JPH06111279A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH06111279A
JPH06111279A JP28524792A JP28524792A JPH06111279A JP H06111279 A JPH06111279 A JP H06111279A JP 28524792 A JP28524792 A JP 28524792A JP 28524792 A JP28524792 A JP 28524792A JP H06111279 A JPH06111279 A JP H06111279A
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JP
Japan
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magnetic
binder
polyurethane resin
resin
recording medium
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JP28524792A
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Japanese (ja)
Inventor
Taro Omura
太郎 大村
Takao Takazawa
隆男 高澤
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

PURPOSE:To eliminate harmful gas and to improve magnetic characteristics, feeding durability by using mixture of polymethacrylate ester resin and polyurethane resin as binder of a magnetic coating layer having magnetic powder and the binder. CONSTITUTION:A magnetic recording medium is formed by coating a nonmagnetic base 1 with a magnetic coating film 2 containing magnetic powder and binder as main ingredients. The film 2 contains magnetic paint kneaded together with organic solvent selected in response to a type of the binder by dispersing the magnetic powder in the binder and coating the base 1 with the magnetic paint. The binder uses mixture of polymethacrylate ester resin and polyurethane resin. The polyurethane resin has excellent dispersibility, toughness and wear resistance, and the polymethacrylate ester resin adds coating film strength to the binder and generates no harmful gas. Thus, the medium having excellent magnetic characteristics, feeding durability and no generation of harmful gas can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に塗布型磁気記録媒体において磁性層を構成する結合
剤の改良に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium,
In particular, the present invention relates to improvement of a binder forming a magnetic layer in a coating type magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】いわゆる塗布型磁気記録媒体において
は、強磁性粉末、結合剤、分散剤、潤滑剤、研摩材等を
有機溶剤に混練・分散してなる磁性塗料をポリエステル
フィルム等の非磁性基体上に塗布することによって磁性
塗膜が形成されている。
2. Description of the Related Art In a so-called coating type magnetic recording medium, a magnetic paint prepared by kneading and dispersing a ferromagnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant, an abrasive and the like in an organic solvent is a non-magnetic substrate such as a polyester film. A magnetic coating film is formed by applying it on the surface.

【0003】このような塗布型磁気記録媒体において結
合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリエーテルポリウ
レタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、アクリロ
ニトリル・ブタジエン共重合体、ニトロセルロース、エ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂等が使用されており、これら
の樹脂のうち、磁性粉末に対する分散性、強靱性、耐摩
耗性に優れたポリウレタン樹脂と形成される磁性塗膜に
塗膜強度を付与するポリ塩化ビニルまたはニトロセルロ
−スを組み合わせた結合剤が一般的に用いられている。
As a binder in such a coating type magnetic recording medium, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, a polyether polyurethane are used. Resin, polyester polyurethane resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, nitrocellulose, epoxy resin, acrylic resin, etc. are used. Among these resins, polyurethane excellent in dispersibility to magnetic powder, toughness, and abrasion resistance Binders that combine a resin and polyvinyl chloride or nitrocellulose that impart coating strength to the magnetic coating formed are commonly used.

【0004】しかし、近年では、高密度記録の要求に伴
って磁気記録媒体の薄膜化、磁性粉末の微粒子化がなさ
れており、上述のように結合剤としてニトロセルロース
を用いた場合、十分な分散性を付与することができず、
またポリ塩化ビニルを用いた場合においては、十分な塗
膜強度を付加できないばかりか混練時等に有毒な塩素ガ
スを発するため地球環境保護の面からも好ましくない。
However, in recent years, magnetic recording media have been made thinner and magnetic powders have been made finer in response to the demand for high-density recording. As described above, when nitrocellulose is used as a binder, sufficient dispersion is achieved. Can not be imparted,
Further, when polyvinyl chloride is used, not only sufficient coating strength cannot be added, but also toxic chlorine gas is emitted at the time of kneading and the like, which is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment.

【0005】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、製造時あるいは燃焼等に
よって塩素ガス等の有害ガスを発生する虞れがなく、地
球環境保護の点から好ましいとともに分散性,強靱性,
耐磨耗性,塗膜強度に優れた磁性塗膜を有し、磁気特
性,走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することを
目的とする。
Therefore, the present invention has been proposed in view of the above-mentioned conventional circumstances, and there is no possibility of generating harmful gas such as chlorine gas during manufacturing or burning, and from the viewpoint of global environment protection. Good with dispersibility, toughness,
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic coating film having excellent abrasion resistance and coating film strength, and having excellent magnetic properties and running durability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタ
ン樹脂とポリメタクリル酸エステル樹脂を組合せて使用
することにより結合剤に要求される要件,すなわち分散
性,強靱性,耐摩耗性,塗膜強度の全てを兼ね備えたも
のが得られるとの知見を得るに至った。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above-mentioned object, as a result of intensive investigations by the present inventors, as a result of using a combination of a polyurethane resin and a polymethacrylic acid ester resin, a binder is required. Therefore, we have come to the knowledge that we can obtain what has all the requirements, namely, dispersibility, toughness, wear resistance, and coating strength.

【0007】本発明は、このような知見に基づいて完成
されたものであって、非磁性基体上に、磁性粉末と結合
剤とを主体とする磁性塗膜が形成されてなる磁気記録媒
体において、上記結合剤は、ポリメタクリル酸エステル
樹脂とポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするも
のである。また、上記ポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が2.5mmol/g以上であることを特徴とするも
のである。
The present invention has been completed on the basis of such findings, and provides a magnetic recording medium comprising a non-magnetic substrate and a magnetic coating film composed mainly of magnetic powder and a binder. The above binder is characterized by containing a polymethacrylic acid ester resin and a polyurethane resin. Further, the polyurethane group has a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more.

【0008】さらに、上記ポリウレタン樹脂がポリエス
テルポリウレタンであることを特徴とするものである。
また、さらに、上記ポリウレタン樹脂がポリカーボネー
トポリウレタンであることを特徴とするものである。
Further, the polyurethane resin is polyester polyurethane.
Further, the polyurethane resin is polycarbonate polyurethane.

【0009】本発明の磁気記録媒体は、図1に示すよう
に、非磁性基体1とその上に形成された磁性粉末と結合
剤を主体とした磁性塗膜2からなる。
As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium of the present invention comprises a non-magnetic substrate 1, a magnetic powder formed on the non-magnetic substrate 1, and a magnetic coating film 2 mainly composed of a binder.

【0010】上記磁性塗膜は、例えば磁性粉末を結合剤
中に分散させ、結合剤の種類に応じてエーテル類、エス
テル類、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
塩素化炭化水素等から選択された有機溶剤と共に混練し
て調製された磁性塗料を、非磁性基体上に塗布すること
により形成される。
In the magnetic coating film, for example, magnetic powder is dispersed in a binder, and ethers, esters, ketones, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons,
It is formed by applying a magnetic paint prepared by kneading with an organic solvent selected from chlorinated hydrocarbons and the like onto a non-magnetic substrate.

【0011】上記磁性塗膜を構成する結合剤として、本
発明では、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリウレタ
ン樹脂の混合物を使用する。上記ポリウレタン樹脂は、
分散性,強靱性,耐磨耗性に優れる樹脂であり、上記ポ
リメタクリル酸エステル樹脂は結合剤に塗膜強度を付加
するためのものである。従来、塗膜強度を付加するため
の樹脂としては、ニトロセルロースあるいはポリ塩化ビ
ニルが使用されているが、これら樹脂は分散性が不足し
ている、塗膜強度が不十分である、有害ガスを発生する
等の欠点を有している。本発明において使用するポリメ
タクリル酸エステル樹脂は、塗膜強度に優れるとともに
分散性,電磁変換特性も良好であり、さらには有害ガス
を発生することもない。したがって、このようなポリメ
タクリル酸エステル樹脂をポリウレタン樹脂と組合せて
使用することにより、結合剤に要求される要件を十分に
満足するものとなる。
In the present invention, a mixture of polymethacrylic acid ester resin and polyurethane resin is used as the binder constituting the above magnetic coating film. The polyurethane resin is
It is a resin having excellent dispersibility, toughness, and abrasion resistance, and the above-mentioned polymethacrylic acid ester resin is for adding coating strength to the binder. Conventionally, nitrocellulose or polyvinyl chloride has been used as a resin for adding coating strength, but these resins have insufficient dispersibility, insufficient coating strength, harmful gas It has drawbacks such as occurrence. The polymethacrylic acid ester resin used in the present invention has excellent coating film strength, good dispersibility and electromagnetic conversion characteristics, and does not generate harmful gas. Therefore, by using such a polymethacrylic acid ester resin in combination with a polyurethane resin, the requirements required for the binder can be sufficiently satisfied.

【0012】ここで、ポリメタクリル酸エステル樹脂と
ポリウレタン樹脂の混合に際しては、ポリメタクリル酸
エステルの混合比率を全結合剤樹脂の20〜80重量%
とすることが好ましい。ポリメタクリル酸エステルは、
比較的ガラス転移点が高い樹脂であり、磁気記録媒体使
用環境下では硬く脆い樹脂である。したがって、このポ
リメタクリル酸エステル樹脂の混合比率が80重量%を
越えた場合には磁性塗膜が硬く脆くなり、耐久性の不足
を招き、20重量%未満の場合には、磁性塗膜が軟らか
過ぎてしまい、走行に際して磁気記録媒体がヘッドに貼
り付く可能性が高い。
Here, when the polymethacrylic acid ester resin and the polyurethane resin are mixed, the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester is 20 to 80% by weight of the total binder resin.
It is preferable that Polymethacrylic acid ester is
It is a resin having a relatively high glass transition point, and is a hard and brittle resin in an environment where a magnetic recording medium is used. Therefore, when the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester resin exceeds 80% by weight, the magnetic coating film becomes hard and brittle, leading to lack of durability, and when it is less than 20% by weight, the magnetic coating film is soft. There is a high possibility that the magnetic recording medium will stick to the head during running because it has passed.

【0013】上記ポリウレタン樹脂としては、ウレタン
基濃度が2.5mmol/g以上、さらには2.5〜
7.0mmol/gのものを使用することが好ましい。
ウレタン基濃度が2.5mmol/g未満のものは、結
合剤を構成するもうひとつの樹脂,ポリメタクリル酸エ
ステル樹脂との相溶性が不十分であり、結合剤が良好な
分散性とならず、走行耐久性に問題が生じる虞れがあ
る。ウレタン基濃度が7.0mmol/gを越えるもの
は、ウレタン基同士の凝集が起こるため、合成が困難で
あり、分散性も良好とは言えない。
The above-mentioned polyurethane resin has a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more, further 2.5 to
It is preferable to use one of 7.0 mmol / g.
When the urethane group concentration is less than 2.5 mmol / g, the compatibility with another resin constituting the binder, the polymethacrylate resin, is insufficient, and the binder does not have good dispersibility, There is a possibility that a problem may occur in running durability. When the urethane group concentration exceeds 7.0 mmol / g, the urethane groups are agglomerated with each other, so that the synthesis is difficult and the dispersibility is not good.

【0014】上記ポリウレタン樹脂としては、通常、こ
の種の磁気記録媒体において結合剤として使用されてい
るポリウレタン樹脂、例えばポリエステルポリウレタン
樹脂,ポリカーボネートポリウレタン樹脂等が使用され
る。
As the polyurethane resin, a polyurethane resin used as a binder in this type of magnetic recording medium, such as a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin, is usually used.

【0015】上記ポリウレタン樹脂のうちポリエステル
ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートのウレタン化反応によって合成される。
Among the above polyurethane resins, the polyester polyurethane resin is synthesized by the urethanization reaction of polyester polyol and polyisocyanate.

【0016】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール,1、3−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオールまたはネオペンチ
ルグリコール等の多価アルコールや、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、1,5−ナフタル酸、アジピン酸、コハク
酸、アゼライン酸等の多価カルボン酸等が挙げられる。
Polyester polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or neopentyl glycol. And polyvalent carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, adipic acid, succinic acid, and azelaic acid.

【0017】ポリイソシアネートとしては、トリレンジ
イソシアネート(TDI)、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソ
シアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート
(IPDI)等が挙げられる。
Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and the like.

【0018】なお、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートからポリエスレルポリウレタンを合成するに
際しては、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミン、
脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の公知の鎖伸長
剤を適量使用することが好ましい。また、さらに、磁性
粉末への樹脂の吸着性および磁性粉末に対する分散性を
向上させるために、スルホン酸金属塩基等,公知の極性
基を適当な割合で含む成分を導入するようにしても良
い。
When synthesizing polyester polyurethane from polyester polyol and polyisocyanate, the above-mentioned polyhydric alcohol, aliphatic polyamine,
It is preferable to use an appropriate amount of a known chain extender such as an alicyclic polyamine or an aromatic polyamine. Further, in order to improve the adsorption of the resin to the magnetic powder and the dispersibility of the magnetic powder, a component containing a known polar group such as a metal sulfonate group in an appropriate ratio may be introduced.

【0019】ポリウレタン樹脂のうち、上記ポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂は、ポリカーボネートポリオー
ルとポリイソシアネートのウレタン化反応によって合成
される。
Among the polyurethane resins, the above-mentioned polycarbonate polyurethane resin is synthesized by urethanization reaction of polycarbonate polyol and polyisocyanate.

【0020】ポリカーボネートポリオールとしては、従
来公知の多価アルコールと、ジアリルカーボネートある
いはジアルキルカーボネートの縮合反応によって得られ
るものが使用される。
As the polycarbonate polyol, one obtained by a condensation reaction of a conventionally known polyhydric alcohol and diallyl carbonate or dialkyl carbonate is used.

【0021】ポリイソシアネートとしては、トリレンジ
イソシアネート(TDI)、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチレンジイソ
シアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート
(IPDI)等が挙げられる。
Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) and isophorone diisocyanate (IPDI).

【0022】ポリカーボネートポリオールとポリイソシ
アネートからポリカーボネートポリウレタン樹脂を合成
するに際しても、上記ポリエステルポリウレタン樹脂の
場合と同様、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミ
ン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の公知の鎖
伸長剤を適量使用することが好ましい。また、さらに、
磁性粉末への樹脂の吸着性および磁性粉に対する分散性
の向上のために、スルホン酸金属塩基等,公知の極性基
を適当な割合で含む成分を導入するようにしても良い。
When synthesizing a polycarbonate polyurethane resin from a polycarbonate polyol and a polyisocyanate, a known chain such as the above-mentioned polyhydric alcohol, aliphatic polyamine, alicyclic polyamine, aromatic polyamine, etc. is used as in the case of the polyester polyurethane resin. It is preferable to use an appropriate amount of the extender. In addition,
In order to improve the adsorbability of the resin to the magnetic powder and the dispersibility of the magnetic powder, a component containing a known polar group such as a metal sulfonate group at an appropriate ratio may be introduced.

【0023】一方、ポリウレタン樹脂と組み合わせて使
用されるポリメタクリル酸エステル樹脂は、メタクリル
酸エステル、−R−OH基(ただし、Rは有機残基)を
有する不飽和単量体、−SO3 X基または−OSO3
基を有する単量体のラジカル発生剤による共重合、さら
にこれら単量体と、これら単量体と共重合可能な不飽和
単量体との共重合によって合成できる。この場合、上記
ポリメタクリル酸エステル樹脂の平均重合度は200〜
700が適当である。
On the other hand, the polymethacrylic acid ester resin used in combination with the polyurethane resin is a methacrylic acid ester, an unsaturated monomer having a --R--OH group (where R is an organic residue), --SO 3 X. group or -OSO 3 X
It can be synthesized by copolymerizing a monomer having a group with a radical generator, and further copolymerizing these monomers with an unsaturated monomer copolymerizable with these monomers. In this case, the average degree of polymerization of the polymethacrylic acid ester resin is 200 to
700 is suitable.

【0024】ここで、メタクリル酸エステルは、化1の
一般式で表されるものである。
The methacrylic acid ester is represented by the general formula (1).

【0025】[0025]

【化1】 [Chemical 1]

【0026】また、−R−OH基を有する不飽和単量体
において、有機残基Rとしては、Cn 2n,OC
n 2n,COOCn 2n,CONHCn 2n(nは1〜
5の整数)等が挙げられる。このような−R−OH基を
有する不飽和単量体としては、例えば(メタ)アクリル
酸−2−ヒドロキシエチルエステル,(メタ)アクリル
酸−2−ヒドロキシプロピルエステル等のα−不飽和
酸,β−不飽和酸の炭素数2ないし4のアルカノールエ
ステル、マレイン酸モノ−2−ヒドロキシプロピルエス
テル,マレイン酸ジ−2−ヒドロキシプロピルエステル
等の不飽和ジカルボン酸のアルカノールエステル、3−
ブテン−1−オール,5−ヘキセン−1−オール等のオ
レフイン系アルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル,2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等のア
ルカノールビニルエーテル、N−メチロールアクリルア
ミド等のアクリルアミド等が挙げられる。
In the unsaturated monomer having a —R—OH group, the organic residue R is C n H 2n , OC.
n H 2n , COOC n H 2n , CONHC n H 2n (n is 1 to
5) and the like. Examples of such an unsaturated monomer having a —R—OH group include α-unsaturated acids such as (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl ester and (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl ester, Alkanol esters of unsaturated dicarboxylic acids such as C2-C4 alkanol esters of β-unsaturated acids, maleic acid mono-2-hydroxypropyl ester and maleic acid di-2-hydroxypropyl ester, 3-
Examples include olefin alcohols such as buten-1-ol and 5-hexen-1-ol, alkanol vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether and 2-hydroxypropyl vinyl ether, and acrylamide such as N-methylol acrylamide.

【0027】これら不飽和単量体によってポリメタクリ
ル酸エステル樹脂に導入される水酸基量は0.1〜3.
0重量%となるように調整することが望ましい。上記ポ
リメタクリル酸エステル樹脂において、水酸基量が0.
1重量%未満の場合にはイソシアネートとの反応性が低
くなり、水酸基量が3.0重量%を越える場合には水酸
基同士の水素結合により塗料粘度が増大して分散性が不
足する。
The amount of hydroxyl groups introduced into the polymethacrylic acid ester resin by these unsaturated monomers is 0.1 to 3.
It is desirable to adjust the content to be 0% by weight. In the above polymethacrylic acid ester resin, the amount of hydroxyl groups is 0.
If it is less than 1% by weight, the reactivity with isocyanate becomes low, and if the amount of hydroxyl groups exceeds 3.0% by weight, the viscosity of the coating increases due to the hydrogen bond between the hydroxyl groups, resulting in insufficient dispersibility.

【0028】また、−SO3 X基または−OSO3 X基
を有する単量体としては、スルホン酸、硫酸およびこれ
らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩を有するラジカル
重合性不飽和単量体があげられる。具体的には、ビニル
スルホン酸メチル,メチルビニルスルホン酸,(メタ)
アクリルスルホン酸,(メタ)アクリル−2−スルホン
酸エチル,2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸,(メタ)アクリル酸−2−硫酸エチル,3−
アリロキシ−2−ヒドロキシプロパン硫酸等がある。
Further, examples of the monomer having -SO 3 X group or -OSO 3 X group include radically polymerizable unsaturated monomer having sulfonic acid, sulfuric acid and alkali metal salt or ammonium salt thereof. . Specifically, methyl vinyl sulfonate, methyl vinyl sulfonic acid, (meth)
Acrylic sulfonic acid, ethyl (meth) acrylic-2-sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylic acid-2-ethyl sulfate, 3-
Allyloxy-2-hydroxypropane sulfuric acid and the like.

【0029】これら−SO3 X基または−OSO3 X基
を有する単量体によって導入される硫黄を含む強酸また
は強酸塩の量は0.1〜2.0重量%となるように調整
することが望ましい。上記ポリメタクリル酸エステル樹
脂において、硫黄を含む強酸または強酸塩の量が0.1
重量%未満の場合には、分散性が不十分となり、2.0
重量%を越える場合には溶剤溶解性が悪くなる。
The amount of the strong acid or acid salt containing sulfur introduced by the monomer having these --SO 3 X groups or --OSO 3 X groups should be adjusted to 0.1 to 2.0% by weight. Is desirable. In the above polymethacrylic acid ester resin, the amount of strong acid or strong acid salt containing sulfur is 0.1
If the amount is less than 10% by weight, the dispersibility becomes insufficient, and 2.0
If it exceeds 5% by weight, the solubility in a solvent becomes poor.

【0030】さらに、上記ポリメタクリル酸エステル樹
脂は、必要に応じてこれら単量体とこれら単量体と共重
合可能な不飽和単量体とを共重合させることによっても
合成される。この他の不飽和単量体との共重合は結合剤
を構成する他の樹脂との相溶性の改善,軟化点の調節の
他、塗膜の特性,塗工工程の改善等の目的で行われるも
のであり、共重合を行うための不飽和単量体はこれら目
的に応じて適宜選択される。例えば、そのような不飽和
単量体としては、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエス
テル、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化
ビニリデン等のビニリデン、マレイン酸ジエチル,マレ
イン酸ジ−2−ヒドロキシエチル,アクリル酸メチル等
の不飽和カルボン酸エステル、エチレン,プロピレン等
のオレフイン、(メタ)アクリロニトリル等の不飽和ニ
トリル、スチレン,α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル等が挙げられる。
Further, the polymethacrylic acid ester resin can be synthesized by copolymerizing these monomers with an unsaturated monomer copolymerizable with these monomers, if necessary. Copolymerization with other unsaturated monomers is performed for the purpose of improving the compatibility with other resins that constitute the binder, adjusting the softening point, the characteristics of the coating film and the coating process. The unsaturated monomer for copolymerization is appropriately selected according to these purposes. Examples of such unsaturated monomers include vinyl acetate such as vinyl acetate, vinyl ether such as methyl vinyl ether, vinylidene such as vinylidene chloride, diethyl maleate, di-2-hydroxyethyl maleate and methyl acrylate. And the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile, and aromatic vinyl such as styrene and α-methylstyrene.

【0031】なお、上記磁気記録媒体において、上記磁
性塗膜を構成する結合剤以外の要素、例えば磁性粉末等
は、通常この種の磁気記録媒体において用いられている
ものであれば何れも使用可能である。かかる磁性粉末と
しては、γ−Fe2 3 ,コバルト被着γ−Fe2 3
等の強磁性酸化鉄系粒子、強磁性二酸化クロム系粒子、
Fe,Co,Ni等の金属やこれらを含んだ合金からな
る強磁性金属系粒子、六角板状の六方晶フェライト微粒
子等が例示される。
In the magnetic recording medium, any element other than the binder constituting the magnetic coating film, such as magnetic powder, may be any one as long as it is generally used in this type of magnetic recording medium. Is. Examples of such magnetic powder include γ-Fe 2 O 3 and cobalt-coated γ-Fe 2 O 3
Ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide particles, etc.
Examples thereof include ferromagnetic metal-based particles made of metals such as Fe, Co, and Ni, alloys containing these, and hexagonal plate-shaped hexagonal ferrite fine particles.

【0032】また、上記磁性塗膜には、前記磁性粉末、
結合剤の他、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤
等が添加されていても良い。
The magnetic coating film contains the magnetic powder,
In addition to the binder, a dispersant, an abrasive, an antistatic agent or the like may be added as an additive.

【0033】さらに、上記磁性塗膜を形成する非磁性支
持体も従来より公知のものがいずれも使用可能であり、
何等限定されるものではない。例示するならば、ポリエ
ステル類,ポリオレフィン類,セルロース誘導体,ビニ
ル系樹脂,ポリイミド類,ポリアミド類,ポリカーボネ
ート等に代表される高分子支持体や、アルミニウム合
金,チタン合金等からなる金属板ガラス基盤等である。
その形状も何等限定されるものではなく、テープ状、シ
ート状、ドラム状等如何なる形態であってもよい。さら
に、この非磁性支持体には、その表面性をコントロール
するために、微細な凹凸が形成されるような表面処理が
施されたものであってもよい。
Further, as the non-magnetic support for forming the above-mentioned magnetic coating film, any conventionally known one can be used.
It is not limited in any way. For example, a polymer support typified by polyesters, polyolefins, cellulose derivatives, vinyl resins, polyimides, polyamides, polycarbonates, etc., and a metal plate glass base made of aluminum alloy, titanium alloy, etc. .
The shape is not particularly limited, and may be any shape such as a tape shape, a sheet shape, and a drum shape. Further, this non-magnetic support may be subjected to a surface treatment for forming fine irregularities in order to control the surface property.

【0034】また、さらに上記磁気記録媒体には、防錆
剤等よりなるトップコート層やバックコート層を必要に
応じて設けるようにしてもよい。
Further, the magnetic recording medium may be provided with a top coat layer or a back coat layer made of a rust preventive or the like, if necessary.

【0035】[0035]

【作用】結合剤としてポリメタクリル酸エステル樹脂と
ポリウレタン樹脂の混合物を使用する塗布型の磁気記録
媒体は、磁性塗膜中に磁性粉末が均一に分散し、さらに
は磁性塗膜が分散性,強靱性,耐磨耗性,塗膜強度に優
れており、良好な磁気特性,走行耐久性を示す。
[Function] In the coating type magnetic recording medium using a mixture of polymethacrylic acid ester resin and polyurethane resin as a binder, the magnetic powder is uniformly dispersed in the magnetic coating film, and further the magnetic coating film has dispersibility and toughness. It has excellent properties, abrasion resistance, and coating strength, and exhibits good magnetic properties and running durability.

【0036】また、これら結合剤を構成する樹脂はいず
れも塩素等の有害ガスの原因となる元素を有していない
ので、地球環境保護の点からも適している。ここで、上
記ポリウレタン樹脂としてウレタン基濃度が2.5mm
ol/g以上のものを使用すると、該ポリウレタン樹脂
は、特にポリメタクリル酸エステル樹脂との相溶性に優
れるため、磁性塗膜の分散性,塗膜耐久性がより向上す
る。
Further, since none of the resins constituting these binders have elements that cause harmful gases such as chlorine, they are suitable from the viewpoint of global environment protection. Here, the polyurethane group has a urethane group concentration of 2.5 mm.
When the amount of ol / g or more is used, the polyurethane resin has excellent compatibility especially with the polymethacrylic acid ester resin, so that the dispersibility of the magnetic coating film and the coating film durability are further improved.

【0037】[0037]

【実施例】本発明の好適な実施例について実験結果に基
づいて説明する。
EXAMPLES Preferred examples of the present invention will be described based on experimental results.

【0038】実験例1 本実験例は、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリエス
テルポリウレタン樹脂よりなる結合剤の最適混合比率に
ついて検討した例である。
Experimental Example 1 In this experimental example, the optimum mixing ratio of the binder composed of the polymethacrylic acid ester resin and the polyester polyurethane resin was examined.

【0039】まず、以下の組成を有する磁性塗料組成物
を混合して磁性塗料を調製した。 磁性塗料組成物 Feメタル粉 100重量部 結合剤 20重量部 アルミナ(平均粒径 0.3μm) 5重量部 カーボン(平均粒径 0.15μm) 5重量部 ステアリン酸 1重量部 ステアリン酸ブチル 1重量部 メチルエチルケトン 100重量部 トルエン 100重量部 シクロヘキサノン 100重量部
First, a magnetic paint composition having the following composition was mixed to prepare a magnetic paint. Magnetic coating composition Fe metal powder 100 parts by weight Binder 20 parts by weight Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0.15 μm) 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight

【0040】なお、上記組成物において、結合剤はポリ
メタクリル酸エステル樹脂〔重合度400,メタクリル
酸メチル85重量%,水酸基2.0重量%,SO3 Na
0.16重量%(官能基)〕とポリエステルポリウレタ
ン樹脂〔分子量20000,ウレタン基濃度2.5mm
ol/g,Tg=30℃,SO3 Na0.05モル%
(官能基)〕の混合物であり、これら樹脂の混合比率は
表1に示すように変化させた。
In the above composition, the binder is a polymethacrylic acid ester resin [polymerization degree 400, methyl methacrylate 85% by weight, hydroxyl group 2.0% by weight, SO 3 Na
0.16% by weight (functional group)] and polyester polyurethane resin [molecular weight 20000, urethane group concentration 2.5 mm
ol / g, Tg = 30 ° C., SO 3 Na 0.05 mol%
(Functional group)], and the mixing ratio of these resins was changed as shown in Table 1.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】また、上記磁性塗料組成物の混合は、磁性
粉、カーボン、アルミナおよびポリメタクリル酸エステ
ル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂をニーダーにて
混練した後、この混練物にそれ以外の材料を加えてデイ
スパー付かくはん機で混合し、さらにサンドミルを用い
て塗料化することによって行った。
The magnetic coating composition is mixed by kneading magnetic powder, carbon, alumina and polymethacrylic acid ester resin, polyester polyurethane resin with a kneader, and then adding other materials to the kneaded product. It was carried out by mixing with an attached stirrer and further forming a paint using a sand mill.

【0043】調製された磁性塗料を、硬化剤コロネート
L(日本ポリウレタン社製)を20重量部添加した後、
14μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾
燥後の厚さが4μmになるように塗布した。次いで、塗
布された磁性塗料に対して磁場配向を行った後、乾燥し
て磁性塗膜とし、巻き取りを行った。さらにカレンダー
処理を行い、1/2インチ幅に裁断して磁気テープ(サ
ンプルテープ1〜サンプルテープ5)を作製した。
After adding 20 parts by weight of a hardener Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co.) to the prepared magnetic paint,
It was coated on a 14 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 4 μm. Next, the applied magnetic paint was subjected to magnetic field orientation, dried to form a magnetic coating film, and wound. Further, calendering was performed, and the tape was cut into 1/2 inch widths to prepare magnetic tapes (Sample Tape 1 to Sample Tape 5).

【0044】このようにして作製した磁気テープについ
て、残留磁束密度,角形比及び走行耐久性を調べた。な
お、残留磁束密度,角形比は試料振動型磁力計(VS
M)にて測定し、走行耐久性は1/2インチVTR(S
ONY社製)を用い、3000回走行させた後の出力低
下を測定することによって評価した。その結果を表2に
示す。
The residual magnetic flux density, the squareness ratio and the running durability of the magnetic tape manufactured in this manner were examined. Note that the residual magnetic flux density and squareness ratio are measured by the sample vibration type magnetometer (VS
M), running durability is 1/2 inch VTR (S
It was evaluated by measuring the output reduction after running 3000 times using an ONY company). The results are shown in Table 2.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】表2を見ると、上記磁気テープでは、結合
剤中のポリメタクリル酸エステルの混合比率が大き過ぎ
ても小さ過ぎても走行性が不良となり、ポリメタクリル
酸エステルには最適混合比率が有ることがわかる。すな
わち、良好な走行耐久性を得るにはポリメタクリル酸エ
ステルの混合比率が20〜80重量%が適当であること
がわかった。
As can be seen from Table 2, in the above magnetic tape, if the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester in the binder is too large or too small, the running property becomes poor, and the optimum mixing ratio for the polymethacrylic acid ester is found. I know that there is. That is, it was found that the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester is suitable to be 20 to 80% by weight in order to obtain good running durability.

【0047】実験例2 本実験例は、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリエス
テルポリウレタン樹脂よりなる結合剤において、ポリエ
ステルポリウレタン樹脂のウレタン基濃度について検討
した例である。
Experimental Example 2 This experimental example is an example in which the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin was examined in a binder composed of a polymethacrylic acid ester resin and a polyester polyurethane resin.

【0048】ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリエス
テルポリウレタン樹脂の混合比率をそれぞれ50重量%
に固定し、ポリエステルポリウレタン樹脂として表3に
示すウレタン基濃度のものを使用すること以外は実験例
1と同様にして磁気テープ(サンプルテープ6〜サンプ
ルテープ11)を作製した。
The mixing ratio of the polymethacrylic acid ester resin and the polyester polyurethane resin is 50% by weight, respectively.
Magnetic tapes (Sample Tape 6 to Sample Tape 11) were prepared in the same manner as in Experimental Example 1 except that the polyester polyurethane resin having the urethane group concentration shown in Table 3 was used.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】作製した各種磁気テープについて実験例1
と同様にして残留磁束密度,角形比及び走行耐久性を測
定した。その結果を表4に示す。
Experimental Example 1 for Various Magnetic Tapes Produced
The residual magnetic flux density, squareness ratio and running durability were measured in the same manner as in. The results are shown in Table 4.

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】まず、ウレタン基濃度が2.5mmol/
g以上のポリエステルポリウレタン樹脂を用いた磁気テ
ープ(サンプルテープ8〜サンプルテープ11)では、
磁性塗料中に磁性粉末が良好な分散性をもって分散し、
表4からわかるように磁気特性,走行耐久性のいずれに
おいても優れている。
First, the urethane group concentration is 2.5 mmol /
In the magnetic tape (sample tape 8 to sample tape 11) using polyester polyurethane resin of g or more,
Magnetic powder is dispersed in magnetic paint with good dispersibility,
As can be seen from Table 4, both magnetic properties and running durability are excellent.

【0053】これに対してウレタン基濃度が2.5mm
ol/g未満のポリエステルポリウレタン樹脂を用いた
磁気テープ(サンプルテープ6,サンプルテープ7)で
は、ウレタン基濃度が2.5mmol/g以上のポリエ
ステルポリウレタン樹脂を用いた場合と比較して、該ポ
リエステルポリウレタン樹脂とポリメタクリル酸エステ
ルとの相溶性が悪く、これにより磁気特性,走行耐久性
が不十分となっている。
On the other hand, the urethane group concentration is 2.5 mm
In the magnetic tapes (sample tape 6 and sample tape 7) using a polyester polyurethane resin of less than ol / g, the polyester polyurethane has a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more, as compared with the case of using the polyester polyurethane resin. The compatibility between the resin and the polymethacrylic acid ester is poor, which results in insufficient magnetic properties and running durability.

【0054】このことから、ポリメタクリル酸エステル
樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂よりなる結合剤に
おいては、ポリエステルポリウレタン樹脂としてウレタ
ン基濃度が2.5mmol/g以上のものを使用するこ
とが好ましいことがわかった。
From this, it was found that it is preferable to use a polyester polyurethane resin having a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more in the binder composed of the polymethacrylic acid ester resin and the polyester polyurethane resin.

【0055】実験例3 本実験例は、ニトロセルロースとポリエステルポリウレ
タン樹脂の混合物,塩化ビニル共重合体とポリエステル
ポリウレタン樹脂の混合物の結合剤としての特性を、上
記ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリエステルポリウ
レタン樹脂よりなる混合物と比較した例である。
Experimental Example 3 In this experimental example, the properties of a mixture of nitrocellulose and polyester polyurethane resin and a mixture of vinyl chloride copolymer and polyester polyurethane resin as a binder were determined from the above polymethacrylate ester resin and polyester polyurethane resin. It is the example compared with the mixture.

【0056】結合剤として、ニトロセルロース1/8タ
イプとポリエステルポリウレタン樹脂が50:50(重
量%)なる割合で混合されてなる混合物あるいはポリ塩
化ビニル共重合体(日本ゼオン社製,商品名MR11
0)とポリエステルポリウレタン樹脂が50:50(重
量%)なる割合で混合されてなる混合物を使用したこと
以外は実験例1と同様にして磁気テープ(比較テープ
1,比較テープ2)を作製し、残留磁束密度,角形比,
走行耐久性を調べた。
As a binder, a mixture of nitrocellulose 1/8 type and polyester polyurethane resin mixed at a ratio of 50:50 (wt%) or a polyvinyl chloride copolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name MR11).
0) and a polyester polyurethane resin were mixed at a ratio of 50:50 (% by weight) to prepare a magnetic tape (Comparative Tape 1, Comparative Tape 2) in the same manner as in Experimental Example 1, Residual magnetic flux density, squareness ratio,
The running durability was examined.

【0057】各磁気テープに用いた結合剤および磁気特
性,走行耐久性の測定結果を表5に示す。
Table 5 shows the binder used for each magnetic tape, the magnetic properties, and the measurement results of running durability.

【0058】[0058]

【表5】 [Table 5]

【0059】まず、結合剤としてニトロセルロースを含
有する混合物を使用した場合には、磁性粉末が結合剤中
に良好に分散せず、磁性塗料を調整することができな
い。また、結合剤としてポリ塩化ビニル共重合体を含有
する混合物を使用した場合には、磁性塗料は調整できる
ものの作製された磁気テープ(比較テープ2)は、結合
剤としてポリメタクリル酸エステル樹脂を含有する混合
物を用いた磁気テープと比べて磁気特性、走行耐久性が
劣っている。しかも、燃焼させると、ポリ塩化ビニル共
重合体より塩化水素が生成され、環境保護上不都合があ
る。
First, when a mixture containing nitrocellulose is used as a binder, the magnetic powder does not disperse well in the binder, and the magnetic paint cannot be prepared. When a mixture containing a polyvinyl chloride copolymer is used as a binder, the magnetic tape prepared (although the magnetic paint can be adjusted) (comparative tape 2) contains a polymethacrylate ester resin as a binder. The magnetic properties and running durability are inferior to those of the magnetic tape using the mixture. Moreover, when burned, hydrogen chloride is produced from the polyvinyl chloride copolymer, which is inconvenient for environmental protection.

【0060】したがって、このことから、ニトロセルロ
ースとポリエステルポリウレタン樹脂よりなる混合物,
ポリ塩化ビニル共重合体とポリエステルポリウレタン樹
脂よりなる混合物は、結合剤に要求される要件を満たし
ておらず、例えば高密度記録用の磁気テープの結合剤と
して使用するには不適当であることがわかった。
Therefore, from this, a mixture of nitrocellulose and polyester polyurethane resin,
A mixture consisting of a polyvinyl chloride copolymer and a polyester polyurethane resin does not meet the requirements required for a binder and is not suitable for use as a binder for magnetic tape for high density recording, for example. all right.

【0061】実験例4 本実験例は、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリカー
ボネートポリウレタン樹脂よりなる結合剤の最適混合比
率について検討した例である。
Experimental Example 4 In this experimental example, the optimum mixing ratio of the binder made of polymethacrylic acid ester resin and polycarbonate polyurethane resin was examined.

【0062】結合剤として、ポリメタクリル酸エステル
樹脂〔重合度400,メタクリル酸メチル85重量%,
水酸基2.0重量%,SO3 Na0.16重量%(官能
基)〕とポリカーボネートポリウレタン樹脂〔分子量2
0000,ウレタン基濃度2.5mmol/g,Tg=
30℃,SO3 Na0.05モル%(官能基)〕を表6
に示す混合比率で混合した混合物を使用したこと以外は
実験例1と同様にして磁気テープ(サンプルテープ12
〜サンプルテープ16)を作製した。
As a binder, a polymethacrylic acid ester resin [polymerization degree 400, methyl methacrylate 85% by weight,
Hydroxyl group 2.0 wt%, SO 3 Na 0.16 wt% (functional group)] and polycarbonate polyurethane resin [molecular weight 2
0000, urethane group concentration 2.5 mmol / g, Tg =
30 ° C., SO 3 Na 0.05 mol% (functional group)]
A magnetic tape (Sample Tape 12
-Sample tape 16) was produced.

【0063】[0063]

【表6】 [Table 6]

【0064】作製した各種磁気テープについて、実験例
1と同様にして残留磁束密度,角形比及び走行耐久性を
測定した。その結果を表7に示す。
The residual magnetic flux density, the squareness ratio and the running durability of the various magnetic tapes produced were measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in Table 7.

【0065】[0065]

【表7】 [Table 7]

【0066】表7を見ると、上記磁気テープでは、結合
剤中のポリメタクリル酸エステルの混合比率が大き過ぎ
ても小さ過ぎても走行性が不良となり、ポリメタクリル
酸エステルには最適混合比率が有ることがわかる。すな
わち、良好な走行耐久性を得るにはポリメタクリル酸エ
ステルの混合比率が20〜80重量%が適当であること
がわかった。
As shown in Table 7, in the above magnetic tape, if the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester in the binder is too large or too small, the running property becomes poor. I know that there is. That is, it was found that the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester is suitable to be 20 to 80% by weight in order to obtain good running durability.

【0067】実験例5 本実験例は、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリカー
ボネートポリウレタン樹脂よりなる結合剤において、ポ
リカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度につ
いて検討した例である。
Experimental Example 5 This experimental example is an example in which the urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin was examined in a binder composed of a polymethacrylic acid ester resin and a polycarbonate polyurethane resin.

【0068】ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリカー
ボネートポリウレタン樹脂の混合比率をそれぞれ50重
量%に固定し、ポリウレタン樹脂として表8に示すウレ
タン基濃度のものを使用すること以外は実験例4と同様
にして磁気テープ(サンプルテープ17〜サンプルテー
プ22)を作製した。
Magnetic properties were the same as in Experimental Example 4 except that the mixing ratio of the polymethacrylic acid ester resin and the polycarbonate polyurethane resin was fixed at 50% by weight, and the polyurethane resin having the urethane group concentration shown in Table 8 was used. Tapes (Sample Tape 17 to Sample Tape 22) were produced.

【0069】[0069]

【表8】 [Table 8]

【0070】作製した各種磁気テープについて、実験例
1と同様にして残留磁束密度,角形比及び走行耐久性を
測定した。その結果を表9に示す。
The residual magnetic flux density, the squareness ratio and the running durability of the various magnetic tapes produced were measured in the same manner as in Experimental Example 1. The results are shown in Table 9.

【0071】[0071]

【表9】 [Table 9]

【0072】まず、ウレタン基濃度が2.5mmol/
g以上のポリウレタン樹脂を用いた磁気テープ(サンプ
ルテープ19〜サンプルテープ22)では、磁性塗料中
に磁性粉末が良好な分散性をもって分散し、表9からわ
かるように磁気特性,走行耐久性のいずれにおいても優
れたものとなっている。
First, the urethane group concentration is 2.5 mmol /
In the magnetic tapes (sample tape 19 to sample tape 22) using polyurethane resin of g or more, the magnetic powder is dispersed in the magnetic paint with good dispersibility, and as shown in Table 9, the magnetic properties and running durability are both It is also excellent in.

【0073】これに対してウレタン基濃度が2.5mm
ol/g未満のポリウレタン樹脂を用いた磁気テープ
(サンプルテープ17,サンプルテープ18)では、ウ
レタン基濃度が2.5mmol/g以上のポリウレタン
樹脂を用いた場合と比較して、該ポリウレタン樹脂とポ
リメタクリル酸エステルとの相溶性が悪く、これにより
磁気特性,走行耐久性が不十分となっている。
On the other hand, the urethane group concentration is 2.5 mm
In the magnetic tapes (sample tape 17 and sample tape 18) using a polyurethane resin of less than ol / g, compared with the case of using a polyurethane resin having a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more, the polyurethane resin and the poly The compatibility with methacrylic acid ester is poor, and this results in insufficient magnetic properties and running durability.

【0074】このことから、ポリメタクリル酸エステル
樹脂とポリカーボネートポリウレタン樹脂よりなる結合
剤においては、ポリカーボネートポリウレタン樹脂とし
てウレタン基濃度が2.5mmol/g以上のものを使
用することが好ましいことがわかった。
From this, it was found that it is preferable to use a polycarbonate polyurethane resin having a urethane group concentration of 2.5 mmol / g or more in the binder composed of the polymethacrylic acid ester resin and the polycarbonate polyurethane resin.

【0075】実験例6 本実験例は、ニトロセルロースとポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂の混合物,ポリ塩化ビニル共重合体とポリ
カーボネートポリウレタン樹脂の混合物の結合剤として
の特性を、上記ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂よりなる混合物と比較した
例である。
Experimental Example 6 In this experimental example, the properties of the mixture of nitrocellulose and polycarbonate polyurethane resin and the mixture of polyvinyl chloride copolymer and polycarbonate polyurethane resin as binders were evaluated as follows. It is the example compared with the mixture consisting of.

【0076】結合剤として、ニトロセルロース1/8タ
イプとポリカーボネートポリウレタン樹脂が50:50
(重量%)なる割合で混合されてなる混合物あるいはポ
リ塩化ビニル共重合体(日本ゼオン社製,商品名MR1
10)とポリカーボネートポリウレタン樹脂が50:5
0(重量%)なる割合で混合されてなる混合物を使用し
たこと以外は実験例4と同様にして磁気テープ(比較テ
ープ3,比較テープ4)を作製し、残留磁束密度,角形
比及び走行耐久性を測定した。
As the binder, nitrocellulose 1/8 type and polycarbonate polyurethane resin are 50:50.
(Wt%) or a mixture or polyvinyl chloride copolymer (manufactured by Zeon Corporation, trade name MR1)
10) and polycarbonate polyurethane resin 50: 5
Magnetic tapes (Comparative Tape 3 and Comparative Tape 4) were prepared in the same manner as in Experimental Example 4 except that the mixture prepared by mixing them in an amount of 0 (wt%) was used, and the residual magnetic flux density, squareness ratio and running durability were obtained. The sex was measured.

【0077】各磁気テープに用いた結合剤および磁気特
性,走行耐久性の測定結果を表10に示す。
Table 10 shows the binder used for each magnetic tape, the magnetic properties, and the measurement results of running durability.

【0078】[0078]

【表10】 [Table 10]

【0079】まず、結合剤としてニトロセルロースを含
有する混合物を使用した場合には、磁性粉末が結合剤中
に良好に分散せず、磁性塗料を調整することができな
い。また、結合剤としてポリ塩化ビニル共重合体を含有
する混合物を使用した場合には、磁性塗料は調整できる
ものの作製された磁気テープ(比較テープ4)は、結合
剤としてポリメタクリル酸エステル樹脂を含有する混合
物を用いた磁気テープと比べて磁気特性、走行耐久性が
劣っている。しかも、燃焼させると、ポリ塩化ビニル共
重合体より塩化水素が生成され、環境保護上不都合があ
る。
First, when a mixture containing nitrocellulose is used as the binder, the magnetic powder does not disperse well in the binder, and the magnetic paint cannot be prepared. When a mixture containing a polyvinyl chloride copolymer is used as a binder, the magnetic tape prepared (although the magnetic tape can be adjusted) (Comparative Tape 4) contains a polymethacrylic acid ester resin as a binder. The magnetic properties and running durability are inferior to those of the magnetic tape using the mixture. Moreover, when burned, hydrogen chloride is produced from the polyvinyl chloride copolymer, which is inconvenient for environmental protection.

【0080】したがって、このことから、ニトロセルロ
ースとポリカーボネートポリウレタン樹脂よりなる混合
物,ポリ塩化ビニル共重合体とポリカーボネートポリウ
レタン樹脂よりなる混合物は、結合剤に要求される要件
を満たしておらず、例えば高密度記録用の磁気テープの
結合剤として使用するには不適当であることがわかっ
た。
Therefore, from this fact, the mixture of nitrocellulose and polycarbonate polyurethane resin and the mixture of polyvinyl chloride copolymer and polycarbonate polyurethane resin do not meet the requirements required for the binder, for example, high density. It has been found to be unsuitable for use as a binder in recording magnetic tape.

【0081】[0081]

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁気記録媒体は、磁性層を構成する結合剤としてポ
リメタクリル酸エステル樹脂とポリウレタン樹脂を使用
するので、磁性塗膜が分散性,強靱性,耐磨耗性,塗膜
強度に優れており、良好な磁気特性,走行耐久性を得る
ことができる。また、これら結合剤を構成する樹脂はい
ずれも塩素等の有害ガスの原因となる元素を有していな
いので、地球環境保護の点からも適している。
As is clear from the above description, since the magnetic recording medium of the present invention uses the polymethacrylic acid ester resin and the polyurethane resin as the binder constituting the magnetic layer, the magnetic coating film has a dispersibility. Excellent in toughness, abrasion resistance and coating strength, and good magnetic properties and running durability can be obtained. Further, since none of the resins constituting these binders has an element that causes harmful gas such as chlorine, it is suitable from the viewpoint of global environment protection.

【0082】したがって、本発明によれば、高密度記録
化が可能であり、しかも実用性が極めて高い磁気記録媒
体が得ることが可能である。
Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a magnetic recording medium which enables high density recording and is extremely highly practical.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の一構成例を示す要部概
略断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of essential parts showing a configuration example of a magnetic recording medium of the present invention.

【符号の説明】 1・・・非磁性基体 2・・・磁性塗膜[Explanation of symbols] 1 ... Non-magnetic substrate 2 ... Magnetic coating film

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性基体上に、磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性塗膜が形成されてなる磁気記録媒体にお
いて、 上記結合剤は、ポリメタクリル酸エステル樹脂とポリウ
レタン樹脂を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic substrate and a magnetic coating film mainly composed of magnetic powder and a binder, wherein the binder contains a polymethacrylic acid ester resin and a polyurethane resin. A magnetic recording medium characterized by the above.
【請求項2】 ポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
2.5mmol/g以上である請求項1記載の磁気記録
媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the urethane group concentration of the polyurethane resin is 2.5 mmol / g or more.
【請求項3】 ポリウレタン樹脂がポリエステルポリウ
レタン樹脂である請求項1記載の磁気記録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyurethane resin is a polyester polyurethane resin.
【請求項4】 ポリウレタン樹脂がポリカーボネートポ
リウレタン樹脂である請求項1記載の磁気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyurethane resin is a polycarbonate polyurethane resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1207522A1 (en) * 2000-11-16 2002-05-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium

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EP1207522A1 (en) * 2000-11-16 2002-05-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
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