JPH069934A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン（１２ｗｔ％）−アクリル酸−２−
エチルヘキシル（５６ｗｔ％）−酢酸ビニル（２３ｗｔ
％）−フマル酸−ジ−ｎ−ブチル（９ｗｔ％）からなる
共重合体１０ｗｔ％及び酢酸ビニル（１５ｗｔ％）−ア
クリル酸−２−エチルヘキシル（８５ｗｔ％）からなる
共重合体９０ｗｔ％を含有する水性エマルジョンからな
る感圧性接着剤組成物。 【効果】 ポリオレフィンのような非極性ポリマーから
なるフィルム及び成形品を含む広範な範囲の被着体に対
しても優れた接着力を有し、曲面接着力及び低温接着力
にも優れ、かつ粘着力及び保持力にも優れる、水性エマ
ルジョンからなる感圧性接着剤組成物を提供することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧性接着剤組成物に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリオレフ
ィンのような非極性ポリマーからなるフィルム及び成形
品を含む広範な範囲の被着体に対しても優れた接着力を
有し、曲面接着力及び低温接着力にも優れ、かつ粘着力
及び保持力にも優れる、水性エマルジョンからなる感圧
性接着剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、合成ゴムを主成分とし、これに粘
着性付与剤樹脂、可塑剤、充填剤、老化防止剤などを加
えてなる感圧性接着剤は知られている。しかしながら、
かかる感圧性接着剤は、耐侯性の点において不十分であ
ったまた、アクリル酸エステルなどの合成樹脂を主成分
とし、有機溶剤を用いた溶剤型感圧性接着剤も知られて
いる。しかしながら、かかる感圧性接着剤は、剥離する
時に被着体の表面に感圧性接着剤の一部が残留し、剥離
後の被着体の美観を著しく損ねるという問題点を有して
いる。その上、該感圧性接着剤に用いられる有機溶剤が
火災の危険性及び大気汚染の可能性を有する点において
も不都合なものである。これに対し、アクリル系合成樹
脂を主成分とする水性エマルジョンからなる感圧性接着
剤が提案されている。しかしながら、かかる感圧性接着
剤は、ポリオレフィンのような非極性ポリマーからなる
フィルム及び成形品を被着体としたときの接着力が不十
分であるという問題を有している。

【０００３】水系アクリル系感圧性接着剤の上記の問題
点を改良する試みとして、特公昭５８−３５５４９号公
報には、アクリル系エマルジョンに対し特定量のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体を添加してなる感圧性接着剤
が開示されており、また特開昭５８−７９０６８号公報
には、アクリル系エマルジョンに対し、特定量のエチレ
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル系共重合体を添加
してなる感圧性接着剤が開示されている。しかしなが
ら、これらの感圧性接着剤は、非極性樹脂を被着体とし
た場合の曲面接着力及び低温接着力に劣り、よって冷凍
食品包装面などへの適用が不可能であるといった問題を
有していた。この問題を解消する試みとして、特開平２
−２１２５７３号公報には、ゲル分が４０ｗｔ％以上で
あるアクリル系エマルジョンに対し、特定量のエチレン
−ビニルエステル−アクリル酸エステル系共重合体を添
加してなる感圧性接着剤が開示されている。しかしなが
ら、この技術においては、−１０〜０℃程度の温度範囲
における低温接着力及び常温における曲面接着力は改良
されるものの、冷凍品に使用される−３０℃程度の更に
低温における低温接着力及び温度領域の広い範囲で使用
される場合の曲面接着力は不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィンのよう
な非極性ポリマーからなるフィルム及び成形品を含む広
範な範囲の被着体に対しても優れた接着力を有し、曲面
接着力及び低温接着力にも優れ、かつ粘着力及び保持力
にも優れる、水性エマルジョンからなる感圧性接着剤組
成物を提供する点に存する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、下記（Ａ）エチレン−ア
クリル系共重合体及び（Ｂ）アクリル系共重合体を、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比で５／９５〜６０／４０の範囲
で含有する水性エマルジョンからなる感圧性接着剤組成
物に係るものである。 （Ａ）エチレン−アクリル系共重合体：下記（ａ）５〜
４０重量％、（ｂ）２０〜７０重量％、（ｃ）５〜７０
重量％及び（ｄ）５〜４０重量％からなり（ただし、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量％とす
る。）、（ｂ）＋（ｄ）が２５〜７５重量％であり、ガ
ラス転移温度が−６０〜−２０℃であり、トルエン不溶
分が１０重量％以上であるエチレン−アクリル系共重合
体 （Ｂ）アクリル系共重合体：下記（ｂ）からなり、ガラ
ス転移温度が−４０℃以下であるアクリル系共重合体 （ａ）：エチレン （ｂ）：下記化学式（１）で表わされるα、β−不飽和
カルボン酸エステル （ｃ）：下記化学式（２）で表わされるビニルエステル （ｄ）：下記化学式（３）で表わされるα、β−不飽和
ジカルボン酸ジエステル （Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｒ₂ は炭素数１〜１８のア
ルキル基を表わす。） （Ｒ₃ 〜Ｒ₅ は、それぞれ独立に、水素又はアルキル基
を表わす。ただし、Ｒ₃〜Ｒ₅ の炭素数の合計は１８以
下である。） （Ｒ₆ 及びＲ₇ は、それぞれ独立に、炭素数２〜１８の
アルキル基を表わす。）

【０００６】以下、詳細に説明する。本発明で用いられ
る水性エマルジョンは、（Ａ）エチレン−アクリル系共
重合体及び（Ｂ）アクリル系共重合体を含有するもので
ある。まず、（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体につ
いて、説明する。（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体
は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を必須の構
成単位をして含むものである。（ａ）は、エチレンであ
る。

【０００７】（ｂ）は、前記化学式（１）で表わされる
α、β−不飽和カルボン酸エステルであり、具体例とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ステアリルなどが例示される。なお、化学式
（１）のＲ₂ の炭素数が４〜１２のものが好ましい。ま
た、（ｂ）としては、化学式（１）で表わされるα、β
−不飽和カルボン酸エステルの一種を単独で用いてもよ
く、又は二種以上を混合して用いてもよい。

【０００８】（ｃ）は、前記化学式（２）で表わされる
ビニルエステルであり、具体例としては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが例示さ
れ、好ましくは酢酸ビニルである。なお、（ｃ）として
は、化学式（２）で表わされるビニルエステルの一種を
単独で用いてもよく、又は二種以上を混合して用いても
よい。

【０００９】（ｄ）は、前記化学式（３）で表わされる
α、β−不飽和ジカルボン酸ジエステルである。該エス
テルを構成するカルボン酸部分としては、具体的にはマ
レイン酸、フマル酸などを例示することができ、またア
ルコール部分としては、具体的にはエチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−
オクチルアルコール、ノニルアルコール、ｎ−デシルア
ルコール、ｎ−ドデシルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコールなどを例示することができる。なお、化学式
（３）のＲ₆ 及びＲ₇ の炭素数が４〜１２のものが好ま
しい。

【００１０】本発明においては、（Ａ）中の各構成単位
の含有割合を本発明の規定範囲にすることが必要であ
る。（Ａ）中の（ａ）の含有量は、５〜４０重量％、好
ましくは５〜３０重量％である。該含有量が過少な場合
は（常態）接着力（以下、単に「接着力」と記すことが
ある。）に劣り、特に非極性ポリマー被着体に対する接
着力に劣る。一方、該含有量が過多な場合は、粘着力及
び保持力に劣る。 （Ａ）中の（ｂ）の含有量は、２０
〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。該
含有量が過少な場合は粘着力に劣り、一方該含有量が過
多な場合は非極性ポリマー被着体に対する接着力に劣
る。（Ａ）中の（ｃ）の含有量は、５〜７０重量％、好
ましくは１０〜６５重量％である。該含有量が過少な場
合は接着力及び保持力に劣り、一方該含有量が過多な場
合は粘着力に劣る。（Ａ）中の非極性ポリマー被着体へ
の接着性を高める成分である（ｄ）の含有量は、５〜４
０重量％であり、好ましくは１０〜３５重量％である。
該含有量が過少な場合は接着力及び曲面接着力に劣り、
特に非極性ポリマー被着体に対する接着力が不十分とな
る。一方、該含有量が過多な場合は保持力に劣る。
（Ａ）中の（ｂ）＋（ｄ）の含有量は２５〜７５重量
％、好ましくは３０〜７０重量％である。該含有量が過
少な場合は粘着力に劣り、一方該含有量が過多な場合は
保持力に劣り、非極性ポリマー被着体への接着力の改良
効果が不十分になる。

【００１１】本発明の（Ａ）は、上記の（ａ）〜（ｄ）
に加えて、（ｅ）及び（ｆ）を含有してもよい。（ｅ）
は、カルボキシル基、アミド基、Ｎ−メチロール基、ス
ルホン酸基、エポキシ基又はヒドロキシル基を有する共
重合可能なオレフィンモノマーであり、具体的にはアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸（半エステルを含
む）、イタコン酸（半エステルを含む）、マレイン酸
（半エステルを含む）などのカルボキシル基含有モノマ
ー及びその無水物；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチロールアクリルアミドなどのＮ−メチロ
ール誘導体モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、多価アルコールのモノアリルエーテルなどの水酸
基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアミ
ノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、
アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレインアミド
などのアミド基含有モノマー；ビニルスルホン酸ソー
ダ、メタリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ソーダなどのスルホン基
含有モノマーなどが例示される。（Ａ）中の（ｅ）の含
有量は８重量％以下、好ましくは０．３〜８重量％であ
る。かかる範囲で（ｅ）を用いることにより、感圧性接
着剤としての本来の性質を損なうことなくエマルジョン
の安定性及び反応性を改良することができる。

【００１２】（ｆ）は、重合性二重結合を二個以上有す
る共重合可能な架橋性モノマーであり、具体的にはジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、アリルメタクリレート、アジピン酸ジアクリレー
ト、トレメチロールプロパンジメタクリレートなどが例
示される。（Ａ）中の（ｆ）の含有量は３重量％以下、
好ましくは０．３〜３重量％である。かかる範囲で
（ｆ）を用いることにより、感圧性接着剤としての本来
の性質を損なうことなくエマルジョンの架橋性を改良す
ることができる。

【００１３】本発明の（Ａ）エチレン−アクリル系共重
合体は、そのガラス転移温度が−６０〜−２０℃、好ま
しくは−６０〜−３０℃である。ガラス転移温度が低過
ぎる場合は接着力、曲面接着力及び保持力に劣る。一
方、ガラス転移温度が高過ぎる場合は低温接着力及び粘
着力に劣る。なお、ガラス転移温度は、共重合体を含有
するエマルジョンの数ｇを、ガラス棒を用いてフィルム
上に薄く延ばし、６０℃で３０分間以上乾燥したものを
１０〜１５ｍｇ精秤採取してアルミニウム箔製のセルに
入れ、熱分析システム（たとえば、セイコー電子工業社
製 ＳＳＣ５０００熱分析システム）を用いて１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で−１００℃〜１００℃の範囲で測定
し、決定する。

【００１４】本発明の（Ａ）エチレン−アクリル系共重
合体は、そのトルエン不溶分が１０重量％以上、好まし
くは２０重量％以上である。トルエン不溶分が過少な場
合は保持力に劣る。ここで、トルエン不溶分とは、共重
合体皮膜１ｇを、１００ｃｃのトルエンを用いて９０℃
で２時間抽出した後、３００メッシュの金網によりろ過
回収される不溶分の量である。

【００１５】本発明の（Ａ）エチレン−アクリル系共重
合体は、たとえば次の方法により製造することができ
る。５〜２００ｋｇ／ｃｍ² のエチレン加圧下、（ｂ）
〜（ｄ）、必要に応じて（ｅ）及び／又は（ｆ）を加え
て、更にラジカル重合開始剤、ｐＨ調整剤、乳化剤、保
護コロイドなどの分散剤、重合連鎖移動剤を適宜共存さ
せて、水相分散液中で攪拌しつつ、乳化重合させる。重
合方式は、バッチ式又は連続式のいずれも可能である。
重合反応温度としては、通常３０〜７０℃の範囲が適当
である。ラジカル重合開始剤は、通常の乳化重合に用い
られる水溶性ラジカル開始剤、たとえば過酸化水素、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウ
ム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどを単独
で、又はＬ−、Ｄ−アスコルビン酸、亜硫酸塩、ロンガ
リット、硫酸第１鉄のような還元剤と組み合せたレドッ
クス系として用いられる。分散剤としては、非イオン界
面活性剤又はアニオン系界面活性剤が用いられる。ま
た、各種の水溶性高分子を保護コロイドとして用いるこ
ともできる。非イオン系分散剤の非イオン系界面活性剤
としては、たとえばポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルなどのポ
リオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル；エチレンオキサイドの付加量が１０〜８
０重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマーなどが例示される。アニオン系界面活
性剤としては、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジアルキルスルホコハ
ク酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル硫酸ナトリウムなどが例示される。保護コロイド
としては、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどの繊維系誘導体などが例示される。ｐＨ調
整剤としては、塩酸、リン酸、酢酸、コハク酸、炭酸な
どの酸及びその塩；アルカリ金属水酸化物、アンモニア
水、アミンなどの塩基が使用される。連鎖移動剤として
は、メルカプタン類などを使用することができる。かく
して、（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体を含有する
水性エマルジョンが得られる。

【００１６】次に、（Ｂ）アクリル系共重合体につい
て、説明する。（Ｂ）アクリル系共重合体は、（Ａ）の
部分で説明した（ｂ）を必須の構成単位としてなるもの
である。本発明の（Ｂ）は、（ｂ）に加えて、（Ａ）の
部分で説明した（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）を、
下記の範囲において含有してもよい。（Ｂ）中の（ｃ）
の含有量は３０重量％以下が好ましく、より好ましくは
５〜３０重量％である。かかる範囲で（ｃ）を用いるこ
とにより、接着力、保持力粘着力をバランスよく向上さ
せることができる。（Ｂ）中の（ｄ）の含有量は３０重
量％以下が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％で
ある。かかる範囲で（ｄ）を用いることにより、非極性
ポリマー被着体に対する接着力、特に常温から低温に至
る広い温度範囲にわたる曲面接着力及び保持力をバラン
スよく向上させることができる。（Ｂ）中の（ｅ）の含
有量は８重量％以下が好ましい。かかる範囲で（ｅ）を
用いることにより、エマルジョンの安定性、反応性など
を付与することができる。（Ｂ）中の（ｆ）の含有量は
３重量％以下が好ましく、かかる範囲で（ｆ）を用いる
ことにより架橋性などを付与することができる。なお、
（ｃ）〜（ｆ）の一種又は二種以上を併用する場合の
（ｂ）は５０〜９９重量％とし、（ｂ）＋（ｃ）＋
（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）＝１００重量％とする。（ｂ）
の割合が過少な場合は粘着力及び低温接着力に劣る。

【００１７】本発明の（Ｂ）アクリル系共重合体は、そ
のガラス転移温度が−４０℃以下、好ましくは−６５〜
−４０℃である。ガラス転移温度が低過ぎる場合は接着
力及び保持力に劣ることがある。一方、ガラス転移温度
が高過ぎる場合は低温接着力及び粘着力に劣る。ガラス
転移温度の測定方法は、（Ａ）エチレン−アクリル系共
重合体の部分で説明したとおりである。

【００１８】本発明の（Ｂ）アクリル系共重合体は、た
とえば次の方法により製造することができる。（ｂ）、
必要に応じて（ｃ）〜（ｆ）の一種又は二種以上を加え
て、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素
などのラジカル開始剤、ノニオン系又はアニオン系（必
要に応じて、水溶性保護コロイドを併用し）などの界面
活性剤の存在下、水中でラジカル重合させる公知の方法
を用いることができる。また、必要に応じて、ｐＨ調整
剤を用いてもよい。かくして、（Ｂ）アクリル系共重合
体を含有する水性エマルジョンが得られる。

【００１９】本発明の感圧性接着剤組成物は、（Ａ）エ
チレン−アクリル系共重合体及び（Ｂ）アクリル系共重
合体を、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で５／９５〜６０／４
０、好ましくは１０／９０〜５０／５０の範囲で含有す
る水性エマルジョンからなる感圧性接着剤組成物であ
る。（Ａ）が過少な場合は接着力、保持力及び曲面接着
力に劣り、一方（Ｂ）が過少な場合は粘着力及び低温接
着力に劣る。

【００２０】本発明の接着剤組成物は、たとえば上記の
（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体を含有する水性エ
マルジョンと（Ｂ）アクリル系共重合体を含有する水性
エマルジョンとを混合することにより得ることができ
る。なお、用いる水性エマルジョンは、被着体へ塗布す
る段階における乾燥負荷を小さくするという観点から、
その固形分が４５重量％以上のものが好ましい。

【００２１】本発明の水系エマルジョンをベースとする
感圧性接着剤を使用した感圧性接着剤は、粘着テープ、
粘着シート、粘着ラベルなどに広く適用できる。これら
の製品は、プラスチックフィルム、紙、金属箔などの基
質材料に通常の公知の装置と方法を用いて本発明のエマ
ルジョンを塗布することによってバランスのとれた良好
な感圧接着特性を有する製品が得られる。特にポリオレ
フィンのような非極性ポリマーからなる支持体に対して
も接着力、粘着力、保持力に優れている。また、保持力
に優れているので長期に保存した場合、粘着剤がハミ出
してくるという欠点もない。また、該組成物のエマルジ
ョンを感圧性接着剤として使用する段階において本来の
特性を損なわない限り、消泡剤、粘度調整剤、充填剤な
どを加えてもよい。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、こ
れに限定されるものではない。参考例１〜７：（Ａ）エ
チレン−アクリル系共重合体を含む水性エマルジョンの
製造例 参考例１ 錨型攪拌機を備えた耐圧オートクレーブに、イオン交換
水１３００重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル系の乳化剤８０重量部、ヒドロキシエチルセル
ロース２０重量部、酢酸１重量部、酢酸ナトリウム５重
量部、ロンガリット１０重量部からなる水溶液を仕込
み、攪拌下で窒素、次にエチレンにより置換した。次
に、系内温度を５０℃に昇温し、酢酸ビニル５１０重量
部、アクリル酸−２−エチルヘキシル６８０重量部、マ
レイン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル１７０重量
部、アクリル酸８．６重量部からなる混合モノマー溶液
及び６．２５重量％の過硫酸アンモニウム水溶液４５０
重量部を、同時に４時間にわたって均一に滴下した。こ
の間、反応温度を５０℃に調節し、重合中常時エチレン
圧を６０ｋｇ／ｃｍ² に保った。その後、更に５０℃で
１時間熟成を行なった。得られた水性エマルジョン中の
（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体の特性値を表１に
示した。

【００２３】参考例２〜７ 参考例１において、モノマーの仕込み量と種類を変えた
以外は、参考例１と同様に実施した。ただし、参考例３
はエチレン圧を３０ｋｇ／ｃｍ² とし、参考例４にはＮ
−メチロールアクリルアミド６．４重量部、参考例５に
はｎ−ブチルメルカプタンを１３．６重量部を添加して
用いた。各参考例で得られた水性エマルジョン中の
（Ａ）エチレン−アクリル系共重合体の特性値を表１に
示した。参考例８〜１１：（Ｂ）アクリル系共重合体を
含む水性エマルジョンの製造例

【００２４】参考例８ 温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた２
ｌのガラス反応器中に、イオン交換水３６０重量部、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル系の乳化剤２
５重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル系の乳化剤７５重量部、メタクリル酸メチル２３．４
重量部、アクリル酸−２−エチルヘキシル１６９．６重
量部、アクリル酸１．５重量部を仕込み、内温を６０℃
に昇温させ、窒素気流下で攪拌を行った。一方、別容器
にメタクリル酸メチル７６重量部、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル５０９重量部、アクリル酸６．３重量部よ
りなる混合モノマー溶液を準備し、反応器内容物の温度
が６０℃に達した時点で０．２重量％硫酸第一鉄水溶液
１２重量部を添加した後、２重量％ロンガリット水溶液
１２０重量部、３重量％過硫酸アンモニウム水溶液１２
０重量部を４．５時間、上記混合モノマー溶液を３．５
時間にわたり均一に滴下し、その後更に６０℃で１時間
熟成させた。得られた水性エマルジョン中の（Ｂ）エチ
レン−アクリル系共重合体の特性値を表２に示した。

【００２５】参考例９ 温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反
応器中に、イオン交換水１５０重量部を仕込み、７５℃
に昇温し、窒素置換を行った。次に、酢酸ビニル１５０
重量部、アクリル酸−２−エチルヘキシル８５０重量
部、アクリル酸３重量部、及び日本乳化剤（株）社製ス
ルホン酸型活性剤５０重量部、硫酸エステル型活性剤１
６．７重量部、イオン交換水１７５重量部を別の容器に
計量し、攪拌しモノマー乳化液を調製した。反応器内に
１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液１０重量部を投入
し、上記モノマー乳化液の滴下を始めることにより重合
を開始した。モノマー乳化液は３．５時間にわたり均一
に滴下し、その間１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液
６０重量部を重合開始後３０分おきに８．５７重量部ず
つ滴下した。滴下終了後、８０℃で１．５時間熟成させ
た。得られた水性エマルジョン中の（Ｂ）アクリル系共
重合体の特性値を表２に示した。

【００２６】参考例１０ 参考例９の混合モノマーの種類と組成を変えた以外は、
参考例９と同様に実施した。得られた水性エマルジョン
中の（Ｂ）アクリル系共重合体の特性値を表２に示し
た。

【００２７】実施例１ 参考例４の水性エマルジョン１６．７重量部及び参考例
９の水性エマルジョン１３０．２重量部を混合してなる
感圧接着剤組成物を、厚さ１１０μの離型紙に、粘着剤
塗布厚が２５ミクロンになるように自動塗工装置を用い
て均一に塗布した後、８０℃の温風で５分間乾燥し、更
に５５ｇ／ｍ² の粘着シート用上質紙に転写して感圧接
着シートを得た。得られた感圧接着シートについて、下
記の方法により評価を行った。結果を表３に示した。

【００２８】（１）（常態）接着力 ＪＩＳ Ｒ−６２５３による２８０番の耐水研磨紙でよ
く磨いたステンレス板（ＳＵＳ３０４）、ポリエチレン
（ＰＥ）板及びポリプロピレン（ＰＰｒ）板に、ＪＩＳ
Ｚ−２３８の方法に従って自動圧着装置で圧着した試
料を２３℃、６５％ＲＨ（相対湿度）の条件下で１８０
°角の方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離したときの強
度（単位ｇ／２５ｍｍ）を、テンシロン引張試験機によ
って測定し、それぞれの被着体に対する（常態）接着力
とした。 （２）タック試験（粘着力） Ｊ．ＤＯＷ法（Ｐｒｏｃ．Ｉｎｓｔ．Ｂｕｂｂｅｒ Ｉ
ｎｄ．１１０５（１９５４））に準じ、２３℃、６５％
ＲＨの条件下で傾斜角３０度のステンレス板上の斜面に
長さ１０ｃｍの粘着シートを貼りつけ、斜面の上方１０
ｃｍの位置より直径１／３２インチから１インチまでの
３２種類の大きさのステンレス製のボールを初速度０で
転がし、粘着シート上で停止する最大径の球の大きさで
表示した。球の番号の大きいものほど粘着力が大きいこ
とを示す。 （３）凝集力（保持力） ＪＩＳ Ｒ−６２５３による２８０番の耐水研磨紙でよ
く磨いたステンレス板（ＳＵＳ ３０４）に、試験片の
粘着面積が２５×２５ｍｍになるように貼りつけ、２ｋ
ｇのゴムローラで圧着を１往復して行い、圧着したもの
を４０℃の雰囲気下で１ｋｇの静荷重を試料にかけ、荷
重が落下した時の時間で示した。（４）低温接着力 常能接着力の測定で使用したものと同様のＰＥ板を、−
３０℃の恒温室に２時間放置後、−３０℃雰囲気下でＪ
ＩＳ Ｚ−２３８の方法により試験片を圧着し、更に３
０分後、−３０℃で常能接着力測定と同様の測定を行
い、剥離強度を測定し、以下の基準により、その性能を
評価した。 剥離強度 １５０ｇ以上の場合 低温接
着力 ○ 剥離強度 １５０ｇ未満、５０ｇ以上の場合 低温接
着力 △ 剥離強度 ５０ｇ未満の場合 低温接
着力 × （５）曲面接着力及び耐水曲面接着力 曲面接着力は、直径１ｃｍのポリエチレン製丸棒に、
１．０ｃｍ×２．５ｃｍの試験片を貼合し、曲面接着力
は１０５℃×８Ｈｒ、０℃×１６Ｈｒの条件下で放置
し、これを２サイクル行った後、下記の基準により評価
した。また、耐水曲面接着力は、上記の丸棒を２５℃の
水に浸漬して２４時間後の試験片の密着度を観察し、同
様の基準により評価した。 外観異常なしの場合 ○ 先端部が浮き状態の場合 △ 完全に剥がれている場合 ×

【００２９】実施例２〜６及び比較例１〜７ 表２の条件としたこと以外は実施例１と同様に行った。
結果を表３〜５に示した。結果から次のことがわかる。
本発明の規定を満足するすべての実施例においては、す
べての評価項目において満足すべき結果を示している。
一方、本発明の規定を欠く各比較例は、次のとおり不満
足な結果を示している。（Ａ）を欠く比較例１は、接着
力、曲面接着力及び耐水曲面接着力に劣る。（Ｂ）を欠
く比較例２及び（Ａ）が過多で（Ｂ）が過少な比較例３
は、粘着力、保持力及び低温接着力に劣る。トルエン不
溶分が過少である（Ａ５）を用いた比較例４は、保持力
に劣る。（ｄ）が過多な（Ａ６）を用いた比較例５は保
持力に劣る。（ｄ）を欠く（Ａ７）を用いた比較例６
は、接着力、粘着力、曲面接着力及び耐水曲面接着力に
劣る。（ｃ）が過多な（Ｂ３）を用いた比較例７は粘着
力及び低温接着力に劣る。

【００３０】

【表１】 （Ａ）エチレン−アクリル系共重合体 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 参考例No. 1 2 3 4 5 6 7 共重合体記号 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 ポリマー組成(wt%) (a) *1 20 20 10 12 20 20 18 (b) *2 40 30 40 56 40 20 41 (c) *3 30 40 40 23 30 15 41 (d) 種類 *4 DOM DBM DOM DBF DOM DOM - 量 10 10 10 9 10 45 - (b) ＋(d) 50 40 50 65 50 65 41 物性値 固形分wt% 50.4 50.3 45.1 60.0 50.1 50.2 53.0 ガラス転移温度℃ -51 -28 -43 -54 -51 -73 -38 トルエン不溶分wt% 60.5 54.1 47.0 68.2 8.8 62.8 72.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３１】Ａ１〜Ａ４は本発明の規定を満足するもの
である。一方、Ａ５はトルエン不溶分が過少であり、Ａ
６は（ｄ）が過多であり、Ａ７は（ｄ）を欠くものであ
り、各々本発明の規定を満足しないものである。

【００３２】

【表２】（Ｂ）アクリル系共重合体

【００３３】＊１ （ａ） エチレン ＊２ （ｂ） アクリル酸−２−エチルヘキシルを用いた。ただし、参
考例２においてはアクリル酸−２−エチルヘキシル１５
ｗｔ％＋アクリル酸−ｎ−ブチル１５ｗｔ％を用い、参
考例８においてはアクリル酸−２−エチルヘキシル８７
ｗｔ％＋メタクリル酸メチル１３ｗｔ％を用い、参考例
１０においてはアクリル酸−２−エチルヘキシル８５ｗ
ｔ％＋アクリル酸−ｎ−ブチル１５ｗｔ％を用いた。 ＊３ （ｃ） 酢酸ビニルを用いた。 ＊４ ＤＯＭ：マレイン酸−ジ−２−エチルヘキシル ＤＢＭ：マレイン酸−ジ−ｎ−ブチル ＤＢＦ：フマル酸−ジ−ｎ−ブチル Ｂ１及びＢ２は本発明の規定を満足するものである。一
方、Ｂ３は（ｃ）が過多なものであり、各々本発明の規
定を満足しないものである。

【００３４】

【表３】 感圧性接着剤組成物 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 6 組成(wt%) (A) 種類 A4 A4 A4 A2 A1 A3 量 10 30 50 10 10 10 (B) 種類 B2 B2 B2 B1 B1 B2 量 90 70 50 90 90 90 評価結果 （常態）接着力 g/25mm 被着体 PE 690 710 840 720 760 680 PPr 750 830 920 760 810 720 SUS 870 950 1020 980 1010 910 粘着力 *5 17 16 14 14 14 18 保持力（分） ＞1440 ＞1440 ＞1440 830 790 ＞1440 低温接着力g/25mm ○ ○ ○ ○ ○ ○ 曲面接着力 △ ○ ○ ○ △ △ 耐水曲面接着力 ○ ○ ○ △ △ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３５】

【表４】 感圧性接着剤組成物 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 4 5 6 組成(wt%) (A) 種類 - A4 A4 A5 A6 A7 量 - 100 75 10 10 10 (B) 種類 B2 - B2 B1 B1 B2 量 100 - 25 90 90 90 評価結果 （常態）接着力 g/25mm 被着体 PE 340 1280 970 680 700 410 PPr 410 1360 1020 730 720 450 SUS 740 1440 1060 920 840 680 粘着力 *5 18 8 10 13 8 8 保持力（分） ＞1440 32 130 12 50 ＞1440 低温接着力g/25mm ○ × × ○ ○ △ 曲面接着力 × ○ ○ △ ○ × 耐水曲面接着力 × ○ △ △ △ × −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３６】

【表５】 ＊５ 粘着力 ボールＮｏ．である。Ｎｏ．が大きい程、粘着力に優れ
る。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リオレフィンのような非極性ポリマーからなるフィルム
及び成形品を含む広範な範囲の被着体に対しても優れた
接着力を有し、曲面接着力及び低温接着力にも優れ、か
つ粘着力及び保持力にも優れる、水性エマルジョンから
なる感圧性接着剤組成物を提供するとができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）エチレン−アクリル系共重合
   体及び（Ｂ）アクリル系共重合体を、（Ａ）／（Ｂ）の
   重量比で５／９５〜６０／４０の範囲で含有する水性エ
   マルジョンからなる感圧性接着剤組成物。 （Ａ）エチレン−アクリル系共重合体：下記（ａ）５〜
   ４０重量％、（ｂ）２０〜７０重量％、（ｃ）５〜７０
   重量％及び（ｄ）５〜４０重量％からなり（ただし、
   （ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量％とす
   る。）、（ｂ）＋（ｄ）が２５〜７５重量％であり、ガ
   ラス転移温度が−６０〜−２０℃であり、トルエン不溶
   分が１０重量％以上であるエチレン−アクリル系共重合
   体 （Ｂ）アクリル系共重合体：下記（ｂ）からなり、ガラ
   ス転移温度が−４０℃以下であるアクリル系共重合体 （ａ）：エチレン （ｂ）：下記化学式（１）で表わされるα、β−不飽和
   カルボン酸エステル （ｃ）：下記化学式（２）で表わされるビニルエステル （ｄ）：下記化学式（３）で表わされるα、β−不飽和
   ジカルボン酸ジエステル （Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｒ₂ は炭素数１〜１８のア
   ルキル基を表わす。） （Ｒ₃ 〜Ｒ₅ は、それぞれ独立に、水素又はアルキル基
   を表わす。ただし、Ｒ₃〜Ｒ₅ の炭素数の合計は１８以
   下である。） （Ｒ₆ 及びＲ₇ は、それぞれ独立に、炭素数２〜１８の
   アルキル基を表わす。）
2. 【請求項２】 （Ａ）エチレン−アクリル系共重合体及
   び（Ｂ）アクリル系共重合体が、下記のものである請求
   項１記載の感圧性接着剤組成物。 （Ａ）エチレン−アクリル系共重合体：前記（ａ）５〜
   ４０重量％、（ｂ）２０〜７０重量％、（ｃ）５〜７０
   重量％、（ｄ）５〜４０重量％、下記（ｅ）８重量％以
   下及び（ｆ）３重量％以下からなり（ただし、（ａ）＋
   （ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量％とする。）、
   （ｂ）＋（ｄ）が２５〜７５重量％であり、ガラス転移
   温度が−６０〜−２０℃であり、トルエン不溶分が１０
   重量％以上であるエチレン−アクリル系共重合体 （Ｂ）アクリル系共重合体：上記（ｂ）５０〜９９重量
   ％、（ｃ）３０重量％以下、（ｄ）３０重量％以下、下
   記（ｅ）８重量％以下及び（ｆ）３重量％以下からなり
   （ただし、（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）＝
   １００重量％とする。）、ガラス転移温度が−４０℃以
   下であるアクリル系共重合体 （ｅ）：カルボキシル基、アミド基、Ｎ−メチロール
   基、スルホン酸基、エポキシ基又はヒドロキシ基を有す
   る共重合可能なオレフィンモノマー （ｆ）：重合性二重結合を二個以上有する共重合可能な
   架橋性モノマー