JPH0696437A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH0696437A JPH0696437A JP28521692A JP28521692A JPH0696437A JP H0696437 A JPH0696437 A JP H0696437A JP 28521692 A JP28521692 A JP 28521692A JP 28521692 A JP28521692 A JP 28521692A JP H0696437 A JPH0696437 A JP H0696437A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に塗布型の磁気記録媒体において磁性層を構成する結
合剤の改良に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium,
In particular, the present invention relates to improvement of a binder forming a magnetic layer in a coating type magnetic recording medium.
【０００２】[0002]
【従来の技術】いわゆる塗布型の磁気記録媒体において
は、強磁性粉末，結合剤，分散剤，潤滑剤，研磨剤等を
有機溶剤に混練・分散してなる磁性塗料をポリエステル
フィルム等の非磁性支持体上に塗布することによって磁
性層が形成されている。2. Description of the Related Art In a so-called coating type magnetic recording medium, a magnetic paint obtained by kneading and dispersing a ferromagnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant, an abrasive and the like in an organic solvent is a non-magnetic material such as a polyester film. A magnetic layer is formed by coating on a support.
【０００３】このような塗布型の磁気記録媒体において
結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体，塩
化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体，塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体，ポリエーテルポリ
ウレタン樹脂，ポリエステルポリウレタン樹脂，ポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂，アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合体，ニトロセルロース，エポキシ樹脂，ア
クリル樹脂等が使用されており、これらの樹脂のうち、
分散性，強靱性，耐摩耗性に優れたポリエステルポリウ
レタン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂
と、形成される磁性塗料に塗膜強度を付与するポリ塩化
ビニルまたはニトロセルロースを組み合わせた結合剤が
一般的に用いられている。As a binder in such a coating type magnetic recording medium, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, a polyether are used. Polyurethane resin, polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, nitrocellulose, epoxy resin, acrylic resin, etc. are used.
Binders that combine polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin, which has excellent dispersibility, toughness, and abrasion resistance, with polyvinyl chloride or nitrocellulose, which imparts coating strength to the magnetic paint to be formed, are generally used. ing.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年では高密
度記録化の要求に伴って磁気記録媒体の薄膜化、磁性粉
末の微粒子化がなされており、上述のように結合剤とし
てニトロセルロースを用いた場合、十分な分散性を付与
することができず、またポリ塩化ビニルを用いた場合に
は十分な塗膜強度を得ることができない。さらには、ポ
リ塩化ビニルを使用した場合においては混練時等に有毒
な塩素ガスを発するため地球環境保護の面からも好まし
くない。However, in recent years, with the demand for high density recording, magnetic recording media have been made thinner and magnetic powders have been made finer. As described above, nitrocellulose is used as a binder. If polyvinyl chloride is used, sufficient dispersibility cannot be imparted, and if polyvinyl chloride is used, sufficient coating strength cannot be obtained. Furthermore, when polyvinyl chloride is used, it emits toxic chlorine gas at the time of kneading, which is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment.
【０００５】そこで、ポリ塩化ビニルの代替品としてポ
リビニルアセタール樹脂が提案されている。上記ポリビ
ニルアセタール樹脂は、塗膜強度，分散性，電磁変換特
性の極めて優れた樹脂であり、ポリビニルアセタール樹
脂の添加により混練時の混練性が向上するという効果も
有する樹脂である。また、混練時等に塩素ガスを発生し
ないことから地球環境保護の面においても好ましい。な
お、該ポリビニルアセタール樹脂はガラス転移点が比較
的高く、磁気記録媒体の使用環境下においては硬く脆い
ため、他の樹脂と組み合わせて使用することが好まし
い。しかしながら、上述のようにポリエステルポリウレ
タン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂とポ
リ塩化ビニルの代替品として組み合わせた場合、相溶性
があまり良好ではなく、磁性層に十分な分散性と耐久性
を付与することができず、十分な磁気特性，走行耐久性
を有する磁気記録媒体を得ることができない。Therefore, a polyvinyl acetal resin has been proposed as a substitute for polyvinyl chloride. The polyvinyl acetal resin is a resin having extremely excellent coating film strength, dispersibility, and electromagnetic conversion characteristics, and also has the effect of improving the kneading property at the time of kneading by adding the polyvinyl acetal resin. Further, since chlorine gas is not generated at the time of kneading or the like, it is also preferable in terms of global environment protection. Since the polyvinyl acetal resin has a relatively high glass transition point and is hard and brittle in the usage environment of the magnetic recording medium, it is preferably used in combination with another resin. However, when the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is combined as a substitute for polyvinyl chloride as described above, the compatibility is not very good, and sufficient dispersibility and durability cannot be imparted to the magnetic layer. However, a magnetic recording medium having sufficient magnetic characteristics and running durability cannot be obtained.
【０００６】そこで本発明は、従来の実情に鑑みて提案
されたものであり、ポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂の相溶性を向上させ、分散性，耐久性に優れ
た磁性層を有し、磁気特性，走行耐久性の優れた磁気記
録媒体を提供することを目的とする。Therefore, the present invention has been proposed in view of the conventional circumstances, and improves the compatibility of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin with the polyvinyl acetal resin to form a magnetic layer excellent in dispersibility and durability. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent magnetic characteristics and running durability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明は、結合剤としてポリエステルポリウレタン
樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂と、ポリ
ビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体において、
上記ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏ
ｌ／ｇ以上であることを特徴とするものである。In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin as a binder and a polyvinyl acetal resin,
The urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin is 2.5 mmo.
It is characterized by being 1 / g or more.
【０００８】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％，ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、ポリエステルポリウレタン樹脂または
ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであっても良い。In the magnetic recording medium of the present invention,
The proportion of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder may be 20 to 80% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin may be 80 to 20% by weight, and the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is 2.5. It may be up to 7.0 mmol / g.
【０００９】本発明の磁気記録媒体は、図１に示すよう
に、非磁性支持体１とその上に形成された磁性粉末と結
合剤を主体とした磁性層２とからなる。As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium of the present invention comprises a non-magnetic support 1, a magnetic powder formed on the non-magnetic support 1, and a magnetic layer 2 mainly containing a binder.
【００１０】上記磁性層は、例えば磁性粉末を結合剤中
に分散させ、結合剤の種類に応じてエーテル類、エステ
ル類、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩
素化炭化水素等から選択された有機溶剤と共に混練して
調製された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布すること
により形成することができる。In the above magnetic layer, for example, magnetic powder is dispersed in a binder, and ethers, esters, ketones, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, etc., depending on the type of binder. It can be formed by coating a non-magnetic support with a magnetic coating material prepared by kneading with an organic solvent selected from.
【００１１】上記磁性層の磁性塗料を形成する磁性粉末
は、通常この種の磁気記録媒体の磁性粉末として用いら
れるものであれば何れも使用可能である。かかる磁性粉
末としては、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ，コバルト被着γ−Ｆｅ2
Ｏ3 等の強磁性酸化鉄系粒子、強磁性二酸化クロム系粒
子、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属やこれらを含んだ合金か
らなる強磁性金属系粒子、六角板状の六方晶フェライト
微粒子等が例示される。なお、上記磁性塗料には、前記
磁性粉末、結合剤の他、添加剤として分散剤、研磨剤、
帯電防止剤等が加えられても良い。As the magnetic powder forming the magnetic coating material for the magnetic layer, any magnetic powder that is usually used as a magnetic powder for a magnetic recording medium of this type can be used. Examples of such magnetic powder include γ-Fe 2 O 3 and cobalt-coated γ-Fe 2
Ferromagnetic iron oxide particles such as O 3 particles, ferromagnetic chromium dioxide particles, ferromagnetic metal particles composed of metals such as Fe, Co and Ni and alloys containing these, hexagonal plate-shaped hexagonal ferrite fine particles, etc. It is illustrated. In addition, in the magnetic paint, in addition to the magnetic powder and the binder, a dispersant, an abrasive, and an additive as additives.
An antistatic agent or the like may be added.
【００１２】また、上記磁性塗料を形成する結合剤はポ
リエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポ
リウレタン樹脂と、化１に示されるようなポリビニルア
セタール樹脂よりなり、上記結合剤中のポリエステルポ
リウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合を８０〜２０重量％，ポリビニルアセタール樹
脂の割合を２０〜８０重量％とすることが好ましい。ポ
リビニルアセタール樹脂の配合比が２０重量％未満の場
合には、磁性塗料が軟らか過ぎてしまい、得られる磁気
記録媒体が走行時に磁気ヘッドに張り付いてしまう可能
性が高く、８０重量％よりも多いと磁性塗料が硬く脆く
なり、得られる磁気記録媒体の耐久性が不足する虞れが
ある。Further, the binder forming the magnetic paint comprises a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as shown in Chemical formula 1, and the proportion of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder is Is preferably 80 to 20% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20 to 80% by weight. If the blending ratio of the polyvinyl acetal resin is less than 20% by weight, the magnetic coating material becomes too soft, and the obtained magnetic recording medium is likely to stick to the magnetic head during running. If so, the magnetic coating material becomes hard and brittle, and the durability of the obtained magnetic recording medium may be insufficient.
【００１３】[0013]
【化１】 [Chemical 1]
【００１４】上記ポリエステルポリウレタン樹脂は、ポ
リエステルポリオールとポリイソシアネートをウレタン
化して得られる樹脂であり、上記ポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂は、ポリカーボネートポリオールとポリイ
ソシアネートをウレタン化して得られる樹脂であり、こ
れらのウレタン基濃度は２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さら
には２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好まし
い。ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ未満である
と、ポリビニルアセタール樹脂との相溶性が十分でな
く、７．０ｍｍｏｌ／ｇより多いとウレタン基同士の凝
集が起こり、ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリ
カーボネートポリウレタン樹脂への磁性粉末等の分散性
が低下する上、その製造は非常に困難なものである。The polyester polyurethane resin is a resin obtained by urethane-forming a polyester polyol and a polyisocyanate, and the polycarbonate polyurethane resin is a resin obtained by urethane-forming a polycarbonate polyol and a polyisocyanate. Is preferably 2.5 mmol / g or more, and more preferably 2.5 to 7.0 mmol / g. When the urethane group concentration is less than 2.5 mmol / g, the compatibility with the polyvinyl acetal resin is not sufficient, and when it exceeds 7.0 mmol / g, the urethane groups agglomerate with each other to give a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin. The dispersibility of the magnetic powder and the like is deteriorated, and its production is very difficult.
【００１５】上記ポリエステルポリウレタン樹脂を形成
するポリエステルポリオールは、多価アルコールとし
て、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは
ネオペンチルグリコール等が使用でき、多価カルボン酸
として、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタ
ル酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸等が使用で
きる。また、上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂を
形成するポリカーボネートポリオールとしては、従来公
知の多価アルコールとジアリルカーボネートまたはジア
ルキルカーボネートとの縮合によって得られる。なお、
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４−４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
等が挙げられる。The polyester polyol forming the polyester polyurethane resin is a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,
4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. can be used, and as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, adipic acid, succinic acid, azelaic acid, etc. can be used. . The polycarbonate polyol forming the polycarbonate polyurethane resin can be obtained by condensation of a conventionally known polyhydric alcohol and diallyl carbonate or dialkyl carbonate. In addition,
As the polyisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), 4-4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI)
Etc.
【００１６】ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートからポリエステルポリウレタン樹脂を製造する、あ
るいはポリカーボネートポリオールとポリイソシアネー
トからポリカーボネートポリウレタン樹脂を製造するに
際しては、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミン、
脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の公知の鎖伸長
剤を適量使用することが好ましい。さらにこのようなポ
リエステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポ
リウレタン樹脂には、磁性粉末への樹脂の吸着性の向上
および磁性粉末の分散性の向上のために、適当な割合の
スルホン酸金属塩基等の公知の極性基を含む成分を導入
することができる。In producing a polyester polyurethane resin from a polyester polyol and polyisocyanate, or a polycarbonate polyurethane resin from a polycarbonate polyol and polyisocyanate, the above-mentioned polyhydric alcohol, aliphatic polyamine,
It is preferable to use an appropriate amount of a known chain extender such as an alicyclic polyamine or an aromatic polyamine. Further, such polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin contains a known polar group such as a metal sulfonate group in an appropriate ratio in order to improve the adsorption of the resin to the magnetic powder and the dispersibility of the magnetic powder. Can be introduced.
【００１７】一方、化１に示されるポリビニルアセター
ル樹脂としては、化１に示されるポリビニルアセタール
系樹脂のうち重合度が２００〜６００、各モノマー成分
の構成比（モル％）ｋ，ｌ，ｍ，ｐが、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｐ
＝１００、６５≦ｋ≦８５、１≦ｌ≦２０、５≦ｍ≦３
０、０．１≦ｐ≦２であることが好ましい。すなわち、
第１のモノマー成分の構成比ｋが６５未満である場合に
は硬さが不足して磁性層に十分な耐久性を付与すること
ができず、ｋが８５を越えるものは合成が困難であり、
実際には入手できない。また、第２のモノマー成分の構
成比ｌは他の樹脂との相溶性，耐久性，軟化性に影響を
与えるものであり、これらの特性を良好なものとするた
めには上記範囲が好ましい。さらに第３のモノマー成分
の構成比ｍは、他の樹脂との相溶性、耐水性、イソシア
ネートとの反応性の点から上記範囲が好ましい。なお、
第４のモノマー成分の構成比ｐは磁性粉末等の分散性の
点から上記範囲が好ましい。On the other hand, the polyvinyl acetal resin shown in Chemical formula 1 has a degree of polymerization of 200 to 600 among the polyvinyl acetal resins shown in Chemical formula 1, and the composition ratio (mol%) of each monomer component k, l, m, p is k + l + m + p
= 100, 65 ≦ k ≦ 85, 1 ≦ l ≦ 20, 5 ≦ m ≦ 3
It is preferable that 0 and 0.1 ≦ p ≦ 2. That is,
When the composition ratio k of the first monomer component is less than 65, the hardness is insufficient to provide sufficient durability to the magnetic layer, and when k exceeds 85, synthesis is difficult. ,
Not really available. Further, the composition ratio 1 of the second monomer component affects compatibility with other resins, durability, and softening property, and the above range is preferable in order to improve these characteristics. Further, the composition ratio m of the third monomer component is preferably in the above range from the viewpoint of compatibility with other resins, water resistance, and reactivity with isocyanate. In addition,
The composition ratio p of the fourth monomer component is preferably in the above range from the viewpoint of dispersibility of the magnetic powder and the like.
【００１８】さらに化１中の第１のモノマー成分を構成
するＲは、Ｃn Ｈ2n+1（ｎ＝０，１，２，３，４，５，
６）の有機化合物であり、また化１中の第４のモノマー
成分を構成するＸとしては、−ＳＯ3 Ｎａ，−ＳＯ
3 Ｋ，−ＳＯ3 Ｈ，−ＯＳＯ3 Ｎａ，−ＯＳＯ3 Ｋ，−
ＣＯＯＨ，−ＯＰＯ（ＯＨ）2 ，−ＯＰＯ（ＯＬ
ｉ）2 ，−ＯＰＯ（ＯＮａ）2 ，−ＯＰＯ（ＯＫ）2 ，
−ＰＯ（ＯＨ）2 ，−ＰＯ（ＯＬｉ）2 ，−ＰＯ（ＯＮ
ａ）2 ，−ＰＯ（ＯＫ）2 ，−ＮＲ2 ，−ＮＲ3 Ｂｒ，
−ＮＲ3 Ｉ等が挙げられる。Further, R constituting the first monomer component in Chemical formula 1 is C n H 2n + 1 (n = 0, 1, 2, 3, 4, 5,
X which is the organic compound of 6) and which constitutes the fourth monomer component in Chemical formula 1, is —SO 3 Na, —SO.
3 K, -SO 3 H, -OSO 3 Na, -OSO 3 K, -
COOH, -OPO (OH) 2 , -OPO (OL
i) 2 , -OPO (ONa) 2 , -OPO (OK) 2 ,
-PO (OH) 2 , -PO (OLi) 2 , -PO (ON
a) 2, -PO (OK) 2, -NR 2, -NR 3 Br,
-NR 3 I, and the like.
【００１９】なお、上記ポリビニルアセタール樹脂は、
ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールと
し、このポリビニルアルコールとアルデヒドを反応させ
ることにより合成することができる。The polyvinyl acetal resin is
It can be synthesized by saponifying polyvinyl acetate into polyvinyl alcohol and reacting the polyvinyl alcohol with an aldehyde.
【００２０】また、上記磁気記録媒体の非磁性支持体
は、通常この種の磁気記録媒体の非磁性支持体として用
いられるものであれば何れも使用可能である。例示すれ
ば、ポリエステル類，ポリオレフィン類，セルロース誘
導体，ビニル系樹脂，ポリイミド類，ポリアミド類，ポ
リカーボネート等に代表される高分子支持体や、アルミ
ニウム合金，チタン合金等からなる金属板ガラス基板等
が挙げられる。その形態も何等限定されるものではな
く、テープ状，シート状，ドラム状等如何なる形態であ
ってもよい。さらに該非磁性支持体においては、その表
面性をコントロールするために微細な凹凸が形成される
ような表面処理を施しても良い。As the non-magnetic support for the magnetic recording medium, any non-magnetic support that is usually used as a non-magnetic support for this type of magnetic recording medium can be used. Examples include polymer supports such as polyesters, polyolefins, cellulose derivatives, vinyl resins, polyimides, polyamides, and polycarbonates, and metal plate glass substrates made of aluminum alloys, titanium alloys, and the like. . The form is not limited at all, and may be any form such as tape, sheet, and drum. Further, the non-magnetic support may be subjected to a surface treatment so that fine irregularities are formed in order to control its surface property.
【００２１】本発明の磁気記録媒体の形状としては、上
記の非磁性支持体上に磁性層の形成されたものの他に、
必要に応じて図２に示すような非磁性支持体１１の一方
の面に磁性層１２を形成し、もう一方の面に例えばカー
ボンブラックからなる非磁性粉末と結合剤を主体とする
バックコート層１３を有するもの、あるいは図３に示す
ような非磁性支持体２１の両面に磁性層２２，３３を形
成したもの等が挙げられる。さらに、本発明の磁気記録
媒体には防錆剤等よりなる図示しないトップコート層を
設けても良い。As the shape of the magnetic recording medium of the present invention, in addition to the above-mentioned non-magnetic support having a magnetic layer formed thereon,
If necessary, a magnetic layer 12 is formed on one surface of the non-magnetic support 11 as shown in FIG. 2, and a back coat layer mainly composed of a non-magnetic powder of carbon black and a binder is formed on the other surface. 13 or a non-magnetic support 21 having magnetic layers 22 and 33 formed on both sides thereof as shown in FIG. Further, the magnetic recording medium of the present invention may be provided with a top coat layer (not shown) made of a rust preventive agent or the like.
【００２２】[0022]
【作用】本発明は、結合剤としてポリエステルポリウレ
タン樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂と、
ポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体におい
て、上記ポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカー
ボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるため、ポリエステルポリウレタン
樹脂またはポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好であり、分散性，耐
久性の良好な磁性層を形成する。The present invention comprises a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin as a binder,
In a magnetic recording medium using a polyvinyl acetal resin, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin is 2.5 m.
Since it is at least mol / g, the compatibility between the polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, and a magnetic layer having good dispersibility and durability is formed.
【００２３】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％，ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、適度な硬度を有した磁性層を形成す
る。さらに本発明の磁気記録媒体においては、ポリエス
テルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレ
タン樹脂のウレタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／
ｇであっても良く、ポリビニルアセタール樹脂とポリエ
ステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウ
レタン樹脂の相溶性が良好であり、ウレタン基同士で凝
集することもなく、分散性，耐久性の良好な磁性層を形
成する。In the magnetic recording medium of the present invention,
The proportion of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder may be 20 to 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin may be 80 to 20% by weight to form a magnetic layer having an appropriate hardness. Further, in the magnetic recording medium of the present invention, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 to 7.0 mmol /
It may be g, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is good, and the urethane layer is not aggregated with each other to form a magnetic layer having good dispersibility and durability.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて説明する。実施例１ 本実施例においては、ポリエステルポリウレタン樹脂と
ポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用いた磁気記
録媒体の磁気特性について調査した。EXAMPLES Specific examples to which the present invention is applied will be described below. Example 1 In this example, the magnetic characteristics of a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder were investigated.
【００２５】先ず、下記に示す配合比で磁性塗料を作製
した。該磁性塗料の作製は、磁性粉末、カーボン、アル
ミナおよびポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニル
アセタール樹脂をニーダーにて混練した後、ディスパー
付きかくはん機でそれ以外の材料を加えて混合し、サン
ドミルを用いて塗料化して行った。First, magnetic paints were prepared with the following compounding ratios. The magnetic paint is prepared by kneading the magnetic powder, carbon, alumina, and polyester polyurethane resin and polyvinyl acetal resin with a kneader, and then adding other materials with a mixer equipped with a disper and mixing them into a paint using a sand mill. I went.
【００２６】 〈磁性塗料配合比〉 Ｆｅメタル粉 １００重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂 １０重量部 （分子量２０，０００ ウレタン基濃度１．５〜４．０ｍｍｏｌ／ｇ Ｔｇ＝３０℃ 官能基としてＳＯ3 Ｎａ０．０５モル％） ポリビニルアセタール樹脂 １０重量部 （重合度３００，アセタール化度７２モル％，水酸基として２０モル％， 官能基としてＳＯ3 Ｎａ０．１モル％） アルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ５重量部 カーボン（平均粒径 ０．１５μｍ） ５重量部 ステアリン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部 <Magnetic coating compounding ratio> Fe metal powder 100 parts by weight Polyester polyurethane resin 10 parts by weight (molecular weight 20,000 urethane group concentration 1.5 to 4.0 mmol / g Tg = 30 ° C. SO 3 Na 0.05 as a functional group Mol%) Polyvinyl acetal resin 10 parts by weight (Polymerization degree 300, acetalization degree 72 mol%, hydroxyl group 20 mol%, SO 3 Na 0.1 mol% as functional group) Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0.15 μm) 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight
【００２７】この時、ポリエステルポリウレタン樹脂の
ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル１、３．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル２、３．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル３、４．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗料を
実施サンプル４とし、比較のためにポリエステルポリウ
レタン樹脂のウレタン基濃度が１．５ｍｍｏｌ／ｇであ
る磁性塗料を比較サンプル１、２．０ｍｍｏｌ／ｇであ
る磁性塗料を比較サンプル２とした。なお、ウレタン基
濃度は、ポリエステルポリウレタン樹脂製造時の仕込み
量より算出した。At this time, the magnetic coating material having a urethane group concentration of the polyester polyurethane resin of 2.5 mmol / g was carried out in the sample 1 and the magnetic coating material having a concentration of 3.0 mmol / g was carried out in the sample 2 and the magnetic coating material was 3.5 mmol / g. A magnetic paint having a paint content of 4.0 mmol / g was used as a practical paint sample 4, and a magnetic paint having a urethane group concentration of a polyester polyurethane resin of 1.5 mmol / g was used as a comparison sample for comparison. A magnetic paint having a weight ratio of / g was used as Comparative Sample 2. The urethane group concentration was calculated from the amount charged during the production of the polyester polyurethane resin.
【００２８】上記のように作製された磁性塗料に硬化剤
コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）を２０重量部添
加した後、厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の磁性層の厚さが４μｍになるように
塗布を行い、磁場配向を行った後乾燥し巻き取った。こ
れにカレンダー処理を行い、１／２インチ幅に裁断し実
施サンプルテープ１〜４及び比較サンプルテープ１，２
を得た。20 parts by weight of the hardener Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to the magnetic coating material prepared as described above, and then the thickness of the magnetic layer after drying was adjusted to 4 μm on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 14 μm. The coating was carried out so that the magnetic field was oriented, then dried and wound. This is calendered and cut into 1/2 inch widths. Sample tapes 1 to 4 and comparative sample tapes 1 and 2
Got
【００２９】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂の割合を８０重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合を２０重量部、ポリエステルポリウ
レタン樹脂の割合を２０重量部，ポリビニルアセタール
樹脂の割合を８０重量部に変更して前記と同様に磁性塗
料を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテープ
を作製し、前者の磁性塗料を用いたものを実施サンプル
テープ５、後者の磁性塗料を用いたものを実施サンプル
テープ６とした。また、比較のために磁性塗料中の結合
剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合を１５重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合を５重量部、ポリ
エステルポリウレタン樹脂の割合を５重量部，ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合を９５重量部に変更して前記と
同様に磁性塗料を作製し、これを用いて前記のようにサ
ンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を用いたものを
比較サンプルテープ３、後者の磁性塗料を用いたものを
比較サンプルテープ４とした。Next, the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder in the magnetic paint is 80 parts by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20 parts by weight, the proportion of the polyester polyurethane resin is 20 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20 parts by weight. A magnetic coating material was prepared in the same manner as described above by changing to 80 parts by weight, a sample tape was prepared as described above using the same, and the former magnetic coating material was used. Sample tape 5 and the latter magnetic coating material were used. The used one was used as a practical sample tape 6. For comparison, the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 15 parts by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin was 5 parts by weight, the proportion of the polyester polyurethane resin was 5 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 5 parts by weight. A magnetic paint was prepared in the same manner as described above by changing the amount to 95 parts by weight, and a sample tape was prepared as described above using the same, and the sample using the former magnetic paint was compared with the comparative sample tape 3 and the latter magnetic paint. The one used was Comparative Sample Tape 4.
【００３０】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース１／８タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
（日本ゼオン社製、商品名ＭＲ１１０）に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテー
プを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプ
ルテープ６とした。前者の磁性塗料は粘度が非常に高
く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、便宜
上比較サンプルテープ５とする。Furthermore, instead of the polyvinyl acetal resin used as a binder in the magnetic paint, a nitrocellulose 1/8 type or a polyvinyl chloride copolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name MR110) was used. The sample tape was prepared as described above, and the sample tape was prepared as described above. The latter sample using the magnetic paint was used as the comparative sample tape 6. The former magnetic paint had a very high viscosity and could not be applied on a non-magnetic support, but for convenience, it will be referred to as Comparative Sample Tape 5.
【００３１】このように作製された実施サンプルテープ
１〜６及び比較サンプルテープ１〜６について、磁気特
性と走行耐久性の評価を行った。磁気特性は、ＶＳＭに
て残留磁束密度，角形比の測定を行い評価し、走行耐久
性は１／２インチＶＴＲ（ＳＯＮＹ社製）での３０００
回走行後の再生出力の低下を測定し評価を行った。結果
を表１に示す。The magnetic characteristics and running durability of the thus-produced sample tapes 1 to 6 and comparative sample tapes 1 to 6 were evaluated. The magnetic characteristics were evaluated by measuring the residual magnetic flux density and the squareness ratio with VSM, and the running durability was 3,000 with a 1/2 inch VTR (manufactured by Sony Corporation).
The reduction of the reproduction output after running was measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】表１の結果からウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるポリエステルポリウレタン樹脂を
使用し、用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹
脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が１０重量部である実施サンプルテープ１〜４、結合
剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合が８０重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が２０重量部であ
る実施サンプルテープ５、結合剤中のポリエステルポリ
ウレタン樹脂の割合が２０重量部，ポリビニルアセター
ル樹脂の割合が８０重量部である実施サンプルテープ６
においては、磁気特性、走行耐久性共に良好であった。
これは、ポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニルア
セタール樹脂の相溶性が良好であり磁性層中に磁性粉末
が良好に分散し、かつ磁性層が適度な硬度を有している
ためと思われる。From the results shown in Table 1, the urethane group concentration was 2.5 m.
Example polyester tapes 1 to 4 in which the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder used was 10 parts by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 10 parts by weight, using a polyester polyurethane resin of mol / g or more, Sample tape 5 having a polyester polyurethane resin content of 80 parts by weight and a polyvinyl acetal resin content of 20 parts by weight, a polyester polyurethane resin content of 20 parts by weight, and a polyvinyl acetal resin content of 80 parts by weight. Certain implementation sample tape 6
The magnetic properties and running durability were good.
This is probably because the compatibility between the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, the magnetic powder is well dispersed in the magnetic layer, and the magnetic layer has an appropriate hardness.
【００３４】一方、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇより小さいポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、
用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が１０
重量部である比較サンプルテープ１，２においては、磁
気特性，走行耐久性ともに不十分であり、これはポリエ
ステルポリウレタン樹脂中のウレタン基濃度が低く、ポ
リエステルポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹
脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末の分散性が良好で
はないためと思われる。On the other hand, the urethane group concentration is 2.5 mmol /
Use polyester polyurethane resin smaller than g,
The proportion of the polyester polyurethane resin in the binder used was 10 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 10 parts by weight.
In the comparative sample tapes 1 and 2 which are parts by weight, both the magnetic properties and the running durability are insufficient. This is because the concentration of urethane groups in the polyester polyurethane resin is low and the compatibility of the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good. It seems that the dispersibility of the magnetic powder is not good.
【００３５】したがって、このことからウレタン基濃度
が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリエステルポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用
いた磁性塗料はポリエステルポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好であることから磁性
粉末の結合剤中への分散性が良好で、該磁性塗料によっ
て磁性層の形成された磁気記録媒体は磁気特性，走行耐
久性が良好であることが確認された。Therefore, from this, the magnetic paint using the polyester polyurethane resin having a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more and the polyvinyl acetal resin as the binder has good compatibility between the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin. Therefore, it was confirmed that the dispersibility of the magnetic powder in the binder was good, and that the magnetic recording medium having the magnetic layer formed by the magnetic coating had good magnetic characteristics and running durability.
【００３６】また、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇ以上であるポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、
用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が１５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が５重
量部である比較サンプルテープ３、結合剤中のポリエス
テルポリウレタン樹脂の割合が５重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合が９５重量部である比較サンプルテ
ープ４においては、磁気特性，走行耐久性ともに不十分
であり、上記ポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニ
ルアセタール樹脂を結合剤として用いる場合において
は、その構成比が特性を左右することが確認された。従
って、ポリエステルポリウレタン樹脂の割合が２０〜８
０重量％であり、ポリビニルアセタール樹脂の割合が８
０〜２０重量％であるとき、適度な硬度を有する磁性層
を形成することができ、走行耐久性の良好な磁気記録媒
体を形成することができる。The urethane group concentration is 2.5 mmol /
Using polyester polyurethane resin that is more than g,
Comparative sample tape 3 in which the proportion of polyester polyurethane resin in the binder used was 15 parts by weight and the proportion of polyvinyl acetal resin was 5 parts by weight, the proportion of polyester polyurethane resin in the binder was 5 parts by weight, the proportion of polyvinyl acetal resin In the comparative sample tape 4 whose content is 95 parts by weight, both magnetic properties and running durability are insufficient, and when the above polyester polyurethane resin and polyvinyl acetal resin are used as the binder, the composition ratio influences the properties. It was confirmed. Therefore, the proportion of polyester polyurethane resin is 20 to 8
0% by weight, and the proportion of polyvinyl acetal resin is 8
When it is 0 to 20% by weight, a magnetic layer having an appropriate hardness can be formed, and a magnetic recording medium having good running durability can be formed.
【００３７】一方、結合剤中のポリビニルアセタール樹
脂をニトロセルロースに変更した磁性塗料を用いた比較
サンプルテープ５では、前述のように粘度が高く磁性塗
料を調製することが困難であり、非磁性支持体上に塗布
することも不可能であった。また、結合剤中のポリビニ
ルアセタール樹脂をポリ塩化ビニル共重合体に変更した
磁性塗料を用いた比較サンプルテープ６においては、磁
気特性，走行耐久性が不十分であり、かつ磁性塗料の混
練時等に塩素ガスが発生することから地球環境保護の面
からも好ましくない。On the other hand, in the comparative sample tape 5 using the magnetic paint in which the polyvinyl acetal resin in the binder is changed to nitrocellulose, the viscosity is high and it is difficult to prepare the magnetic paint as described above, and the non-magnetic support is used. It was also impossible to apply it on the body. Further, in the comparative sample tape 6 using the magnetic paint in which the polyvinyl acetal resin in the binder is changed to a polyvinyl chloride copolymer, the magnetic properties and running durability are insufficient, and when the magnetic paint is kneaded, etc. Since chlorine gas is generated in the interior, it is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment.
【００３８】実施例２ 本実施例においては、結合剤としてポリカーボネートポ
リウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いた磁
気記録媒体の磁気特性について調査した。先ず、実施例
１と同様に下記に示す配合比で磁性塗料をニーダーとサ
ンドミルを使用して作製した。 Example 2 In this example, the magnetic characteristics of a magnetic recording medium using a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder were investigated. First, in the same manner as in Example 1, magnetic coating materials were prepared with the following mixing ratios using a kneader and a sand mill.
【００３９】 〈磁性塗料配合比〉 Ｆｅメタル粉 １００重量部 ポリカーボネートポリウレタン樹脂 １０重量部 （分子量２０，０００ ウレタン基濃度１．５〜４．０ｍｍｏｌ／ｇ Ｔｇ＝３０℃ 官能基としてＳＯ3 Ｎａ０．０５モル％） ポリビニルアセタール樹脂 １０重量部 （重合度３００，アセタール化度７２モル％，水酸基として２０モル％， 官能基としてＳＯ3 Ｎａ０．１モル％） アルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ５重量部 カーボン（平均粒径 ０．１５μｍ） ５重量部 ステアリン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部 <Magnetic coating compounding ratio> Fe metal powder 100 parts by weight Polycarbonate polyurethane resin 10 parts by weight (molecular weight 20,000 urethane group concentration 1.5 to 4.0 mmol / g Tg = 30 ° C. SO 3 Na 0.05 as a functional group Mol%) Polyvinyl acetal resin 10 parts by weight (Polymerization degree 300, acetalization degree 72 mol%, hydroxyl group 20 mol%, SO 3 Na 0.1 mol% as functional group) Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0.15 μm) 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight
【００４０】この時、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル７、３．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル８、３．５ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル９、４．０ｍｍｏｌ／ｇである磁性塗
料を実施サンプル１０とし、比較のためにポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が１．５ｍｍｏ
ｌ／ｇである磁性塗料を比較サンプル７、２．０ｍｍｏ
ｌ／ｇである磁性塗料を比較サンプル８とした。なお、
ウレタン基濃度は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂
製造時の仕込み量より算出した。At this time, the magnetic paint having a urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin of 2.5 mmol / g was sample 7 and the magnetic paint of 3.0 mmol / g was sample 8 and the magnetic paint was 3.5 mmol / g. The coating material is the sample 9 and 4.0 mmol / g, and the magnetic coating material is the sample 10. The urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin is 1.5 mmo for comparison.
A magnetic paint of 1 / g was used as a comparative sample 7, 2.0 mmo
A magnetic coating material having a ratio of 1 / g was used as Comparative Sample 8. In addition,
The urethane group concentration was calculated from the amount charged during the production of the polycarbonate polyurethane resin.
【００４１】上記のように作製された磁性塗料実施サン
プル７〜１０及び比較サンプル７，８を用い、実施例１
と同様にサンプルテープを作製し、実施サンプルテープ
７〜１０及び比較サンプルテープ７，８を得た。Using the magnetic paint working samples 7 to 10 and the comparative samples 7 and 8 produced as described above, Example 1
Sample tapes were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain practical sample tapes 7 to 10 and comparative sample tapes 7 and 8.
【００４２】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂の割合を８０重量部，ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合を２０重量部、ポリカーボネー
トポリウレタン樹脂の割合を２０重量部，ポリビニルア
セタール樹脂の割合を８０重量部に変更して実施例１と
同様に磁性塗料を作製し、これを用いて実施例１のよう
にサンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を用いたも
のを実施サンプルテープ１１、後者の磁性塗料を用いた
ものを実施サンプルテープ１２とした。また、比較のた
めに磁性塗料中の結合剤中のポリカーボネートポリウレ
タン樹脂の割合を１５重量部，ポリビニルアセタール樹
脂の割合を５重量部、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合を５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合
を９５重量部に変更して実施例１と同様に磁性塗料を作
製し、これを用いて実施例１のようにサンプルテープを
作製し、前者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ９、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ１０とした。Next, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder in the magnetic coating material is 80 parts by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20 parts by weight, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin is 20 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20 parts by weight. A magnetic coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the magnetic coating material was changed to 80 parts by weight, and a sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the former magnetic coating material. The sample tape 12 was prepared using the above magnetic paint. For comparison, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 15 parts by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin was 5 parts by weight, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin was 5 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 5 parts by weight. A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the magnetic paint was changed to 95 parts by weight. Using this, a sample tape was prepared as in Example 1, and the former magnetic paint was used as a comparative sample tape 9 and the latter. The comparative sample tape 10 was prepared using the above magnetic paint.
【００４３】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース１／８タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
（日本ゼオン社製、商品名ＭＲ１１０）に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて実施例１のようにサンプル
テープを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サ
ンプルテープ１２とした。前者の磁性塗料は粘度が非常
に高く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、
便宜上比較サンプルテープ１１とする。Further, instead of the polyvinyl acetal resin used as the binder in the magnetic paint, a nitrocellulose 1/8 type or a polyvinyl chloride copolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name MR110) was used as the magnetic paint. A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using this, and the latter sample using the magnetic paint was used as a comparative sample tape 12. The former magnetic paint had a very high viscosity and could not be applied on a non-magnetic support.
For convenience, the comparison sample tape 11 is used.
【００４４】このように作製された実施サンプルテープ
７〜１２及び比較サンプルテープ７〜１２について、実
施例１と同様に磁気特性と走行耐久性の評価を行った。
結果を表２に示す。The magnetic characteristics and running durability of the thus-produced sample tapes 7 to 12 and comparative sample tapes 7 to 12 were evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 2.
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】表２の結果からウレタン基濃度が２．５ｍ
ｍｏｌ／ｇ以上であるポリカーボネートポリウレタン樹
脂を使用し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウ
レタン樹脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール
樹脂の割合が１０重量部である実施サンプルテープ７〜
１０、結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹脂の
割合が８０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が
２０重量部である実施サンプルテープ１１、結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が２０重量
部，ポリビニルアセタール樹脂の割合が８０重量部であ
る実施サンプルテープ１２においては、磁気特性、走行
耐久性共に良好であった。これは、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が
良好であり磁性層中に磁性粉末が良好に分散し、かつ磁
性層が適度な硬度を有しているためと思われる。From the results shown in Table 2, the urethane group concentration was 2.5 m.
Sample tapes 7 to 7 in which the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder used was 10 parts by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 10 parts by weight, using a polycarbonate polyurethane resin of mol / g or more.
10. Sample tape 11 in which the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder was 80 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 20 parts by weight, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder was 20 parts by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was 20 parts by weight. In the sample tape 12 of which the proportion was 80 parts by weight, both the magnetic characteristics and the running durability were good. This is probably because the compatibility between the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, the magnetic powder is well dispersed in the magnetic layer, and the magnetic layer has an appropriate hardness.
【００４７】一方、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇより小さいポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が１０重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が１０重量部である比較サンプルテープ７，８におい
ては、磁気特性，走行耐久性ともに不十分であり、これ
はポリカーボネートポリウレタン樹脂中のウレタン基濃
度が低く、ポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末
の分散性が良好ではないためと思われる。On the other hand, the urethane group concentration is 2.5 mmol /
In the comparative sample tapes 7 and 8 in which the ratio of the polycarbonate polyurethane resin in the binder to be used is 10 parts by weight and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 10 parts by weight, a polycarbonate polyurethane resin smaller than g is used, and the magnetic properties and running durability are The properties are insufficient, and this is probably because the concentration of urethane groups in the polycarbonate polyurethane resin is low, the compatibility between the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is not good, and the dispersibility of the magnetic powder is not good.
【００４８】したがって、このことからウレタン基濃度
が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であるポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤とし
て用いた磁性塗料はポリカーボネートポリウレタン樹脂
とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が良好であること
から磁性粉末の結合剤中への分散性が良好で、該磁性塗
料によって磁性層の形成された磁気記録媒体は磁気特
性，走行耐久性が良好であることが確認された。Therefore, from the above, the magnetic paint using the polycarbonate polyurethane resin having a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more and the polyvinyl acetal resin as the binder has good compatibility between the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin. Therefore, it was confirmed that the dispersibility of the magnetic powder in the binder was good, and that the magnetic recording medium having the magnetic layer formed by the magnetic coating had good magnetic characteristics and running durability.
【００４９】また、ウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／
ｇ以上であるポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が１５重量部，ポリビニルアセタール樹脂の割
合が５重量部である比較サンプルテープ９、結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が５重量部，
ポリビニルアセタール樹脂の割合が９５重量部である比
較サンプルテープ１０においては、磁気特性，走行耐久
性ともに不十分であり、上記ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用
いる場合においては、その構成比が特性を左右すること
が確認された。従って、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルアセ
タール樹脂の割合が８０〜２０重量％であるとき、適度
な硬度を有する磁性層を形成することができ、走行耐久
性の良好な磁気記録媒体を形成することができる。The urethane group concentration is 2.5 mmol /
Using a polycarbonate polyurethane resin of g or more, the ratio of the polycarbonate polyurethane resin in the binder to be used is 15 parts by weight, and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 5 parts by weight. 5 parts by weight,
In the comparative sample tape 10 in which the proportion of the polyvinyl acetal resin is 95 parts by weight, both the magnetic properties and the running durability are insufficient, and when the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin are used as the binder, the composition ratio is Was confirmed to influence the characteristics. Therefore, when the proportion of the polycarbonate polyurethane resin is 20 to 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight, the magnetic layer having an appropriate hardness can be formed, and the running durability is good. It is possible to form a different magnetic recording medium.
【００５０】[0050]
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明は、結合剤としてポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂と、ポリビニルア
セタール樹脂を用いる磁気記録媒体において、上記ポリ
エステルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂のウレタン基濃度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以
上であるため、ポリエステルポリウレタン樹脂またはポ
リカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセター
ル樹脂の相溶性が良好であり、分散性，耐久性の良好な
磁性層を形成し、磁気特性，走行耐久性の良好な磁気記
録媒体を得ることができる。As is apparent from the above description, the present invention provides a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin as a binder and a polyvinyl acetal resin, in which the above-mentioned polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin is used. Since the urethane group concentration is 2.5 mmol / g or more, the compatibility between the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, and the magnetic layer with good dispersibility and durability is formed, A magnetic recording medium with good running durability can be obtained.
【００５１】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂またはポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂の割合を２０〜８０重量
％、ポリビニルアセタール樹脂の割合を８０〜２０重量
％としても良く、適度な硬度を有した磁性層が形成さ
れ、走行耐久性の良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。さらに本発明の磁気記録媒体においては、ポリエス
テルポリウレタン樹脂またはポリカーボネートポリウレ
タン樹脂のウレタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／
ｇであっても良く、ポリエステルポリウレタン樹脂また
はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂の相溶性が良好であり、ウレタン基同士で凝
集することもなく、分散性，耐久性の良好な磁性層を形
成することができ、磁気特性，走行耐久性の良好な磁気
記録媒体を得ることができる。In the magnetic recording medium of the present invention,
The proportion of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder may be 20 to 80% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin may be 80 to 20% by weight, a magnetic layer having an appropriate hardness is formed, and running durability It is possible to obtain a good magnetic recording medium. Further, in the magnetic recording medium of the present invention, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 to 7.0 mmol /
g, the compatibility of the polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin with the polyvinyl acetal resin is good, and the urethane layer does not aggregate with each other, and a magnetic layer having good dispersibility and durability is formed. It is possible to obtain a magnetic recording medium having good magnetic characteristics and running durability.
【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a structural example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.
【図２】本発明を適用した磁気記録媒体の他の構成例を
示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing another structural example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.
【図３】本発明を適用した磁気記録媒体のさらに他の構
成例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the magnetic recording medium to which the present invention is applied.
１，１１，２１・・・・非磁性支持体 ２，１２，２２，２３・磁性層 １３・・・・・・・・・バックコート層 1,11,21 ... Nonmagnetic support 2,12,22,23 Magnetic layer 13 ... Backcoat layer
Claims (6)
樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体
において、 上記ポリエステルポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁気記
録媒体。1. A magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder, wherein the concentration of urethane groups in the polyester polyurethane resin is 2.5 mmol / g or more.
脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルアセタ
ール樹脂の割合が８０〜２０重量％であることを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder is 20 to 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight.
ン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであることを特
徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester polyurethane resin has a urethane group concentration of 2.5 to 7.0 mmol / g.
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録
媒体において、 上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁
気記録媒体。4. A magnetic recording medium using a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder, wherein the concentration of urethane groups in the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 mmol / g or more.
ン樹脂の割合が２０〜８０重量％であり、ポリビニルア
セタール樹脂の割合が８０〜２０重量％であることを特
徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder is 20 to 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight.
レタン基濃度が２．５〜７．０ｍｍｏｌ／ｇであること
を特徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 to 7.0 mmol / g.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28521692A JP3334190B2 (en) | 1992-07-31 | 1992-09-30 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22352692 | 1992-07-31 | ||
| JP4-223526 | 1992-07-31 | ||
| JP28521692A JP3334190B2 (en) | 1992-07-31 | 1992-09-30 | Magnetic recording media |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0696437A true JPH0696437A (en) | 1994-04-08 |
| JP3334190B2 JP3334190B2 (en) | 2002-10-15 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3334190B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06301957A (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-28 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| US5747157A (en) * | 1995-08-30 | 1998-05-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP28521692A patent/JP3334190B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06301957A (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-28 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| US5747157A (en) * | 1995-08-30 | 1998-05-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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