JPH0817036A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH0817036A
JPH0817036A JP14983394A JP14983394A JPH0817036A JP H0817036 A JPH0817036 A JP H0817036A JP 14983394 A JP14983394 A JP 14983394A JP 14983394 A JP14983394 A JP 14983394A JP H0817036 A JPH0817036 A JP H0817036A
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茂夫 黒瀬
Yoshihiro Honjo
良浩 本荘
Akira Somiya
彰 曽宮
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Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium having satisfactory electromagnetic transducing characteristics and excellent in still durability and running durability. CONSTITUTION:Two coating films are formed on the upper side of a nonmagnetic substrate. At least the upper one of the coating films is a magnetic layer, the thickness of the upper magnetic layer is 0.1-0.8mum and each of the coating films contains polyurethane resin having a number average mol.wt. of 5,000-25,000 and polyurethane resin having a number average mol.wt. of >25,000 to 100,000 as the essential components of a binder. Thus the objective magnetic recording medium having satisfactory electromagnetic transducing characteristics and excellent in still durability and running durability is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、特
に電磁変特性に優れ、耐久性の良好な磁気記録媒体に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having excellent electromagnetic characteristics and excellent durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁性層が少なくとも2層の塗膜からなる
磁気記録媒体は電磁変換特性が優れ、又耐久性が良好で
ある等のすぐれた特性を有するものである。従来から、
ポリウレタンをバインダーとする複数の磁性層からなる
磁気記録媒体が提案されている。例えば、非磁性支持体
の表面に第一磁性層および第二磁性層をこの順に設けて
なる磁気記録媒体において、第一磁性層および第二磁性
層が、結合剤として共にポリウレタン系樹脂を含有し、
そして第一磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂の数平
均分子量が、第二磁性層に含まれるポリウレタン系樹脂
の数平均分子量の4/5倍以下であることを特徴とする
磁気記録媒体(特開昭64−79931号公報)、非磁
性支持体上に強磁性体を結合剤中に分散してなる磁性層
を重層形成した磁気記録媒体において、該結合剤として
下層の磁性層にはガラス転移温度(Tg)が−50℃か
ら−10℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含み、
上層の磁性層にはガラス転移温度(Tg)が−20℃か
ら40℃のポリウレタン樹脂を少なくとも一種含み、か
つ上層及び下層の磁性層に用いたポリウレタン樹脂のガ
ラス転移温度の差が少なくとも10℃以上であることを
特徴とする磁気記録媒体(特開平2−105326号公
報)、非磁性支持体上に複数の磁性層を有する磁気記録
媒体において、その最外層の磁性層が2種類以上のポリ
ウレタンを含有することを特徴とする磁気記録媒体(特
開平3−84727号公報)及び非磁性支持体上に、そ
れぞれが強磁性粉末と結合剤とを含有する第一磁性層お
よび第二磁性層をこの順に有するとともに、前記第一磁
性層が脂肪族系ポリウレタンを含有し、前記第二磁性層
が芳香族系ポリウレタンを含有することを特徴とする磁
気記録媒体(特開平3−88119号公報)等が知られ
ている。
2. Description of the Related Art A magnetic recording medium having a magnetic layer composed of at least two coating films has excellent characteristics such as excellent electromagnetic conversion characteristics and good durability. Traditionally,
A magnetic recording medium composed of a plurality of magnetic layers using polyurethane as a binder has been proposed. For example, in a magnetic recording medium in which a first magnetic layer and a second magnetic layer are provided in this order on the surface of a non-magnetic support, the first magnetic layer and the second magnetic layer both contain a polyurethane resin as a binder. ,
The number average molecular weight of the polyurethane resin contained in the first magnetic layer is 4/5 times or less the number average molecular weight of the polyurethane resin contained in the second magnetic layer. JP-A-64-79931), a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which a ferromagnetic material is dispersed in a binder is multi-layered on a non-magnetic support, and the lower magnetic layer as the binder has a glass transition temperature. (Tg) contains at least one polyurethane resin having a temperature of −50 ° C. to −10 ° C.,
The upper magnetic layer contains at least one polyurethane resin having a glass transition temperature (Tg) of -20 ° C to 40 ° C, and the difference between the glass transition temperatures of the polyurethane resins used in the upper and lower magnetic layers is at least 10 ° C or more. In a magnetic recording medium (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-105326) having a plurality of magnetic layers on a non-magnetic support, the outermost magnetic layer comprises two or more types of polyurethane. A magnetic recording medium (Japanese Patent Laid-Open No. 3-84727) and a non-magnetic support which are characterized by containing a first magnetic layer and a second magnetic layer each containing a ferromagnetic powder and a binder. A magnetic recording medium having the same in sequence, the first magnetic layer containing an aliphatic polyurethane, and the second magnetic layer containing an aromatic polyurethane. 3-88119 JP), and the like.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】前記従来の磁気記録媒
体、例えば特開昭64−79931号公報記載の磁気記
録媒体は下層が強磁性粉末の分散性に優れ、且つ磁性層
表面は極めて平滑であり、耐久性の点で優れた上層を下
層の平滑な表面に設けることにより、低域特性等の電磁
変換特性が良好で、カレンダー成形性の向上した磁気記
録媒体を得ることができるが、走行耐久性の点で問題が
ある。
In the above-mentioned conventional magnetic recording medium, for example, the magnetic recording medium described in Japanese Patent Laid-Open No. 64-79931, the lower layer has excellent dispersibility of the ferromagnetic powder, and the surface of the magnetic layer is extremely smooth. By providing the upper layer, which is excellent in terms of durability, on the smooth surface of the lower layer, it is possible to obtain a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics such as low-frequency characteristics and improved calender moldability. There is a problem in terms of durability.

【0004】特開平2−105326号公報記載の磁気
記録媒体は、従来のように硬度の高いバインダー(例え
ば塩化ビニル、酢酸ビニル)と柔らかいバインダー(例
えばポリウレタン)の使用比率を変えなくても、下層磁
性層のヤング率(耐久性)を低下させることなく、下層
の磁性層の分散性、密着性を改良することができるが、
低温及び高温高湿度環境下での走行耐久性の点で問題が
ある。特開平3−84727号公報記載の磁気記録媒体
は2種のうち、1つのポリウレタンは強磁性粉の分散性
をよくし、他のポリウレタンは研磨材の分散性を良くす
るもので、これにより摺動ノイズやヘッド白濁を改善で
きるが、走行耐久性の点で問題がある。
The magnetic recording medium described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-105326 has a lower layer without changing the use ratio of a binder having a high hardness (for example, vinyl chloride or vinyl acetate) and a soft binder (for example, polyurethane) as in the conventional case. The dispersibility and adhesion of the lower magnetic layer can be improved without lowering the Young's modulus (durability) of the magnetic layer.
There is a problem in running durability in low temperature and high temperature and high humidity environments. Among the two types of magnetic recording media described in JP-A-3-84727, one polyurethane improves the dispersibility of ferromagnetic powder, and the other polyurethane improves the dispersibility of abrasives. Dynamic noise and head turbidity can be improved, but there is a problem in running durability.

【0005】又、特開平3−88119号公報記載の磁
気記録媒体は電磁変換特性やスチル耐久性の劣化を招か
ないで摺動ノイズやヘッド白濁を改善できるが、走行耐
久性の点で問題があるものであった。それ故、電磁変換
特性が優れ、且つ低温及び高温高湿度での耐久走行性の
共に優れた磁気記録媒体が要望されている。
Further, the magnetic recording medium described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-88119 can improve sliding noise and head turbidity without deteriorating electromagnetic conversion characteristics and still durability, but there is a problem in running durability. It was something. Therefore, there is a demand for a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent durability and running properties at low temperature and high temperature and high humidity.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため、鋭意研究の結果、非磁性支持体の上面
側に2層の塗膜を有する磁性層からなる磁気記録媒体に
おいて、該2層の塗膜が結合剤として特定の2種類の数
平均分子量を有するポリウレタン樹脂を用いることによ
り、目的が達成できることを見出し、本発明に到達した
ものである。即ち、本発明は(1)非磁性支持体の上面
側上に2層の塗膜を有し、少なくともその上層が磁性層
である磁気記録媒体において、該上層の磁性層の塗膜の
厚さが0.1〜0.8μmであり、前記各塗膜が結合剤
として、数平均分子量Mnが5,000≦Mn≦25,
000(Mn1)及び25,000<Mn≦100,0
00(Mn2)のポリウレタン樹脂の両者を必須成分と
して含有することを特徴とする磁気記録媒体、(2)ポ
リウレタン樹脂のMn1およびMn2が、 Mn2−Mn1≧3,000 を満足することを特徴とする(1)記載の磁気記録媒
体、(3)磁気記録媒体の磁性層表面の中心線平均粗さ
(Ra)が、1.0nm≦Ra≦10.0nmであるこ
とを特徴とする(1)記載の磁気記録媒体、(4)非磁
性支持体上の2層の塗膜のうち、下層の塗膜が非磁性無
機質粉末を含有する非磁性層である(1),(2)又は
(3)記載の磁気記録媒体、(5)非磁性支持体上の2
層の塗膜のすべてが磁性層である(1)(2)又は
(3)記載の磁気記録媒体、および(6)非磁性支持体
の下面側にバックコート層を有する請求項(1),
(2),(3),(4)又は(5)記載の磁気記録媒
体、に関するものである。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that in a magnetic recording medium comprising a magnetic layer having two coating films on the upper surface side of a non-magnetic support. The present inventors have found that the object can be achieved by using a polyurethane resin having two specific number average molecular weights as the binder for the two-layer coating film, and have arrived at the present invention. That is, the present invention provides (1) a magnetic recording medium having two layers of coatings on the upper surface side of a non-magnetic support, at least the upper layer of which is a magnetic layer, and the thickness of the coating of the upper magnetic layer Is 0.1 to 0.8 μm, and each of the coating films serves as a binder and has a number average molecular weight Mn of 5,000 ≦ Mn ≦ 25,
000 (Mn1) and 25,000 <Mn ≦ 100,0
A magnetic recording medium characterized by containing both of 00 (Mn2) polyurethane resin as an essential component, and (2) Mn1 and Mn2 of the polyurethane resin satisfy Mn2-Mn1 ≧ 3,000. (1) The magnetic recording medium according to (1), (3) the center line average roughness (Ra) of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium is 1.0 nm ≦ Ra ≦ 10.0 nm. Magnetic recording medium of (4), of the two-layer coating film on the non-magnetic support, the lower coating film is a non-magnetic layer containing a non-magnetic inorganic powder (1), (2) or (3). (5) 2 on a non-magnetic support
The magnetic recording medium according to (1), (2) or (3), wherein all the coating films of the layers are magnetic layers, and (6) a backcoat layer on the lower surface side of the non-magnetic support.
The present invention relates to the magnetic recording medium according to (2), (3), (4) or (5).

【0007】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。磁性層(上層) 上層の磁性層は、結合剤として、数平均分子量Mnが
5,000≦Mn≦25,000(Mn1)、好ましく
は8,000≦Mn≦25,000のポリウレタン樹脂
1および25,000<Mn≦100,000(Mn
2)好ましくは25,000≦Mn≦80,000のポ
リウレタン樹脂2を必須成分として含有する。本発明で
は前記のMn1を有するポリウレタン樹脂1を含有する
ことで磁性塗料の分散性が向上し、又前記Mn2を有す
るポリウレタン樹脂2を含有することで、塗膜強度が高
まるため、粉落ちやヘッド付着が減少し、走行安全性が
向上し、すぐれた電磁変換特性と走行耐久性が得られ
る。ポリウレタン樹脂1のMnが小さすぎると塗膜強度
が低下して、走行安定性が悪化し、走行中のトラブルが
生じやすくなる。またMn1が大きすぎると磁性塗料の
分散性が低下し、磁性層表面の表面粗さが悪化する。
The specific structure of the present invention will be described in detail below. Magnetic Layer (Upper Layer) In the upper magnetic layer, as a binder, polyurethane resins 1 and 25 having a number average molecular weight Mn of 5,000 ≦ Mn ≦ 25,000 (Mn1), preferably 8,000 ≦ Mn ≦ 25,000. , 000 <Mn ≦ 100,000 (Mn
2) It preferably contains 25,000 ≦ Mn ≦ 80,000 of polyurethane resin 2 as an essential component. In the present invention, the dispersibility of the magnetic coating material is improved by containing the polyurethane resin 1 having Mn1 described above, and the strength of the coating film is increased by containing the polyurethane resin 2 having Mn2. Adhesion is reduced, driving safety is improved, and excellent electromagnetic conversion characteristics and running durability are obtained. If the Mn of the polyurethane resin 1 is too small, the strength of the coating film decreases, running stability deteriorates, and troubles during running easily occur. On the other hand, if Mn1 is too large, the dispersibility of the magnetic coating material is lowered and the surface roughness of the magnetic layer surface is deteriorated.

【0008】ポリウレタン樹脂2のMnが小さすぎる
と、走行安定性が悪化して走行中のトラブルが生じやす
くなり、一方Mnが大きすぎると磁性塗料の分散性が低
下して磁性層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特
性が劣化してくる。前記ポリウレタン樹脂1の含有量は
結合剤の10〜50重量%、さらに好ましくは15〜5
0重量%であり、ポリウレタン樹脂2の含有量は結合剤
の10〜50重量%、より好ましくは15〜50重量%
である。結合剤中のポリウレタン樹脂1の含有量は、少
なすぎると磁性塗料の分散性が悪化して電磁変換特性の
悪化を招き、一方多すぎると塗膜強度が低下して環境下
での走行安定性が悪化する。
If the Mn of the polyurethane resin 2 is too small, running stability is deteriorated and troubles during running are likely to occur. On the other hand, if the Mn is too large, the dispersibility of the magnetic paint is lowered and the surface of the magnetic layer becomes rough. , The electromagnetic conversion characteristics such as reproduction output will deteriorate. The content of the polyurethane resin 1 is 10 to 50% by weight of the binder, more preferably 15 to 5%.
The content of the polyurethane resin 2 is 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 50% by weight of the binder.
Is. If the content of the polyurethane resin 1 in the binder is too small, the dispersibility of the magnetic coating material deteriorates and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate, while if it is too large, the coating strength decreases and running stability in the environment is increased. Becomes worse.

【0009】結合剤中のポリウレタン樹脂2の含有量
は、少なすぎると塗膜強度が低下し、走行安定性が悪化
しやすくなり、一方多すぎると磁性塗料の分散性が低下
して磁性層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特性
が劣化してくる。
When the content of the polyurethane resin 2 in the binder is too small, the coating strength is lowered and the running stability is apt to be deteriorated. On the other hand, when the content is too large, the dispersibility of the magnetic coating is lowered and the surface of the magnetic layer is deteriorated. Becomes rough and the electromagnetic conversion characteristics such as reproduction output deteriorate.

【0010】用いるポリウレタン樹脂1のガラス転移温
度Tgとして好ましいのは−50℃≦Tg≦+80℃、
さらに好ましくは−40℃≦Tg≦+80℃である。ガ
ラス転移温度が低すぎると高温度環境下での走行安定性
が悪化し、ヘッド目詰まりやガイド付着等、走行中のト
ラブルを引き起こしやすくなる。一方高すぎるとカレン
ダー加工性が低下し、電磁変換特性が低下しやすくな
る。また低温度環境下での走行安定性が悪化する。
The glass transition temperature Tg of the polyurethane resin 1 used is preferably −50 ° C. ≦ Tg ≦ + 80 ° C.
More preferably, it is −40 ° C. ≦ Tg ≦ + 80 ° C. If the glass transition temperature is too low, running stability in a high temperature environment is deteriorated, and troubles during running such as head clogging and guide adhesion are likely to occur. On the other hand, if it is too high, the calendering workability is deteriorated and the electromagnetic conversion characteristics are likely to be deteriorated. In addition, running stability in a low temperature environment deteriorates.

【0011】なお、これらの樹脂の上記ガラス転移温度
Tgは、動的粘弾性測定装置を用いて測定すればよい。
ポリウレタン樹脂1とポリウレタン樹脂2とを加えた量
は、用いる結合剤の20〜100重量%、特に30〜1
00重量%であることが好ましい。また、これらポリウ
レタン樹脂1および2の配合比(重量比)は1/10〜
10/1であることが好ましい。結合剤中のポリウレタ
ン樹脂1とポリウレタン樹脂2とを加えた量が少なすぎ
ると、走行安定性が悪化しやすくなったり、あるいはカ
レンダ加工性が低下して磁性層表面が粗くなり、再生出
力等の電磁変換特性が劣化しやすくなったりする。 ポ
リウレタン樹脂1およびポリウレタン樹脂2に用いるポ
リウレタン樹脂としては、通常このような磁気記録媒体
に用いられるポリウレタン樹脂であれば、前記数平均分
子量を満足する限りいずれも使用できる。例えば、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネー
ト、ポリエステルポリエーテル、ポリカプロラクトン等
のポリオールをイソシアネートおよび、所望により鎮延
長剤、その他と共に反応させたものである。ただし強磁
性粉末等、磁性層に含有する粉末成分の分散性や磁性層
の走行耐久性等を向上させるために、ポリウレタン樹脂
1および/またはポリウレタン樹脂2の分子内には極性
基が含有されていることが好ましい。極性基としてはイ
オウを含有するスルホン酸基、硫酸基またはそれらのエ
ステルもしくは塩、リンを含有するホスホン酸基、ホス
フィン酸基、リン酸基またはそれらのエステルもしくは
塩、あるいはカルボン酸若しくはその塩等を一種以上含
むものが好ましい。特に好ましいのはスルホン酸基(−
SO3Y)、カルボン酸基(−COOY)、ホスホン酸
基(PO3Y)等である。ただしYはH、アルカリ金属
のいずれであってもよい。これらの極性基はポリウレタ
ンポリマー1分子あたり0.1〜5分子程度含まれてい
ることが好ましい。
The glass transition temperature Tg of these resins may be measured by using a dynamic viscoelasticity measuring device.
Polyurethane resin 1 and polyurethane resin 2 are added in an amount of 20 to 100% by weight of the binder used, particularly 30 to 1
It is preferably 00% by weight. Further, the compounding ratio (weight ratio) of these polyurethane resins 1 and 2 is 1/10 to 10
It is preferably 10/1. If the amount of polyurethane resin 1 and polyurethane resin 2 added in the binder is too small, running stability tends to be deteriorated, or calendering processability is deteriorated to roughen the magnetic layer surface, resulting in reproduction output and the like. The electromagnetic conversion characteristics are likely to deteriorate. As the polyurethane resin used for the polyurethane resin 1 and the polyurethane resin 2, any polyurethane resin usually used for such magnetic recording media can be used as long as the number average molecular weight is satisfied. For example, a polyol such as a polyester polyol, a polyether polyol, a polycarbonate polyol, a polyester polycarbonate, a polyester polyether, or a polycaprolactone is reacted with an isocyanate and, if desired, a lengthening agent and the like. However, in order to improve the dispersibility of powder components contained in the magnetic layer such as ferromagnetic powder and the running durability of the magnetic layer, a polar group is contained in the molecule of polyurethane resin 1 and / or polyurethane resin 2. Is preferred. As the polar group, sulfonic acid group containing sulfur, sulfuric acid group or ester or salt thereof, phosphonic acid group containing phosphorus, phosphinic acid group, phosphoric acid group or ester or salt thereof, carboxylic acid or salt thereof, etc. Those containing one or more of are preferred. Particularly preferred is a sulfonic acid group (-
SO 3 Y), a carboxylic acid group (-COOY), a phosphonic acid group (PO 3 Y) or the like. However, Y may be either H or an alkali metal. It is preferable that 0.1 to 5 molecules of these polar groups are contained per 1 molecule of the polyurethane polymer.

【0012】これらの本発明に使用されポリウレタン樹
脂としては、有機ジイソシアネート(A)、分子量50
0〜5000の長鎖ジオール(B)、分子量500未満
の鎖延長剤(C)を反応させたものである。ポリウレタ
ン樹脂の製造において使用される有機ジイソシアネート
(A)としては、2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート、p−フェニレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
m−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、3,
3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシア
ネート、2,4−ナフタレンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニレンジイソシアネート、4,
4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、1,5−
ナフタレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシ
アネート、m−キシリレンジイソシアネート、1,3−
ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4−ジイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン、4,4’−ジイソ
シアネートシクロヘキサン、4,4’−ジイソシアネー
トシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート
等があげられる。ポリウレタン樹脂の製造において使用
される長鎖ジオール(B)は、分子量が500〜500
0の範囲にあり、ポリエステルジオール、ポリエーテル
ジオール、ポリカーボネートジオールがあげられる。ポ
リエステルジオールのカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香
酸、p−(ヒドロキシエトキン)安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などを挙げることができる。特にテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸が好ましい。またポリエステルジオールのグリコ
ール成分としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメ
チル−1,3−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレン
オキサイド付加物等がある。ポリエステルジオールとし
ては他に、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重
合して得られるラクトン系ポリエステルジオール類が挙
げられる。ポリエーテルジオールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等のポリアルキレングリコール類が
挙げられる。ポリカーボネートジオールとしては、一般
式H−(−O−R−OCO−)n−ROHで表わされる
長鎖ジオールであり、Rとしてはジエチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールA等の残基である。長鎖ジオール
(B)は、ポリウレタン樹脂の機械的特性を高めるため
にポリエステルジオールが好ましい。長鎖ジオールは分
子量500〜5000のものを使用する。分子量が50
0未満ではウレタン基濃度が大きくなり、樹脂の柔軟
性、溶剤溶解性が低下する。また分子量が5000を越
えるとウレタン基濃度が低下し、ポリウレタン樹脂に特
有な強靱性、耐摩耗性等が悪化する。ポリウレタン樹脂
の製造時に使用する分子量500未満の鎖延長剤(C)
は1分子中に活性水素を2個以上含み、樹脂中のウレタ
ン基あるいはウレア基濃度を調整し、ポリウレタン樹脂
に特有な強靱性を付与する効果がある。具体的な化合物
としてはエチレングリコール、1,3−プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の
長鎖グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタン
ジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタン
ジオール、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付
加物等の分岐グリコール、モノエタノールアミン、N−
メチルエタノールアミン等のアミノアルコール、エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン等のジアミンあるいは水等があげられる。
The polyurethane resin used in the present invention includes an organic diisocyanate (A) and a molecular weight of 50.
A long-chain diol (B) having a molecular weight of 0 to 5,000 and a chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 are reacted. As the organic diisocyanate (A) used in the production of the polyurethane resin, 2,4-tolylene diisocyanate,
2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate,
m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,
3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 3,
3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,
4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-
Naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,3-
Examples thereof include diisocyanate methylcyclohexane, 1,4-diisocyanate methylcyclohexane, 4,4′-diisocyanate cyclohexane, 4,4′-diisocyanate cyclohexylmethane and isophorone diisocyanate. The long-chain diol (B) used in the production of the polyurethane resin has a molecular weight of 500 to 500.
It is in the range of 0 and includes polyester diol, polyether diol, and polycarbonate diol. Examples of the carboxylic acid component of the polyester diol include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 1,5-naphthalic acid, aromatic compounds such as p-oxybenzoic acid and p- (hydroxyetokin) benzoic acid. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as oxycarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid. Particularly, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, adipic acid and sebacic acid are preferable. The glycol component of the polyester diol includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, diethylene glycol, Propylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct, etc. There is. Other polyester diols include lactone polyester diols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone. Examples of the polyether diol include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. The polycarbonate diol is a long-chain diol represented by the general formula H-(-OR-OCO-) n- ROH, and R is diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol. A residue such as A. The long chain diol (B) is preferably polyester diol in order to enhance the mechanical properties of the polyurethane resin. The long-chain diol has a molecular weight of 500 to 5,000. Molecular weight is 50
If it is less than 0, the urethane group concentration will increase, and the flexibility and solvent solubility of the resin will decrease. If the molecular weight exceeds 5,000, the urethane group concentration will decrease, and the toughness, abrasion resistance, etc. peculiar to the polyurethane resin will deteriorate. Chain extender (C) having a molecular weight of less than 500 used in the production of polyurethane resin
Contains two or more active hydrogens in one molecule, and has the effect of adjusting the urethane group or urea group concentration in the resin and imparting toughness peculiar to the polyurethane resin. Specific compounds include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and bisphenol A ethylene oxide addition. Propylene oxide adduct of propylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, bisphenol A Such as branched glycol, monoethanolamine, N-
Examples thereof include amino alcohols such as methylethanolamine, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and isophoronediamine, and water.

【0013】本発明におけるポリウレタン樹脂に極性基
を導入する方法としては、以下の方法が挙げられる。 長鎖ジオールとしてポリエステルジオールを用い、ポ
リエステルジオールのジカルボン酸、グリコール成分の
一部に極性基を有する化合物を使用する方法、 分子中、活性水素を2個以上有する低分子量化合物の
少なくとも一成分が極性基を含有する化合物である方法
等が挙げられる。 これらの方法のうち汎用有機溶剤への溶解性、製造の安
定性等により、スルホン酸金属塩基を含有するポリエス
テルジオールを長鎖ジオール成分の少なくとも一成分と
する方法が好ましい。スルホン酸金属塩基含有化合物と
しては、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カリ
ウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル
酸、2−ナトリウムスルホ−1,4−ブタンジオール、
2,5−ジメチル−3−ナトリウムスルホ−2,5−ヘ
キサンジオール等が挙げられる。そして、ポリウレタン
樹脂としては例えばポリエステルポリウレタン樹脂、ポ
リエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウ
レタン樹脂等であり、ポリエステルポリウレタン樹脂と
しては、ポリエステルジオール(1)/ポリエステルジ
オール(2)/有機ジイソシアネート(A)/鎖延長剤
(C)の反応生成物であり、ポリエステルジオール
(1)としては、芳香族ジカルボン酸/グリコールを主
体とする反応生成物であるハード成分であり、ポリエス
テルジオール(2)としては、脂肪族ジカルボン酸/グ
リコールを主体とする反応生成物であるソフト成分であ
る。また、このポリエステルジオール(1)/ポリエス
テルジオール(2)の配合比率によりTgは制御可能で
ある。Tgを高くするためには、ハード成分であるポリ
エステルジオール(1)の配合比率を高めればよい。ま
た、配合比率は0/10〜10/0の範囲で任意に設定
可能である。
The method of introducing a polar group into the polyurethane resin of the present invention includes the following methods. A method in which a polyester diol is used as the long-chain diol and a compound having a polar group as a part of the dicarboxylic acid or glycol component of the polyester diol is used, and at least one component of a low molecular weight compound having two or more active hydrogens in the molecule is polar. Examples thereof include a method of using a compound containing a group. Among these methods, the method in which the polyester diol containing a metal sulfonate group is used as at least one component of the long-chain diol component is preferable in view of solubility in a general-purpose organic solvent, stability of production, and the like. Examples of the sulfonic acid metal base-containing compound include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid, 2-sodiumsulfo-1,4-butanediol,
2,5-dimethyl-3-sodium sulfo-2,5-hexanediol and the like can be mentioned. The polyurethane resin is, for example, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin or the like, and the polyester polyurethane resin is polyester diol (1) / polyester diol (2) / organic diisocyanate (A) / chain extender. The reaction product of (C), the polyester diol (1) is a hard component which is a reaction product mainly composed of aromatic dicarboxylic acid / glycol, and the polyester diol (2) is an aliphatic dicarboxylic acid. / A soft component that is a reaction product mainly containing glycol. Further, Tg can be controlled by the blending ratio of this polyester diol (1) / polyester diol (2). In order to increase Tg, the blending ratio of the polyester diol (1) which is a hard component may be increased. Further, the blending ratio can be arbitrarily set within the range of 0/10 to 10/0.

【0014】さらに、本発明の磁気記録媒体に用いる結
合剤としては、前記ポリウレタン樹脂1およびポリウレ
タン樹脂2以外の樹脂が、前記結合剤の80重量%未満
含まれていてもよい。このような樹脂としては、通常用
いられているものであれば特に制限はなく、例えばTg
が前記以外の範囲のポリウレタン樹脂、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン系共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル系共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル系共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン系共重合体、メタクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン系共重合体、メタクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体、ポリ弗化ビニル−塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル系共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体(セルロースアセテート
ブチレート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等)、スチレンブタジエン系共重合体、ポリエス
テル樹脂−クロロビニルエーテルアクリル酸エステル系
共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可塑性樹脂
などをあげることができる。これらの結合剤のうちで
は、特に塩化ビニル系樹脂が好ましい。これらは一種単
独でも、二種以上を組み合わせることもできる。磁性層
に用いられるこれらの結合剤の含有量は、強磁性粉末1
00重量部に対して5〜40重量部、特に10〜30重
量部が好ましい。結合剤の含有量が少なすぎると磁性層
の強度が低下するため、走行耐久性が悪化しやすくな
る。一方、多すぎると強磁性粉末の含有量が低下するた
め電磁変換特性が低下してくる。これらの結合剤を硬化
する架橋剤としては、各種ポリイソシアナート、特にジ
イソシアナートを用いることができ、特に、トリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、メ
チレンジイソシアナートの1種以上が好ましい。これら
の架橋剤は、トリメチロールプロパン等の水酸基を複数
有するものに変性した架橋剤またはジイソシアネート化
合物3分子が結合したイソシアヌレート型の架橋剤とし
て用いることが特に好ましく、結合剤樹脂に含有される
官能基等と結合して樹脂を架橋する。架橋剤の含有量は
結合剤100重量部に対し、10〜30重量部とするこ
とが好ましい。このような、熱硬化性樹脂を硬化するに
は、一般に加熱オーブン中で50〜70℃にて12〜4
8時間加熱すればよい。
Further, the binder used in the magnetic recording medium of the present invention may contain a resin other than the polyurethane resin 1 and the polyurethane resin 2 in an amount of less than 80% by weight of the binder. Such a resin is not particularly limited as long as it is a commonly used resin, and for example, Tg
Is a polyurethane resin in a range other than the above, vinyl chloride-acrylic acid ester-based copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-based copolymer,
Vinyl chloride-acrylonitrile-based copolymer, acrylic ester-acrylonitrile-based copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride-based copolymer, methacrylic acid ester-vinylidene chloride-based copolymer, methacrylic acid ester-ethylene-based copolymer , Polyvinyl fluoride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitro (Eg, cellulose), styrene-butadiene-based copolymer, polyester resin-chlorovinyl ether acrylate-based copolymer, amino resin and synthetic rubber-based thermoplastic resin. It can be. Of these binders, vinyl chloride resin is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The content of these binders used in the magnetic layer is 1
5 to 40 parts by weight, particularly 10 to 30 parts by weight, is preferable to 00 parts by weight. If the content of the binder is too small, the strength of the magnetic layer is reduced, and the running durability is likely to deteriorate. On the other hand, if the amount is too large, the content of the ferromagnetic powder decreases, so that the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. As the cross-linking agent for curing these binders, various polyisocyanates, particularly diisocyanates can be used, and one or more of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and methylene diisocyanate are particularly preferable. . These cross-linking agents are particularly preferably used as a cross-linking agent modified to have a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane or an isocyanurate-type cross-linking agent in which 3 molecules of a diisocyanate compound are bound, and a functional group contained in the binder resin is used. It bonds with groups and crosslinks the resin. The content of the crosslinking agent is preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. To cure such a thermosetting resin, generally 12 to 4 at 50 to 70 ° C. in a heating oven.
It may be heated for 8 hours.

【0015】又、磁性層に用いられる結合剤としては放
射線硬化型樹脂も使用可能である。その詳細は、特公昭
63−66846号公報、特公平6−12564号公
報、特開昭61−59621号公報、特開平4−673
14号公報、特開平6−131651号公報記載のもの
が使用可能である。
A radiation-curable resin can also be used as the binder used in the magnetic layer. The details are described in JP-B-63-66846, JP-B-6-12564, JP-A-61-59621 and JP-A-4-673.
The materials described in JP-A No. 14 and JP-A-6-131651 can be used.

【0016】本発明の磁気記録媒体に用いる強磁性粉末
としては、例えばγ−Fe23、Co含有γ−Fe
23、Fe34、Co含有Fe34、CrO2、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等の酸化物微
粉末や、Fe、Co、Niあるいはこれらの合金微粉末
等公知の磁性粉末から、目的に応じて適当なものを選択
すればよく、特に制限はない。強磁性粉末の形状は針
状、紡錘状、粒状、板状等通常用いられている形状であ
れば限定しないが、粒状あるいは板状等の形状より、例
えば針状あるいは紡錘状であれば、磁場配向処理の効果
がより高く期待出来ること、磁性層自体の長手方向の強
度が高まることなどから、好ましくは針状あるいは紡錘
状である。このような形状の粉末の平均長径、平均軸比
等も通常用いられている範囲であれば特に制限はなく、
目的とする磁性層の構成に応じて選定すればよいが、通
常は平均長径0.05〜0.5μm程度、平均軸比3〜
15程度が好ましい。さらに、保磁力Hc、飽和磁化σ
s等も特に限定はなく、目的に応じて適宜選定すればよ
いが、通常はHcは350〜25000e程度、σsは
50〜180emu/g程度が好ましい。このような強
磁性粉末は、磁性層組成中の70〜90重量部程度含ま
れていればよい。強磁性粉末の含有量が多すぎると結合
剤の含有量が減少するためカレンダ加工による表面平滑
性が悪化しやすくなり、一方少なすぎると高い再生出力
を得られない。さらに磁性層中には、磁性層の機械的強
度を高めるためと、磁気ヘッドの目詰まりを防ぐために
α−Al23、Cr23、TiO2、SiC、α−Fe2
3 等の無機微粒子を少なくとも1種含有させることが
好ましい。これらは通常、不定形状であり、磁気ヘッド
の目詰まりを防ぎ、塗膜の強度を向上させる。非磁性無
機粉末の平均粒径は、0.05〜0.8μmであること
が好ましい。平均粒径が大きすぎると、磁性層表面から
の突出量が大きくなって電磁変換特性の低下、ドロップ
アウトの増加、ヘッド摩耗量の増大等を招く。平均粒径
が小さすぎると、磁性層表面からの突出量が小さくなっ
てヘッド目詰まりの防止効果が不十分となる。平均粒径
は、通常、透過型電子顕微鏡により測定する。
Examples of the ferromagnetic powder used in the magnetic recording medium of the present invention include γ-Fe 2 O 3 and Co-containing γ-Fe.
2 O 3 , Fe 3 O 4 , Co-containing Fe 3 O 4 , CrO 2 , barium ferrite, strontium ferrite, or other fine oxide powder, or Fe, Co, Ni, or an alloy fine powder of these known magnetic powders, There is no particular limitation as long as an appropriate one is selected according to the purpose. The shape of the ferromagnetic powder is not limited as long as it is a commonly used shape such as a needle shape, a spindle shape, a granular shape, or a plate shape. It is preferably needle-shaped or spindle-shaped because the effect of orientation treatment can be expected to be higher and the strength of the magnetic layer itself in the longitudinal direction is increased. The average major axis of the powder having such a shape, the average axial ratio, and the like are not particularly limited as long as they are in a commonly used range,
It may be selected according to the intended structure of the magnetic layer, but usually, the average major axis is about 0.05 to 0.5 μm, and the average axial ratio is 3 to.
About 15 is preferable. Furthermore, coercive force Hc, saturation magnetization σ
s and the like are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but normally, Hc is preferably about 350 to 25,000 e and σs is preferably about 50 to 180 emu / g. Such ferromagnetic powder may be contained in the magnetic layer composition in an amount of about 70 to 90 parts by weight. If the content of the ferromagnetic powder is too large, the content of the binder is reduced, so that the surface smoothness due to calendering tends to deteriorate, while if it is too small, a high reproduction output cannot be obtained. Further, in the magnetic layer, α-Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 , TiO 2 , SiC, and α-Fe 2 are used to increase the mechanical strength of the magnetic layer and to prevent clogging of the magnetic head.
It is preferable to contain at least one kind of inorganic fine particles such as O 3 . These usually have an irregular shape, prevent clogging of the magnetic head, and improve the strength of the coating film. The average particle size of the non-magnetic inorganic powder is preferably 0.05 to 0.8 μm. If the average particle diameter is too large, the amount of protrusion from the surface of the magnetic layer becomes large, resulting in deterioration of electromagnetic conversion characteristics, increase in dropout, increase in head wear, and the like. If the average particle size is too small, the amount of protrusion from the surface of the magnetic layer becomes small, and the effect of preventing head clogging becomes insufficient. The average particle size is usually measured by a transmission electron microscope.

【0017】また、磁性層中には、必要に応じ、界面活
性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコ
ンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加しても
よい。磁性層形成用の塗料は、上記成分に有機溶剤を加
えて調整する。用いる有機溶剤は特に制限はなく、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系溶剤やトルエン等の芳香族溶剤など
の各種溶媒の1種または2種以上を、適宜選択して用い
ればよい。有機溶剤の添加量は、固形分(磁性粉末や各
種無機粒子等)とバインダーとの合計量100重量部に
対し100〜900重量部程度とすればよい。媒体の上
層として設ける磁性層の厚さは、0.1〜0.8μm、
好ましくは0.15〜0.6μmとする。磁性層が薄す
ぎると塗膜の塗工性が悪化し、また塗膜強度が低下す
る。一方、上層磁性層が厚すぎると、下層塗膜が磁性層
の場合には、下層磁性層に依存する低減信号の記録再生
時に、電磁変換特性が低下する傾向になる。また下層塗
膜が非磁性層の場合には、自己減磁損失や厚み損失が大
きくなる。本発明の磁性層表面の中で線平均粗±(R
a)は1.0nm≦Ra≦10.0nmであることが好
ましい。(Ra)が小さいと表面が平滑すぎて、走行安
定性が悪化して走行中のトラブルが生じやすくなり、大
きいと磁性層表面が粗くなり、再生出力等の電磁変換特
性が劣化する。
If desired, a dispersant such as a surfactant, a lubricant such as a higher fatty acid, a fatty acid ester, or a silicone oil, and various other additives may be added to the magnetic layer. The coating material for forming the magnetic layer is prepared by adding an organic solvent to the above components. The organic solvent used is not particularly limited, and one or more of various solvents such as a ketone solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone and an aromatic solvent such as toluene may be appropriately selected and used. The amount of the organic solvent added may be about 100 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the solid content (magnetic powder, various inorganic particles, etc.) and the binder. The thickness of the magnetic layer provided as the upper layer of the medium is 0.1 to 0.8 μm,
The thickness is preferably 0.15 to 0.6 μm. If the magnetic layer is too thin, the coatability of the coating film deteriorates and the coating film strength decreases. On the other hand, if the upper magnetic layer is too thick, when the lower coating film is a magnetic layer, the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate during recording / reproduction of a reduced signal depending on the lower magnetic layer. Further, when the lower coating film is a non-magnetic layer, self-demagnetization loss and thickness loss increase. Line average roughness ± (R
It is preferable that a) is 1.0 nm ≦ Ra ≦ 10.0 nm. If (Ra) is small, the surface is too smooth and running stability is deteriorated, and troubles during running are likely to occur. If it is large, the surface of the magnetic layer becomes rough and electromagnetic conversion characteristics such as reproduction output deteriorate.

【0018】磁性層(下層) 下層が磁性層である場合、下層磁性層の構成は上層磁性
層の構成とほぼ同様とすればよい。ただしヘッド目詰ま
りの防止は上層磁性層中の非磁性無機粉末が主として担
うので、下層中の非磁性無機粉末は、電磁変換特性の低
下を抑えるために上層磁性層よりも少なくすることが好
ましい。下層磁性層の厚さは、0.1〜3.0μm、好
ましくは0.5〜2.5μmである。下層が薄すぎる
と、非磁性支持体の表面性の影響を受けやすくなり、そ
の結果、下層の表面性が悪化して上層の表面性も悪化し
やすくなり、電磁変換特性が低下する傾向にある。ま
た、光透過率が高くなるので、テープ端を光透過率の変
化により検出する場合に問題となる。また、下層をある
程度以上厚くしても、性能は特に向上しない。非磁性層(下層) 非磁性層は、少なくとも非磁性粉末とバインダーとを含
む。非磁性粉末には各種無機粉末を用いることができ、
例えば針状の非磁性酸化鉄(α−Fe23)などを用い
ることができる。ただし、球状の超微粒子酸化鉄を用い
ることにより高分散性とすることができ、非磁性層にお
ける粒子の充填率を大きくすることができる。このた
め、非磁性層自体の表面性が良化し、ひいては磁性層の
表面性が良好となり、電磁変換特性が向上する。この
他、特開昭63−191315号、同63−19131
8号公報に開示されるようなカーボンブラック、CaC
3、酸化チタン、硫酸バリウム、α−Al23等の各
種非磁性粉末を用いてもよい。非磁性層に用いるバイン
ダー、溶剤、研磨材、潤滑剤等は、前述した磁性層に用
いるものと同様でよい。非磁性層の厚さは0.1〜3.
0μm、好ましくは0.5〜2.5μmである。非磁性
層が薄すぎると、非磁性支持体の表面性の影響を受けや
すくなり、その結果、非磁性層の表面性が悪化して磁性
層の表面性も悪化しやすくなり、電磁変換特性が低下す
る傾向にある。また、光透過率が高くなるので、テープ
端を光透過率の変化により検出する場合に問題となる。
また、非磁性層をある程度以上厚くしても、性能は向上
しない。本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体の下面側
には必要に応じてバックコート層を設けることができ
る。
Magnetic Layer (Lower Layer) When the lower layer is a magnetic layer, the structure of the lower magnetic layer may be substantially the same as that of the upper magnetic layer. However, since the non-magnetic inorganic powder in the upper magnetic layer mainly plays a role in preventing head clogging, it is preferable that the amount of the non-magnetic inorganic powder in the lower layer is smaller than that in the upper magnetic layer in order to suppress deterioration of electromagnetic conversion characteristics. The thickness of the lower magnetic layer is 0.1 to 3.0 μm, preferably 0.5 to 2.5 μm. If the lower layer is too thin, it is likely to be affected by the surface property of the non-magnetic support, and as a result, the surface property of the lower layer deteriorates and the surface property of the upper layer tends to deteriorate, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. . Further, since the light transmittance becomes high, it becomes a problem when the tape end is detected by the change of the light transmittance. Further, even if the lower layer is thickened to some extent, the performance is not particularly improved. Non-Magnetic Layer (Lower Layer) The non-magnetic layer contains at least non-magnetic powder and a binder. Various inorganic powders can be used for the non-magnetic powder,
For example, acicular non-magnetic iron oxide (α-Fe 2 O 3 ) or the like can be used. However, by using spherical ultrafine iron oxide particles, high dispersibility can be obtained, and the filling rate of particles in the nonmagnetic layer can be increased. Therefore, the surface property of the non-magnetic layer itself is improved, and the surface property of the magnetic layer is improved, and the electromagnetic conversion characteristics are improved. In addition, JP-A-63-191315 and JP-A-63-19131
Carbon black, CaC as disclosed in Japanese Patent No. 8
Various non-magnetic powders such as O 3 , titanium oxide, barium sulfate and α-Al 2 O 3 may be used. The binder, solvent, abrasive, lubricant, etc. used for the non-magnetic layer may be the same as those used for the magnetic layer described above. The thickness of the non-magnetic layer is 0.1-3.
It is 0 μm, preferably 0.5 to 2.5 μm. If the non-magnetic layer is too thin, it is likely to be affected by the surface properties of the non-magnetic support, and as a result, the surface properties of the non-magnetic layer will deteriorate and the surface properties of the magnetic layer will also easily deteriorate, resulting in poor electromagnetic conversion characteristics. It tends to decrease. Further, since the light transmittance becomes high, it becomes a problem when the tape end is detected by the change of the light transmittance.
Further, even if the non-magnetic layer is thickened to some extent or more, the performance is not improved. In the magnetic recording medium of the present invention, a back coat layer may be provided on the lower surface side of the non-magnetic support, if necessary.

【0019】バックコート層 バックコート層は、走行安定性の改善や磁性層の帯電防
止等のために設けられている。
Backcoat Layer The backcoat layer is provided to improve running stability and prevent electrification of the magnetic layer.

【0020】このバックコート層は、結合剤としての各
種合成樹脂と各種添加剤とからなる。結合剤(バインダ
ー)である合成樹脂は前述した磁性層用塗料に用いるも
のと同様のものでもよい。ポリウレタン樹脂はガラス転
移温度Tgが−50℃≦Tg≦80℃、数平均分子量が
5000〜100000のものが好ましく、一種単独で
も、二種以上を組み合わせて使用することもできる。
The back coat layer comprises various synthetic resins as binders and various additives. The synthetic resin that is a binder may be the same as that used in the magnetic layer coating material described above. The polyurethane resin preferably has a glass transition temperature Tg of −50 ° C. ≦ Tg ≦ 80 ° C. and a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, and may be used alone or in combination of two or more.

【0021】そしてバックコート層は、30〜80重量
%のカーボンブラックを含有することが好ましい。カー
ボンブラックの含有量が少なすぎると帯電防止効果が低
下する傾向があり、さらに走行安定性が低下しやすくな
る。また、光透過率が高くなりやすいので、テープ端を
光透過率の変化で検出する方式では問題となる。一方、
カーボンブラックの含有量が多すぎるとバックコート層
の強度が低下し、走行耐久性が悪化しやすくなる。カー
ボンブラックは、通常使用されるものであればどのよう
なものであってもよく、その平均粒径は、5〜500n
m程度が好ましい。平均粒径は、通常、透過型電子顕微
鏡により測定する。バックコート層には、前記カーボン
ブラック以外に、機械的強度を高めるために、磁性層の
説明において挙げた各種研磨材等の非磁性無機粉末を含
有させてもよい。非磁性無機粉末の含有量は、カーボン
ブラック100重量部に対し、好ましくは0.1〜5重
量部、より好ましくは0.5〜2重量部である。非磁性
無機粉末の平均粒径は、0.1〜0.5μmであること
が好ましい。このような非磁性無機粉末の含有量が少な
すぎるとバックコート層の機械的強度が不十分となりや
すく、多すぎるとテープ摺接経路のガイド等の摩耗量が
多くなりやすい。この他、必要に応じ、界面活性剤等の
分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル
等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。バ
ックコート層に用いるバインダー、架橋剤、溶剤等は前
述した磁性層用塗料に用いるものと同様のものでよい。
バインダーの含有量は、固形分の合計100重量部に対
し、好ましくは15〜200重量部、より好ましくは5
0〜180重量部である。バインダーの含有量が多すぎ
ると、媒体摺接経路との摩擦が大きくなりすぎて走行安
定性が低下し、走行事故を起こしやすくなる。また、磁
性層とのブロッキング等の問題が発生する。バインダー
の含有量が少なすぎると、バックコート層の強度が低下
して走行耐久性が低下しやすくなる。バックコート層の
厚さ(カレンダー加工後)は、1.0μm以下、好まし
くは0.1〜1.0μm、より好ましくは0.2〜0.
8μmである。バックコート層が厚すぎると、媒体摺接
経路との間の摩擦が大きくなりすぎて、走行安定性が低
下する傾向にある。一方、薄すぎると、非磁性支持体の
表面性の影響でバックコート層の表面性が低下する。こ
のため、バックコートを熱硬化する際にバックコート層
表面の粗さが磁性層表面に転写され、高域出力、S/
N、C/Nの低下を招く。また、バックコート層が薄す
ぎると、媒体の走行時にバックコート層の削れが発生す
る。
The back coat layer preferably contains 30 to 80% by weight of carbon black. If the content of carbon black is too small, the antistatic effect tends to decrease, and running stability tends to decrease. In addition, since the light transmittance tends to be high, it becomes a problem in the method of detecting the tape end by the change of the light transmittance. on the other hand,
When the content of carbon black is too large, the strength of the back coat layer is lowered and the running durability is apt to be deteriorated. The carbon black may be any carbon black as long as it is usually used, and the average particle size thereof is 5 to 500 n.
About m is preferable. The average particle size is usually measured by a transmission electron microscope. In addition to the carbon black, the back coat layer may contain non-magnetic inorganic powder such as various abrasives mentioned in the description of the magnetic layer in order to enhance mechanical strength. The content of the non-magnetic inorganic powder is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of carbon black. The average particle size of the non-magnetic inorganic powder is preferably 0.1 to 0.5 μm. If the content of such a non-magnetic inorganic powder is too small, the mechanical strength of the back coat layer tends to be insufficient, and if it is too large, the amount of wear of the guides in the tape sliding contact path tends to increase. In addition, a dispersant such as a surfactant, a higher fatty acid, a fatty acid ester, a lubricant such as silicone oil, and other various additives may be added, if necessary. The binder, cross-linking agent, solvent and the like used for the back coat layer may be the same as those used for the magnetic layer coating material described above.
The content of the binder is preferably 15 to 200 parts by weight, more preferably 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content.
0 to 180 parts by weight. If the content of the binder is too large, the friction with the medium sliding contact path becomes too large, the traveling stability is deteriorated, and a traveling accident is likely to occur. In addition, problems such as blocking with the magnetic layer occur. When the content of the binder is too small, the strength of the back coat layer is lowered and the running durability is likely to be lowered. The thickness of the back coat layer (after calendering) is 1.0 μm or less, preferably 0.1 to 1.0 μm, more preferably 0.2 to 0.
It is 8 μm. If the back coat layer is too thick, friction with the medium sliding contact path becomes too large, and running stability tends to decrease. On the other hand, if it is too thin, the surface property of the back coat layer is lowered due to the effect of the surface property of the non-magnetic support. Therefore, when the back coat is thermally cured, the roughness of the surface of the back coat layer is transferred to the surface of the magnetic layer, and high range output, S /
N and C / N are lowered. If the back coat layer is too thin, the back coat layer will be scraped when the medium runs.

【0022】非磁性支持体 本発明において、非磁性支持体として用いる材料には特
に制限はなく、目的に応じて各種可撓性材料、各種剛性
材料から選択し、各種規格に応じてテープ状などの所定
形状および寸法とすればよい。例えば、可撓性材料とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ートなどの各種樹脂が挙げられる。これら非磁性支持体
の厚さは4.0〜75.0μmであることが好ましい。
非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テープ
状、シート状、カード状、ディスク状等いずれであって
も良く、形態に応じて、また必要に応じて種々の材料を
選択して使用することができる。本発明で使用される非
磁性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さRaで2
5nm以下、好ましくは20nm以下である。非磁性支
持体の表面粗さは、必要に応じて非磁性支持体に添加さ
れるフィラーの大きさと量により自由に制御される。こ
れらフィラーの一例としては、Ca,Si,Ti,Al
などの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機樹脂
微粉末があげられ、好ましくは、Al23と有機樹脂微
粉末の組み合わせである。
Non-magnetic support In the present invention, the material used as the non-magnetic support is not particularly limited, and selected from various flexible materials and various rigid materials according to the purpose, and tape-shaped according to various standards. The predetermined shape and size may be set. Examples of flexible materials include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, and various resins such as polyamide, polyimide and polycarbonate. The thickness of these non-magnetic supports is preferably 4.0 to 75.0 μm.
The form of the non-magnetic support is not particularly limited, and may be tape-shaped, sheet-shaped, card-shaped, disk-shaped, or the like, and various materials are selected and used depending on the shape and as needed. can do. The surface roughness of the non-magnetic support used in the present invention is 2 at the center line average surface roughness Ra.
It is 5 nm or less, preferably 20 nm or less. The surface roughness of the non-magnetic support is freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include Ca, Si, Ti, Al
In addition to oxides and carbonates such as the above, organic resin fine powders such as acrylics are listed, and a combination of Al 2 O 3 and organic resin fine powders is preferable.

【0023】磁気記録媒体の製造方法 本発明の磁気記録媒体は、上記材料により調整した下層
塗膜用塗料および上層磁性層用塗料を前記非磁性支持体
上に、この順に塗布することにより製造することができ
る。本発明の磁気記録媒体の上下層塗膜用塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて、混合工程、粘度調整工
程および濾過工程からなる。個々の工程はそれぞれ2段
階以上に分かれていても構わない。本発明に使用する強
磁性粉末、非磁性無機粉末、バインダー、研磨材、カー
ボンブラック、潤滑剤、溶剤などすべての材料はどの工
程の最初または途中で添加しても構わない。また、個々
の材料を2つ以上の工程で分割して添加しても構わな
い。塗料の混練・分散には、従来公知の製造技術を一部
または全部の工程に用いることができることはもちろん
であるが、混練工程では連続ニーダや加圧ニーダなど強
い混練力をもつものを使用することが好ましい。連続ニ
ーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性粉末あるい
は非磁性無機粉末と結合剤のすべてまたはその一部(た
だし全結合剤の10重量%以上が好ましい)および強磁
性粉末あるいは非磁性無機粉末100重量部に対し5〜
30重量部の範囲で混練処理される。混練時のスラリー
温度は、50℃〜110℃が好ましい。また、各工程に
おいて使用可能な塗料の分散には、高比重の分散メディ
アを用いることが望ましく、ジルコニア等のセラミック
系メディアが好適であるが、従来より用いられているガ
ラスビーズ、金属ビーズ、アルミナビーズ等なども組成
配合によっては選択使用可能である。塗料の濾過工程
は、各製造工程後に設けることが好ましい。磁性塗料に
磁性粉等の未分散物や凝集物、あるいは樹脂不溶物など
が存在すると、磁性塗膜としたときに欠陥となって、ド
ロップアウトの増大やエラーレートの上昇を招く。濾過
工程は、これら磁性塗料中の異物の除去を主目的として
いる。その詳細は先に本発明者らにより提案された(特
願平5−346251号、特願平5−341819号、
特願平5−340794号、特願平5−329944
号、特願平5−329943号)等に記載されている。
上記製造方法にて調製した塗料を非磁性支持体へ塗設す
る方法に特に制限はなく、通常用いられている方法であ
ればいずれであってもよい。例えば、磁性層を含む多層
構成の塗膜を形成する場合には、非磁性支持体上に下層
と上層を湿潤状態で重層塗布するいわゆるウェット・オ
ン・ウェット塗布方法、あるいは下層を塗布・乾燥後に
上層を塗布するいわゆるウェット・オン・ドライ塗布方
法等のいずれも用いることができるが、好ましくはウェ
ット・オン・ウェット塗布方法を用いる。ウェット・オ
ン・ウェット塗布方法における上層塗布時には、下層塗
膜中に有機溶剤の10%以上が残存していることが好ま
しい。バックコート層の塗布は、下層および上層の塗設
前であっても塗設後であってもよく、同時であってもよ
い。また、本発明では、磁気テープの場合は磁性層を設
層した後、磁場を印加して、層中の磁性粒子を配向させ
ることが好ましく、配向方向は、目的に応じて、媒体の
走行方向に対して、長手方向であっても、垂直方向であ
っても、斜め方向であってもよく、所定方向へ向けるた
めフェライト磁石や希土類磁石等の永久磁石、電磁石、
ソレノイド等で1000G以上の磁界を印可したり、こ
れらの磁界発生手段を複数併用することが好ましく、さ
らには乾燥後の配向性が最も高くなるように、配向前に
予め適度の乾燥工程を設けたり、配向と同時に乾燥を行
うなどして配向を行ってもよいし、フロッピーディスク
の場合には、塗布によって自然に配向された磁性粉を永
久磁石、電磁石、ソレノイド等で、できるかぎり無配向
状態にしてもよい。このようにして塗設後、配向処理の
行われた塗料は、通常、乾燥炉の内部に設けられた熱
風、遠赤外線、電気ヒーター、真空装置等の公知の乾燥
および蒸発手段によって乾燥・固定される。乾燥温度
は、室温から300℃程度までの範囲で、非磁性支持体
の耐熱性や溶剤種、濃度等によって適宜選定すればよ
く、また乾燥炉内に温度勾配をもたせてもよい。さらに
乾燥炉内のガス雰囲気は、一般の空気または不活性ガス
などを用いればよい。このようにして磁性層を乾燥した
後に、必要に応じて表面平滑化処理としてカレンダ処理
を行うが、カレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリ
エステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリイ
ミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロール(カー
ボン、金属やその他の無機化合物を練り込んで有るもの
でもよい)と金属ロールの組合わせ(3ないし7段の組
合わせ)を使用する。また、金属ロール同志で処理する
こともできる。処理温度は、好ましくは90℃以上、さ
らに好ましくは100℃以上である。線圧力は好ましく
は200kg/cm以上、さらに好ましくは250kg
/cm以上、処理速度は20m/分〜900m/分の範
囲である。本発明の効果は100℃以上の温度で250
kg/cm以上の線圧でより一層効果を上げることがで
きる。
Method for Producing Magnetic Recording Medium The magnetic recording medium of the present invention is produced by applying the coating material for the lower coating film and the coating material for the upper magnetic layer prepared by the above materials in this order on the non-magnetic support. be able to. The step of producing the coating material for the upper and lower coating films of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and before and after these steps, if necessary, a mixing step, a viscosity adjusting step and a filtering step. Each process may be divided into two or more stages. The ferromagnetic powder, the non-magnetic inorganic powder, the binder, the abrasive, the carbon black, the lubricant, the solvent and the like used in the present invention may all be added at the beginning or in the middle of any step. In addition, individual materials may be divided and added in two or more steps. For the kneading / dispersion of the paint, it goes without saying that conventionally known manufacturing techniques can be used for some or all of the steps, but in the kneading step, those having a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader are used. It is preferable. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, the ferromagnetic powder or the non-magnetic inorganic powder and all or part of the binder (however, 10% by weight or more of the total binder is preferable) and the ferromagnetic powder or the non-magnetic inorganic powder 100 5 to parts by weight
Kneading is performed in the range of 30 parts by weight. The slurry temperature during kneading is preferably 50 ° C to 110 ° C. In addition, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity for dispersing the paint that can be used in each step, and a ceramic medium such as zirconia is suitable, but conventionally used glass beads, metal beads, and alumina. Beads and the like can be selectively used depending on the composition and composition. The paint filtering step is preferably provided after each manufacturing step. The presence of undispersed material such as magnetic powder or agglomerates, or resin insoluble material in the magnetic paint causes defects when the magnetic coating film is formed, resulting in an increase in dropout and an increase in error rate. The main purpose of the filtration step is to remove foreign substances in the magnetic paint. The details thereof have been previously proposed by the present inventors (Japanese Patent Application No. 5-346251, Japanese Patent Application No. 5-341819,
Japanese Patent Application No. 5-340794, Japanese Patent Application No. 5-329944
And Japanese Patent Application No. 5-329943).
There is no particular limitation on the method of applying the coating material prepared by the above-mentioned manufacturing method to the non-magnetic support, and any method that is commonly used may be used. For example, in the case of forming a coating film having a multi-layered structure including a magnetic layer, a so-called wet-on-wet coating method in which a lower layer and an upper layer are applied in a wet state on a non-magnetic support, or a lower layer is applied and dried. Although any of the so-called wet-on-dry coating methods for coating the upper layer can be used, the wet-on-wet coating method is preferably used. At the time of coating the upper layer in the wet-on-wet coating method, it is preferable that 10% or more of the organic solvent remains in the lower layer coating film. The back coat layer may be applied before or after applying the lower layer and the upper layer, or may be applied simultaneously. Further, in the present invention, in the case of a magnetic tape, it is preferable to apply a magnetic field after orienting a magnetic layer to orient the magnetic particles in the layer, and the orientation direction depends on the purpose and the running direction of the medium. On the other hand, in the longitudinal direction, in the vertical direction, or in the oblique direction, the permanent magnet such as a ferrite magnet or a rare earth magnet, an electromagnet, or the like in order to orient in a predetermined direction.
It is preferable to apply a magnetic field of 1000 G or more with a solenoid or the like, or to use a plurality of these magnetic field generating means in combination, and further to provide an appropriate drying step before orientation so that the orientation after drying becomes the highest. Orientation may be performed by, for example, drying at the same time as orientation, or in the case of a floppy disk, magnetic powder naturally oriented by coating is made as non-oriented as possible with a permanent magnet, electromagnet, solenoid, etc. May be. After being applied in this way, the paint subjected to the orientation treatment is usually dried and fixed by known drying and evaporation means such as hot air, far infrared rays, an electric heater, and a vacuum device provided inside the drying furnace. It The drying temperature may range from room temperature to about 300 ° C., and may be appropriately selected depending on the heat resistance of the non-magnetic support, the solvent species, the concentration, and the like, and a temperature gradient may be provided in the drying furnace. Further, as the gas atmosphere in the drying furnace, general air or inert gas may be used. After drying the magnetic layer in this way, if necessary, calendering is carried out as a surface smoothing treatment. As a calendering roll, heat-resistant plastic such as epoxy, polyester, nylon, polyimide, polyamide, or polyimideamide can be used. A combination of rolls (which may be kneaded with carbon, metal or other inorganic compound) and metal rolls (combination of 3 to 7 stages) is used. Further, it is also possible to perform processing by using metal rolls. The treatment temperature is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. Linear pressure is preferably 200 kg / cm or more, more preferably 250 kg
/ Cm or more, and the processing speed is in the range of 20 m / min to 900 m / min. The effect of the present invention is 250 at a temperature of 100 ° C. or higher.
The effect can be further enhanced with a linear pressure of kg / cm or more.

【0024】[0024]

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本実
施例にて使用されるポリエステルポリウレタン樹脂は以
下の組成を有する。 ポリエステルジオール(1)/ポ
リエステルジオール(2)/ネオペンチルグリコール/
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートの反応生
成物であり、ポリエステルジオール(1)としては、テ
レフタル酸/イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコー
ル=49/49/2/50/50モル比のものであり、
ポリエステルジオール(2)としては、アジピン酸/5
−ナトリウムスルホイソフタル酸/1,4−ブタンジオ
ール/ネオペンチルグリコール=98/2/75/25
モル比のものである。実施例1〜17,比較例1〜13 1)上層磁性層用塗料の調製 (1)バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂(日本ゼオン社製:MR−110) 10重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=23000、T g=20℃) 4重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=80000、T g=20℃) 3重量部 MEK 21重量部 トルエン 21重量部 シクロヘキサノン 21重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、6時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
95%カット濾過精度=5.0μmのデプスフィルター
を用いて循環濾過を8時間行った。 (2)混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、2時間混練を行っ
た。 α−Fe磁性粉(Hc=16500e、σs=126emu/g、BET=5 7m2/g、長軸長=0.10μm) 100重量部 α−Al23(住友化学社製:HIT−60A) 5重量部 Cr23(日本化学工業社製:U−1) 5重量部 バインダー溶液 40重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整した。 バインダー溶液 40重量部 MEK 15重量部 トルエン 15重量部 シクロヘキサノン 15重量部 粘度調整後のスラリーを、95%カット濾過精度=75
μmのデプスフィルターを用いて循環濾過を4時間行っ
た。 (3)分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、95%カット濾過精度=75μmのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を4時間行った。 (4)粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、1時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を95%カ
ット濾過精度=1.2μmのデプスフィルターを用いて
循環濾過を8時間行った。 ステアリン酸 0.5重量部 ミリスチン酸 0.5重量部 ステアリン酸ブチル 0.5重量部 MEK 65重量部 トルエン 65重量部 シクロヘキサノン 65重量部 (5)粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を95%カット濾過精度=1.2μmのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を8時間行い、粘度50cpに調整
した。(レオロジ社製MR−300ソリキッドメータを
用いて、液温=20℃、剪断速度=3000sec~1
おける粘土を求めた。) (6)最終塗料 濾過後の塗料100重量部にイソシアネート化合物(日
本ポリウレタン製、コロネートL)0.8重量部を加え
攪拌・混合し、磁性層用の最終塗料とした。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The polyester polyurethane resin used in this example has the following composition. Polyester diol (1) / Polyester diol (2) / Neopentyl glycol /
It is a reaction product of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and as the polyester diol (1), terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol = 49/49/2/50 / 50 molar ratio,
As the polyester diol (2), adipic acid / 5
-Sodium sulfoisophthalic acid / 1,4-butanediol / neopentyl glycol = 98/2/75/25
It is a molar ratio. Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 13 1) Preparation of coating the upper magnetic layer (1) binder solution prepared vinyl chloride resin (Nippon Zeon Co., Ltd.: MR-110) 10 parts by weight polyester polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing, Mn = 23000, T g = 20 ° C.) 4 parts by weight Polyester polyurethane resin (—SO 3 Na group-containing, Mn = 80000, T g = 20 ° C.) 3 parts by weight MEK 21 parts by weight Toluene 21 parts by weight Cyclohexanone 21 parts by weight The above composition was put into a hyper mixer and mixed for 6 hours.
Stir to give a binder solution. The binder solution was subjected to circulation filtration for 8 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 5.0 μm. (2) Kneading The following composition was put into a pressure kneader and kneaded for 2 hours. α-Fe magnetic powder (Hc = 16500e, σs = 126emu / g, BET = 57 m 2 / g, major axis length = 0.10 μm) 100 parts by weight α-Al 2 O 3 (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: HIT-60A 5 parts by weight Cr 2 O 3 (manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .: U-1) 5 parts by weight Binder solution 40 parts by weight The following composition was added to the slurry after kneading to adjust the viscosity to the optimum level for dispersion treatment. Binder solution 40 parts by weight MEK 15 parts by weight Toluene 15 parts by weight Cyclohexanone 15 parts by weight Slurry after viscosity adjustment is 95% cut Filtration accuracy = 75
Circulation filtration was performed for 4 hours using a μm depth filter. (3) Dispersion The slurry was subjected to a dispersion treatment with a sand mill. The dispersed slurry was subjected to circulation filtration for 4 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 75 μm. (4) Preparation of viscosity adjusting liquid The following composition was put into a hyper mixer and mixed for 1 hour.
The mixture was stirred to obtain a viscosity adjusting liquid. The viscosity adjusting solution was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. Stearic acid 0.5 parts Myristic acid 0.5 parts Butyl stearate 0.5 parts MEK 65 parts Toluene 65 parts Cyclohexanone 65 parts (5) Viscosity adjustment After mixing and stirring the above solution in the slurry Then, it was dispersed again by a sand mill to obtain a paint. The coating material was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm to adjust the viscosity to 50 cp. (The clay at a liquid temperature of 20 ° C. and a shear rate of 3000 sec to 1 was determined by using an MR-300 solid liquid meter manufactured by Rheology Co., Ltd.) (6) Final paint 100 parts by weight of the paint after filtration was mixed with an isocyanate compound (Japan. 0.8 parts by weight of polyurethane, Coronate L) was added and stirred and mixed to obtain a final coating material for the magnetic layer.

【0025】2)下層磁性層用塗料の調製 (1)バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂(日本ゼオン社製:MR−110) 10重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=23000、T g=20℃) 4重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=50000、T g=20℃) 3重量部 MEK 21重量部 トルエン 21重量部 シクロヘキサノン 21重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、6時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
95%カット濾過精度=5.0μmのデプスフィルター
を用いて循環濾過を8時間行った。 (2)混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、7時間混練を行っ
た。 Co含有γ−Fe23(Hc=7000e、σs=75emu/g、BET= 44m2/g、長軸長=0.20μm) 100重量部 カーボンブラック(コロンビアンカーボン社製、中心粒径=21nm、BET =220m2/g) 9重量部 Cr23(日本化学工業社製:U−1) 5重量部 バインダー溶液 40重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整。 バインダー溶液 40重量部 MEK 15重量部 トルエン 15重量部 シクロヘキサノン 15重量部 粘度調整後のスラリーを、95%カット濾過精度=75
μmのデプスフィルターを用いて循環濾過を4時間行っ
た。 (3)分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、95%カット濾過精度=75μmのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を4時間行った。 (4)粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、1時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を95%カ
ット濾過精度=1.2μmのデプスフィルターを用いて
循環濾過を8時間行った。 ステアリン酸 0.5重量部 ミリスチン酸 0.5重量部 ステアリン酸ブチル 0.5重量部 MEK 65重量部 トルエン 65重量部 シクロヘキサノン 65重量部 (5)粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を95%カット濾過精度=1.2μmのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を8時間行い、粘度を50cpに調
整した。 (6)最終塗料 濾過後の塗料100重量部にイソシアネート化合物(日
本ポリウレタン製、コロネートL)0.8重量部を加え
攪拌・混合し、磁性層用の最終塗料とした。
2) Preparation of coating for lower magnetic layer (1) Preparation of binder solution Vinyl chloride resin (manufactured by Zeon Corporation: MR-110) 10 parts by weight Polyester polyurethane resin (containing —SO 3 Na group, Mn = 23000) Tg = 20 ° C.) 4 parts by weight Polyester polyurethane resin (containing —SO 3 Na group, Mn = 50000, T g = 20 ° C.) 3 parts by weight MEK 21 parts by weight Toluene 21 parts by weight Cyclohexanone 21 parts by weight The above composition is hyper. Put in a mixer and mix for 6 hours.
Stir to give a binder solution. The binder solution was subjected to circulation filtration for 8 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 5.0 μm. (2) Kneading The following composition was put into a pressure kneader and kneading was performed for 7 hours. Co-containing γ-Fe 2 O 3 (Hc = 7000e, σs = 75 emu / g, BET = 44 m 2 / g, major axis length = 0.20 μm) 100 parts by weight carbon black (Colombian Carbon Co., central particle size = 21 nm, BET = 220 m 2 / g) 9 parts by weight Cr 2 O 3 (Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .: U-1) 5 parts by weight Binder solution 40 parts by weight The following composition was added to the slurry after kneading for dispersion treatment. Adjust to the optimum viscosity. Binder solution 40 parts by weight MEK 15 parts by weight Toluene 15 parts by weight Cyclohexanone 15 parts by weight Slurry after viscosity adjustment is 95% cut Filtration accuracy = 75
Circulation filtration was performed for 4 hours using a μm depth filter. (3) Dispersion The slurry was subjected to a dispersion treatment with a sand mill. The dispersed slurry was subjected to circulation filtration for 4 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 75 μm. (4) Preparation of viscosity adjusting liquid The following composition was put into a hyper mixer and mixed for 1 hour.
The mixture was stirred to obtain a viscosity adjusting liquid. The viscosity adjusting solution was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. Stearic acid 0.5 parts Myristic acid 0.5 parts Butyl stearate 0.5 parts MEK 65 parts Toluene 65 parts Cyclohexanone 65 parts (5) Viscosity adjustment After mixing and stirring the above solution in the slurry Then, it was dispersed again by a sand mill to obtain a paint. The coating material was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm to adjust the viscosity to 50 cp. (6) Final paint 0.8 parts by weight of an isocyanate compound (Nippon Polyurethane, Coronate L) was added to 100 parts by weight of the paint after filtration and stirred and mixed to obtain a final paint for the magnetic layer.

【0026】3)下層非磁性層用塗料の調製 (1)バインダー溶液調製 塩化ビニル系樹脂(日本ゼオン社製:MR−110) 10重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=23000、T g=20℃) 4重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=50000、T g=20℃) 3重量部 MEK 21重量部 トルエン 21重量部 シクロヘキサノン 21重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、6時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
95%カット濾過精度=5.0μmのデプスフィルター
を用いて循環濾過を8時間行った。 (2)混練 下記組成物を加圧ニーダーに投入し、7時間混練を行っ
た。 針状α−Fe23(長軸長=0.15μm、軸比=6) 100重量部 カーボンブラック(コロンビアンカーボン社製、中心粒径=21nm、BET =220m2/g) 9重量部 バインダー溶液 40重量部 混練上がりのスラリーに下記組成物を投入して分散処理
に最適な粘性に調整。 バインダー溶液 40重量部 MEK 15重量部 トルエン 15重量部 シクロヘキサノン 15重量部 粘度調整後のスラリーを、95%カット濾過精度=75
μmのデプスフィルターを用いて循環濾過を4時間行っ
た。 (3)分散 上記スラリーをサンドミルにて分散処理を行った。分散
後のスラリーを、95%カット濾過精度=75μmのデ
プスフィルターを用いて循環濾過を4時間行った。 (4)粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、1時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を95%カ
ット濾過精度=1.2μmのデプスフィルターを用いて
循環濾過を8時間行った。 ステアリン酸 0.5重量部 ミリスチン酸 0.5重量部 ステアリン酸ブチル 0.5重量部 MEK 65重量部 トルエン 65重量部 シクロヘキサノン 65重量部 (5)粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、サン
ドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料
を95%カット濾過精度=1.2μmのデプスフィルタ
ーを用いて循環濾過を8時間行い、粘度を50cpに調
整した。 (6)最終塗料 濾過後の塗料100重量部にイソシアネート化合物(日
本ポリウレタン製、コロネートL)0.8重量部を加え
攪拌・混合し、非磁性層用の最終塗料とした。
3) Preparation of Coating Material for Lower Non-Magnetic Layer (1) Preparation of Binder Solution Vinyl Chloride Resin (MR-110, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 10 parts by weight Polyester polyurethane resin (containing —SO 3 Na group, Mn = 23000) , T g = 20 ° C.) 4 parts by weight Polyester polyurethane resin (containing —SO 3 Na group, Mn = 50000, T g = 20 ° C.) 3 parts by weight MEK 21 parts by weight Toluene 21 parts by weight Cyclohexanone 21 parts by weight Put in a hyper mixer and mix for 6 hours.
Stir to give a binder solution. The binder solution was subjected to circulation filtration for 8 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 5.0 μm. (2) Kneading The following composition was put into a pressure kneader and kneading was performed for 7 hours. Needle-shaped α-Fe 2 O 3 (major axis length = 0.15 μm, axial ratio = 6) 100 parts by weight Carbon black (Colombian Carbon Co., central particle size = 21 nm, BET = 220 m 2 / g) 9 parts by weight Binder solution 40 parts by weight Add the following composition to the slurry after kneading to adjust the viscosity to the optimum level for dispersion treatment. Binder solution 40 parts by weight MEK 15 parts by weight Toluene 15 parts by weight Cyclohexanone 15 parts by weight Slurry after viscosity adjustment is 95% cut Filtration accuracy = 75
Circulation filtration was performed for 4 hours using a μm depth filter. (3) Dispersion The slurry was subjected to a dispersion treatment with a sand mill. The dispersed slurry was subjected to circulation filtration for 4 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 75 μm. (4) Preparation of viscosity adjusting liquid The following composition was put into a hyper mixer and mixed for 1 hour.
The mixture was stirred to obtain a viscosity adjusting liquid. The viscosity adjusting solution was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. Stearic acid 0.5 parts Myristic acid 0.5 parts Butyl stearate 0.5 parts MEK 65 parts Toluene 65 parts Cyclohexanone 65 parts (5) Viscosity adjustment After mixing and stirring the above solution in the slurry Then, it was dispersed again by a sand mill to obtain a paint. The coating material was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm to adjust the viscosity to 50 cp. (6) Final paint 0.8 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the filtered paint, and the mixture was stirred and mixed to obtain a final paint for the non-magnetic layer.

【0027】4)バックコート層用塗料の調製 (1)バインダー溶液調製 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(モノマー重量比=92 :3:5、平均重合度=420) 40重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(モノマー重量比=91 :2:7、窒素原子=390ppm、平均重合度=340) 25重量部 ポリウレタン樹脂(−SO3Na基含有、Mn=40000、Tg=20℃) 35重量部 MEK 260重量部 トルエン 260重量部 シクロヘキサノン 260重量部 上記組成物をハイパーミキサーに投入し、6時間混合・
攪拌し、バインダー溶液とした。上記バインダー溶液を
95%カット濾過精度=5.0μmのデプスフィルター
を用いて循環濾過を8時間行った。 (2)分散 下記組成物をボールミルに投入し、24時間分散を行っ
た。 カーボンブラック(コロンビアンカーボン社製、中心粒径=21nm、BET =220m2/g) 80重量部 カーボンブラック(コロンビアンカーボン社製、中心粒径=350nm、BE T=8m2/g) 1重量部 α−Fe23(平均粒径=0.1μm) 1重量部 バインダー溶液 880重量部 分散後のスラリーを、95%カット濾過精度=75μm
のデプスフィルターを用いて循環濾過を4時間行った。 (3)粘度調整液の調製 下記組成物をハイパーミキサーに投入し、1時間混合・
攪拌し、粘度調整液とした。上記粘度調整液を95%カ
ット濾過精度=1.2μmのデプスフィルターを用いて
循環濾過を8時間行った。 ステアリン酸 1重量部 ミリスチン酸 1重量部 ステアリン酸ブチル 2重量部 MEK 210重量部 トルエン 210重量部 シクロヘキサノン 210重量部 (4)粘度調整 分散上がりスラリーに上記溶液を混合攪拌した後、再度
ボールミルにて分散処理を3時間行った。上記塗料を9
5%カット濾過精度=1.2μmのデプスフィルターを
用いて循環濾過を8時間行い、粘度を50cpに調整し
た。 (5)最終塗料 濾過後の塗料100重量部にイソシアネート化合物(日
本ポリウレタン製、コロネートL)1重量部を加え、攪
拌・混合し、バックコート塗料とした。
4) Preparation of coating for back coat layer (1) Preparation of binder solution Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (monomer weight ratio = 92: 3: 5, average degree of polymerization = 420) 40 parts by weight Chloride Vinyl-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (monomer weight ratio = 91: 2: 7, nitrogen atom = 390 ppm, average degree of polymerization = 340) 25 parts by weight Polyurethane resin (containing —SO 3 Na group, Mn = 40000, Tg) = 20 ° C.) 35 parts by weight MEK 260 parts by weight Toluene 260 parts by weight Cyclohexanone 260 parts by weight The above composition is charged into a hyper mixer and mixed for 6 hours.
Stir to give a binder solution. The binder solution was subjected to circulation filtration for 8 hours using a depth filter with 95% cut filtration accuracy = 5.0 μm. (2) Dispersion The following composition was placed in a ball mill and dispersed for 24 hours. Carbon black (manufactured by Colombian Carbon Co., central particle size = 21 nm, BET = 220 m 2 / g) 80 parts by weight Carbon black (manufactured by Colombian Carbon Co., central particle size = 350 nm, BET = 8 m 2 / g) 1 part by weight Part α-Fe 2 O 3 (average particle size = 0.1 μm) 1 part by weight Binder solution 880 parts by weight Slurry after dispersion is 95% cut Filtration accuracy = 75 μm
Circulation filtration was performed for 4 hours using the depth filter of. (3) Preparation of viscosity adjusting liquid The following composition was put into a hyper mixer and mixed for 1 hour.
The mixture was stirred to obtain a viscosity adjusting liquid. The viscosity adjusting solution was circulated and filtered for 8 hours using a depth filter having a 95% cut filtration accuracy of 1.2 μm. Stearic acid 1 part by weight Myristic acid 1 part by weight Butyl stearate 2 parts by weight MEK 210 parts by weight Toluene 210 parts by weight Cyclohexanone 210 parts by weight (4) Viscosity adjustment After mixing and stirring the above solution in the dispersion slurry, it is dispersed again in a ball mill. The treatment was carried out for 3 hours. 9 of the above paint
Circulation filtration was performed for 8 hours using a depth filter with 5% cut filtration accuracy = 1.2 μm, and the viscosity was adjusted to 50 cp. (5) Final paint 1 part by weight of an isocyanate compound (Coronate L, made by Nippon Polyurethane) was added to 100 parts by weight of the paint after filtration, and the mixture was stirred and mixed to obtain a back coat paint.

【0028】5)磁気テープの作成 非磁性支持体(厚さ8.3μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム;東レ社製8WQ05P)表面に下層用
塗料を塗布し、下層用塗料の塗膜が湿潤状態にあるとき
に上層用塗料を塗布し、両層が湿潤状態にあるうちに、
配向処理を行い、両塗膜を乾燥した後、7段のカレンダ
ーで温度100℃、線圧250kg/cmにて処理を施
した。カレンダー加工後の上下層の膜厚を各表に示し
た。さらに、非磁性支持体の裏面にはバックコート層用
塗料を塗布した。乾燥後、7段のカレンダーで温度で1
00℃、線圧250kg/cmにて処理を行った。カレ
ンダー加工後のバックコート層の膜厚は全サンプル0.
5μmである。各塗膜を60℃の加熱オーブン中にて2
4時間硬化した後、8mm幅に切断してカセットに組み
込み、磁気テープサンプルとした。磁気テープの各特性
の測定法は以下の通りである。 〈電磁変換特性〉 ・7MHz出力 ソニー社製EV−S900 Hi8ビデオデッキを用い
て7MHz信号を記録し、この信号を再生したときの7
MHz信号再生出力をオシロスコープで測定した。比較
例10の7MHz出力を0dBとした時の相対値で測定
した。
5) Preparation of magnetic tape When a lower layer coating material is applied to the surface of a non-magnetic support (a polyethylene terephthalate film having a thickness of 8.3 μm; 8WQ05P manufactured by Toray Co., Ltd.) and the coating film of the lower layer coating material is in a wet state. Apply the upper layer paint to, while both layers are in a wet state,
After orientation treatment and drying of both coating films, treatment was performed at a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 250 kg / cm with a seven-stage calender. The thicknesses of the upper and lower layers after calendering are shown in each table. Further, the back surface of the non-magnetic support was coated with the back coat layer coating material. After drying, use a 7-step calender at 1
The treatment was performed at 00 ° C. and a linear pressure of 250 kg / cm. The thickness of the back coat layer after calendering was 0.
5 μm. 2 each coating in a heating oven at 60 ℃
After curing for 4 hours, it was cut into a width of 8 mm and incorporated in a cassette to prepare a magnetic tape sample. The measuring method of each characteristic of the magnetic tape is as follows. <Electromagnetic conversion characteristics> ・ 7 MHz output 7 MHz when a 7 MHz signal was recorded using a Sony EV-S900 Hi8 video deck and this signal was reproduced.
The MHz signal reproduction output was measured with an oscilloscope. It was measured as a relative value when the 7 MHz output of Comparative Example 10 was set to 0 dB.

【0029】・Y−C/N ソニー社製EV−S900 Hi8ビデオデッキを用い
て7MHz信号を記録し、この信号を再生したときの6
MHzで発生するノイズをスペクトラムアナライザーで
測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。
比較例10のY−C/Nを0dBとした時の相対値で測
定した。
・ Y-C / N 6 MHz when a 7 MHz signal is recorded using a Sony EV-S900 Hi8 VCR and this signal is reproduced.
The noise generated at MHz was measured with a spectrum analyzer, and the ratio of the reproduced signal to this noise was measured.
It was measured as a relative value when Y-C / N of Comparative Example 10 was set to 0 dB.

【0030】〈スチル耐久性〉各テープサンプルを、ソ
ニー社製EV−S900 Hi8ビデオデッキを用い
て、スチルモードで再生し、7MHz再生出力が6dB
低下するまでの時間を測定した。
<Still endurance> Each tape sample was reproduced in still mode using a Sony EV-S900 Hi8 video deck, and the reproduction output at 7 MHz was 6 dB.
The time to decrease was measured.

【0031】〈耐久走行性〉20℃60%RH環境下に
てVTR100回往復走行を50巻のテープサンプルに
ついて行い、走行ストップ、ヘッド目詰まり等の走行ト
ラブルの発生状況を下記の基準にて判断した。使用デッ
キ:ソニー社製EV−S900(Hi8フォーマットV
TR) ◎:トラブル発生0巻 ○:トラブル発生1巻 ×:トラブル発生2巻以上 〈表面粗さ〉テーラーホブソン社製の触針型表面形状測
定器、TALYSTEPシステムを使用し、JIS B
−0601に記載されている方法により測定値を得る。
測定条件は、 フィルター条件:0.18〜9Hz 針圧:2mg 使用針:0.1×2.5μm特殊スタイラス スキャンスピード:0.03mm/sec. スキャン長さ:500μm とする。得られた結果より、Raを求めた。
<Durability Running> VTR 100 times reciprocating running at 20 ° C. and 60% RH environment is performed on 50 tape samples, and running troubles such as running stop and head clogging are judged based on the following criteria. did. Deck used: Sony EV-S900 (Hi8 format V
TR) ◎: Trouble occurrence 0 rolls ○: Trouble occurrence 1 roll ×: Trouble occurrence 2 rolls or more <Surface roughness> Taylor Hobson's stylus type surface profile measuring instrument, TALYSTEP system is used, JIS B
The measured value is obtained by the method described in -0601.
The measurement conditions are: filter condition: 0.18-9 Hz, needle pressure: 2 mg, needle used: 0.1 × 2.5 μm special stylus, scan speed: 0.03 mm / sec. Scan length: 500 μm. Ra was determined from the obtained results.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明は非磁性支持体の上面側上に2層
の塗膜を有し、少なくともその上層が磁性層である磁気
記録媒体において、上層の磁性層の塗膜の厚さを0.1
〜0.8μmとし、各塗膜の結合剤として、数平均分子
量Mnが5000≦Mn≦25000(Mn1)のポリ
ウレタン樹脂と数平均分子量Mnが25000<Mn≦
100000(Mn2)のポリウレタン樹脂との両者を
必須成分として用いることにより、電磁変換特性が良好
でスチル耐久性及び走行性耐久性のすぐれた磁気記録媒
体が得られる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has a two-layer coating film on the upper surface side of a non-magnetic support, and in a magnetic recording medium in which at least the upper layer is a magnetic layer, the thickness of the coating film of the upper magnetic layer is 0.1
.About.0.8 μm, a polyurethane resin having a number average molecular weight Mn of 5000 ≦ Mn ≦ 25000 (Mn1) and a number average molecular weight Mn of 25000 <Mn ≦
By using both the 100,000 (Mn2) polyurethane resin as an essential component, it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent still durability and running durability.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体の上面側上に2層の塗膜を
有し、少なくともその上層が磁性層である磁気記録媒体
において、該上層の磁性層の塗膜の厚さが0.1〜0.
8μmであり、前記各塗膜が結合剤として、数平均分子
量Mnが5,000≦Mn≦25,000(Mn1)及
び25,000<Mn≦100,000(Mn2)のポ
リウレタン樹脂の両者を必須成分として含有することを
特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium having a two-layer coating film on the upper surface side of a non-magnetic support, at least the upper layer of which is a magnetic layer, and the thickness of the coating film of the upper magnetic layer is 0. 1 to 0.
It is 8 μm, and each of the coating films must have both a number average molecular weight Mn of 5,000 ≦ Mn ≦ 25,000 (Mn1) and a polyurethane resin of 25,000 <Mn ≦ 100,000 (Mn2) as a binder. A magnetic recording medium characterized by containing as a component.
【請求項2】 前記ポリウレタン樹脂のMn1およびM
n2が、 Mn2−Mn1≧3,000 を満足することを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
体。
2. The Mn1 and M of the polyurethane resin
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein n2 satisfies Mn2-Mn1≥3,000.
【請求項3】 前記磁気記録媒体の磁性層表面の中心線
平均粗さ(Ra)が、1.0nm≦Ra≦10.0nm
であることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
3. The center line average roughness (Ra) of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium is 1.0 nm ≦ Ra ≦ 10.0 nm.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein
【請求項4】 非磁性支持体上の2層の塗膜のうち、下
層の塗膜が非磁性無機質粉末を含有する非磁性層である
請求項1,2又は3記載の磁気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the lower coating film among the two coating films on the non-magnetic support is a non-magnetic layer containing a non-magnetic inorganic powder.
【請求項5】 非磁性支持体上の2層の塗膜のすべてが
磁性層である請求項1,2又は3記載の磁気記録媒体。
5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein all of the two coating films on the non-magnetic support are magnetic layers.
【請求項6】 非磁性支持体の下面側にバックコート層
を有する請求項1,2,3,4又は5記載の磁気記録媒
体。
6. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a back coat layer on the lower surface side of the non-magnetic support.
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