離
するようなものがよい。10部の水当り２〜５部のニトロ
ベンを使用するのが都合がよい。染料を対応するアンモ
ニウム塩へ完全に変えた後、ニトロベンゼン相を分離
し、好ましくは水で１〜２回洗う。このようにして無機
塩を容易に分離することが出来る。次に水とアルカノル
アミン、例えばジエタノールアミンを染料を含むニトロ
ベンゼン相へ加える、そしてそのバツチを１〜３時間60
〜80℃の温度範囲で十分に混合する。そこで親油性エタ
ノールアンモニウム塩、例えばジエタノールアンモニウ
ム塩が染料の親油性アンモニウムから形成し、そしてそ
の染料がニトロベンゼン相から水相へ移る。またアルカ
ノールアミンをいくらか過剰で（10％まで）等モル量に
使用するのが便利である。水相と有機相の間の良好な相
分離もまたこの第２番目のカチオン交換において得られ
る、そして染料を含む水相を容易に分離することが出来
る。残留アミン及びニトロベンゼンを染料水溶液から水
蒸気蒸留によつて容易に除される。
シースチルベン染料はC.I.ダイレクトイエローIIとして
知られている。染料の難溶性アルカリ金属塩の製造を含
めて、本発明の方法を例えば次のように行うことができ
る:4−ニトロトルエン−２−スルホン酸をアルカリ金属
水酸化物溶液、例えば水酸化カリウム溶液、好まくは水
酸化ナトリウム溶液へ加える。アルカリ金属水酸化物の
量は広い範囲内において変化できる、しかし出発化合物
に加えて、粗製スルホンに付着している残留硫酸を中和
しなければならないので、通常な４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸を基準にして２〜４倍モル過剰に使用さ
れる。この縮合は例えばpH11〜13の範囲で、温度60〜80
℃の範囲で行なわれる。４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸の自己縮合を十分に進めて（約５〜８時間後）、
反応混合物を最初水で希釈し、次に例えば硫酸で酸性に
する。次にニトロベンゼン及びジー又はトリーアルキル
アミン、例えばトリブチルアミン又はトリオクチルアミ
ンを酸性染料溶液へ加える、そして形成する二相系を約
15分〜１時間60℃〜80℃の温度範囲で十分に混合する。
アミンの量を選択してアゾー又はアゾキシースチルベン
染料を完全に対応するアンモニウム塩へ変えるようにす
る。染料のスルホ基を基準として、等モル量よりわずか
過剰に使用することが有利であり、モル量の10％まで過
剰であつてよい。加えるニトロベンゼンの量は、混合の
後、二相が出来るだけ早くそして出来るだけ完全に分離
するようなものがよい。10部の水当り２〜５部のニトロ
ベンを使用するのが都合がよい。染料を対応するアンモ
ニウム塩へ完全に変えた後、ニトロベンゼン相を分離
し、好ましくは水で１〜２回洗う。このようにして無機
塩を容易に分離することが出来る。次に水とアルカノル
アミン、例えばジエタノールアミンを染料を含むニトロ
ベンゼン相へ加える、そしてそのバツチを１〜３時間60
〜80℃の温度範囲で十分に混合する。そこで親油性エタ
ノールアンモニウム塩、例えばジエタノールアンモニウ
ム塩が染料の親油性アンモニウムから形成し、そしてそ
の染料がニトロベンゼン相から水相へ移る。またアルカ
ノールアミンをいくらか過剰で（10％まで）等モル量に
使用するのが便利である。水相と有機相の間の良好な相
分離もまたこの第２番目のカチオン交換において得られ
る、そして染料を含む水相を容易に分離することが出来
る。残留アミン及びニトロベンゼンを染料水溶液から水
蒸気蒸留によつて容易に除される。
最後に、必要であれば、染料溶液を過して不純物を除
し、そしてそれを濃縮（例えば膜分離法によつて）する
ことによつて、又はそれを希釈することによつて商業的
着色力へ調整する。そのように得られたすぐに使用出来
る染料溶液は長期貯蔵に対しても全く安定であり、濁る
傾向がない。
し、そしてそれを濃縮（例えば膜分離法によつて）する
ことによつて、又はそれを希釈することによつて商業的
着色力へ調整する。そのように得られたすぐに使用出来
る染料溶液は長期貯蔵に対しても全く安定であり、濁る
傾向がない。
アミンを含むニトロベンゼン相は精製しないで、必要で
あれば水性相に失われたアミンの量を添加した後、新し
いバツチに直接使用できる。アミン／ニトロベンゼン混
合物の使用をくり返した後であつても均一な品質の染料
配合物が得られる。
あれば水性相に失われたアミンの量を添加した後、新し
いバツチに直接使用できる。アミン／ニトロベンゼン混
合物の使用をくり返した後であつても均一な品質の染料
配合物が得られる。
この発明の方法によつて製造された染料溶液は少量の助
剤を含むことができる。その助剤は例えばホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、グリコール、ジエチレン及
びトリエチレングリコール、及びそのモノ−及びジ−ア
ルキルエーテル、又は分子量400〜4000のポリアルキレ
ングリコール類、又はベンジルアルコール又は尿素であ
る。これらの助剤が中性の脱塩染料溶液へ便利に添加さ
れる。
剤を含むことができる。その助剤は例えばホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、グリコール、ジエチレン及
びトリエチレングリコール、及びそのモノ−及びジ−ア
ルキルエーテル、又は分子量400〜4000のポリアルキレ
ングリコール類、又はベンジルアルコール又は尿素であ
る。これらの助剤が中性の脱塩染料溶液へ便利に添加さ
れる。
この発明の染料溶液はサイズした又はサイズしないパル
プ紙を染色するのに使用するのが好ましい。しかし、そ
れらはまた浸漬法によつて、サイズプレスで紙を染色す
るのにも使用することができる。
プ紙を染色するのに使用するのが好ましい。しかし、そ
れらはまた浸漬法によつて、サイズプレスで紙を染色す
るのにも使用することができる。
パルプ紙の染色にこの発明の染料溶液を使用する場合、
紙工業の廃水は着色されないか又は着色されてもほんの
わずかである。この染料はセルロース繊維に対して高い
直接性を示す。この染料で染色するとまだら（mottle）
を生じないし、また両面性（two−sideness）（すなわ
ち、紙シートの両面が異なつて染色される）も生じな
い。
紙工業の廃水は着色されないか又は着色されてもほんの
わずかである。この染料はセルロース繊維に対して高い
直接性を示す。この染料で染色するとまだら（mottle）
を生じないし、また両面性（two−sideness）（すなわ
ち、紙シートの両面が異なつて染色される）も生じな
い。
紙において得られた染色物は良好な光堅牢度−長期間光
に暴露したときのトーン−イン−トーン（tone−in−to
ne）へ色調変化−及び特に、良好な湿潤堅牢性を有して
いる。
に暴露したときのトーン−イン−トーン（tone−in−to
ne）へ色調変化−及び特に、良好な湿潤堅牢性を有して
いる。
この発明を次の例によつて説明する。ここで、部及び百
分率（％）は重量による。
分率（％）は重量による。
例 １ ガラスフラスコを800部の水でみたし、次に12部の固形
水酸化ナトリウムを温度が60℃を越えないようにして加
える。次に50〜60℃の温水酸化ナトリウム溶液へ217部
の４−ニトロトルエン−２−スルホン酸を約５分間で加
える。次に温度を１時間で74℃まで上昇させて、そして
100部の水をさらに１時間で滴々と加える。反応混合物
のpHは12以上である。その混合物を４時間70〜75℃で攪
拌して、次に650部の水を加え、次に20〜30分かけて150
部の濃硫酸を加える。硫酸の添加が終ると混合物のpHは
４以下になり、この混合物を上昇した温度でさらに30分
間攪拌する。次に467部のニトロベンゼンと200部のトリ
ブチルアミンとの混合物を加え、そしてそのバツチを70
℃で30分間攪拌する。
水酸化ナトリウムを温度が60℃を越えないようにして加
える。次に50〜60℃の温水酸化ナトリウム溶液へ217部
の４−ニトロトルエン−２−スルホン酸を約５分間で加
える。次に温度を１時間で74℃まで上昇させて、そして
100部の水をさらに１時間で滴々と加える。反応混合物
のpHは12以上である。その混合物を４時間70〜75℃で攪
拌して、次に650部の水を加え、次に20〜30分かけて150
部の濃硫酸を加える。硫酸の添加が終ると混合物のpHは
４以下になり、この混合物を上昇した温度でさらに30分
間攪拌する。次に467部のニトロベンゼンと200部のトリ
ブチルアミンとの混合物を加え、そしてそのバツチを70
℃で30分間攪拌する。
攪拌を止めるとニトロベンゼン相は直に分離する。染料
のトリブチルアンモニウム塩を含む重いニトロベンゼン
相を流し出し、次に350部の水と108部のジエタノールア
ミンとの混合物で処理し、そしてそのバツチを70℃で約
２時間攪拌する。第２番目のカチオン交換反応によつ
て、染料はジエタノールアンモニウム塩の形で水相に存
在する。水相を分離し、残留しているトリブチルアミン
及びニトロベンゼンを水蒸気蒸留によつて除去する。冷
却後、その染料溶液を折り重ねたフイルターで過して
精製すると、820部の濃縮した、貯蔵安定なすぐ使用で
きる染料溶液を得る。
のトリブチルアンモニウム塩を含む重いニトロベンゼン
相を流し出し、次に350部の水と108部のジエタノールア
ミンとの混合物で処理し、そしてそのバツチを70℃で約
２時間攪拌する。第２番目のカチオン交換反応によつ
て、染料はジエタノールアンモニウム塩の形で水相に存
在する。水相を分離し、残留しているトリブチルアミン
及びニトロベンゼンを水蒸気蒸留によつて除去する。冷
却後、その染料溶液を折り重ねたフイルターで過して
精製すると、820部の濃縮した、貯蔵安定なすぐ使用で
きる染料溶液を得る。
例 ２ トリブチルアミンの代わりに同当量のトリ−ｎ−オクチ
ルアミンを使用して例１の手順をくり返す。また使用し
た染料の濃縮した、貯蔵安定な溶液が得られる。
ルアミンを使用して例１の手順をくり返す。また使用し
た染料の濃縮した、貯蔵安定な溶液が得られる。
例 ３ 10gの漂白したセルロースを500mlのpH7の水へ30分間浸
す。例１又は２のいずれかで得られた染料溶液の25gを
加える。攪拌を15分間続けて確実に均一な混合を行い、
そしてその染料混合液をpHの水で700mlにする。この染
料混合合液でシートを形成する。そのようにして得られ
た紙は良好な湿潤堅牢性をもつ濃黄色に染められてい
る。
す。例１又は２のいずれかで得られた染料溶液の25gを
加える。攪拌を15分間続けて確実に均一な混合を行い、
そしてその染料混合液をpHの水で700mlにする。この染
料混合合液でシートを形成する。そのようにして得られ
た紙は良好な湿潤堅牢性をもつ濃黄色に染められてい
る。
Claims (8)
- 【請求項１】アルカリ金属水酸化物の存在で４−ニトロ
トルエン−２−スルホン酸の自己縮合によって得られる
黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の難溶性アル
カリ金属塩を親油性アンモニウム塩を経る二重カチオン
交換によって水溶性アルカノールアンモニウム塩へ変え
ることによって得られる黄色アゾー及びアゾキシースチ
ルベン染料の濃縮した貯蔵安定な水溶液の製法であっ
て、二重イオン交換をニトロベンゼン／水の２相系にお
いて行なうこと、及び最初のイオン交換のために全部で
12〜40個の炭素原子を有するジー又はトリーアルキルア
ミンを、そして第２番目のイオン交換のために各アルキ
ルの部分が２〜４個の炭素原子を有するモノー、ジー又
はトリーアルカノールアミンを使用することを含む方
法。 - 【請求項２】全部で12〜25個の炭素原子を有するトリア
ルキルアミンを最初のカチオン交換反応のために使用す
る特許請求の範囲第１項の方法。 - 【請求項３】トリブチルアミン又はトリ−ｎ−オクチル
アミンを最初のカチオン交換反応のために使用する特許
請求の範囲第１項の方法。 - 【請求項４】第２番目のカチオン交換反応をC2−C4ジア
ルカノールアミンで行う特許請求の範囲第１項の方法。 - 【請求項５】第２番目のカチオン交換反応をジエタノー
ルアミンで行う特許請求の範囲第４項の方法。 - 【請求項６】難溶性染料塩を親油性トリブチルアンモニ
ウム塩を経て易水溶性ジエタノールアンモニウム塩へ変
える特許請求の範囲第５項の方法。 - 【請求項７】難溶性染料塩を親油性トリ−ｎ−オクチル
アンモニウム塩を経て易水溶性ジエタノールアンモニウ
ム塩へ変える特許請求の範囲第５項の方法。 - 【請求項８】最初のカチオン交換反応を染料の合成から
得られた好ましくは酸性反応混合物から直接行う特許請
求の範囲第１項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5406/84-9 | 1984-11-12 | ||
| CH5406/84A CH660017A5 (de) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | Konzentrierte lagerstabile waessrige loesungen gelber stilbenazo(xy)farbstoffe. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61115959A JPS61115959A (ja) | 1986-06-03 |
| JPH0699644B2 true JPH0699644B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=4293049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60252118A Expired - Lifetime JPH0699644B2 (ja) | 1984-11-12 | 1985-11-12 | 黄色アゾー及びアゾキシースチルベン染料の濃縮した貯蔵安定な水溶液の製法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041539A (ja) |
| EP (1) | EP0182743B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699644B2 (ja) |
| KR (1) | KR930010743B1 (ja) |
| AT (1) | ATE59059T1 (ja) |
| AU (1) | AU579904B2 (ja) |
| BR (1) | BR8505664A (ja) |
| CA (1) | CA1251786A (ja) |
| CH (1) | CH660017A5 (ja) |
| DE (1) | DE3580901D1 (ja) |
| ES (1) | ES8701211A1 (ja) |
| FI (1) | FI83884C (ja) |
| ZA (1) | ZA858636B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH692246A5 (de) * | 1996-12-13 | 2002-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminsalzen von 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure. |
| CA2373829A1 (en) * | 1999-06-02 | 2000-12-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Novel yellow azo- and azoxystilbene dyes |
| EP1548069B1 (de) * | 2003-12-22 | 2010-08-04 | Basf Se | Flüssigformulierungen von Direktfarbstoffen |
| JP2007262105A (ja) * | 2004-07-01 | 2007-10-11 | Nippon Kayaku Co Ltd | アゾ及び／又はアゾキシスチルベン染料の濃厚水溶液の製造法 |
| CA2628706C (en) * | 2005-11-18 | 2013-09-10 | Basf Se | Liquid direct dye formulations |
| GB2433264A (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-20 | Sun Chemical Ltd | Process for preparing ammonium, phosphonium & sulphonium salts of anionic dyes from aqueous solution of a salt of dye & non-aqueous solution of an onium salt |
| DE112012001131T5 (de) | 2011-03-09 | 2014-01-09 | Council Of Scientific & Industrial Research | Einstufiges Verfahren zur Synthese von "Yellow-11"-Farbstoff mit gleichmäßigem Farbton |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3679353A (en) * | 1969-10-30 | 1972-07-25 | Gaf Corp | Direct dye,alkanolamine or morpholine,and neutral salt concentrate and milling preparation thereof |
| EP0021619A1 (en) * | 1979-06-12 | 1981-01-07 | Imperial Chemical Industries Plc | A method of making concentrated aqueous solutions of dyes and these solutions |
| DE3045377A1 (de) * | 1980-12-02 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung elektrolytarmer sulfonsaeuregruppenhaltiger farbstoffe |
-
1984
- 1984-11-12 CH CH5406/84A patent/CH660017A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-11-06 EP EP85810519A patent/EP0182743B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-06 DE DE8585810519T patent/DE3580901D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-06 AT AT85810519T patent/ATE59059T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-08 CA CA000494955A patent/CA1251786A/en not_active Expired
- 1985-11-08 FI FI854410A patent/FI83884C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-11-11 AU AU49747/85A patent/AU579904B2/en not_active Ceased
- 1985-11-11 KR KR1019850008398A patent/KR930010743B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-11-11 BR BR8505664A patent/BR8505664A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-11-11 ZA ZA858636A patent/ZA858636B/xx unknown
- 1985-11-11 ES ES548738A patent/ES8701211A1/es not_active Expired
- 1985-11-12 JP JP60252118A patent/JPH0699644B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-19 US US07/370,089 patent/US5041539A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU579904B2 (en) | 1988-12-15 |
| ATE59059T1 (de) | 1990-12-15 |
| KR930010743B1 (ko) | 1993-11-10 |
| EP0182743A3 (en) | 1988-03-16 |
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| JPS61115959A (ja) | 1986-06-03 |
| CA1251786A (en) | 1989-03-28 |
| ZA858636B (en) | 1986-06-25 |
| US5041539A (en) | 1991-08-20 |
| EP0182743B1 (de) | 1990-12-12 |
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| ES8701211A1 (es) | 1986-11-16 |
| DE3580901D1 (de) | 1991-01-24 |
| FI83884B (fi) | 1991-05-31 |
| FI854410A (fi) | 1986-05-13 |
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