JP2701303B2 - Magnetic recording media - Google Patents
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- JP2701303B2 JP2701303B2 JP63077054A JP7705488A JP2701303B2 JP 2701303 B2 JP2701303 B2 JP 2701303B2 JP 63077054 A JP63077054 A JP 63077054A JP 7705488 A JP7705488 A JP 7705488A JP 2701303 B2 JP2701303 B2 JP 2701303B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは耐久性が
著しく改良された磁気記録媒体に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having significantly improved durability.
本発明の磁気記録媒体は、特定の比表面積を有する強
磁性粉末を用い、かつ特定の結合剤及び特定の硬化剤を
用いることにより、耐久性を著しく改善したものとなし
たものである。The magnetic recording medium of the present invention has a significantly improved durability by using a ferromagnetic powder having a specific specific surface area and using a specific binder and a specific curing agent.
従来、磁気記録媒体の耐久性向上のために結合剤中の
水酸基と反応するコロネートL(商品名、日本ポリウレ
タン社製、TDI系硬化剤)のような芳香族イソシアネー
ト(TDI)系硬化剤が用いられてきた。コロネートLは
三官能のイソシアネート化合物であるため、結合剤の側
鎖や末端の水酸基と反応し、三次元網目構造を作ること
が可能になる。Conventionally, an aromatic isocyanate (TDI) -based curing agent such as Coronate L (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., TDI-based curing agent) that reacts with a hydroxyl group in a binder is used to improve the durability of a magnetic recording medium. I have been. Since Coronate L is a trifunctional isocyanate compound, it reacts with a side chain or a terminal hydroxyl group of the binder, and can form a three-dimensional network structure.
ところが、コロネートLのようなTDI系硬化剤は非常
に反応性が高いために、極性基が導入された特定の結合
剤を用いた場合、この結合剤の側鎖や末端の水酸基のみ
ならず、塗料中の水分や、磁性粉の表面の吸着水と反応
してしまう恐れがある。硬化剤のイソシアネート基が結
合剤の水酸基より先に水と反応してしまうと、結合剤の
水酸基と反応する有効なイソシアネート基が減ってしま
い、三次元架橋を作ることが不可能になってしまう。However, since a TDI-based curing agent such as Coronate L has a very high reactivity, when a specific binder into which a polar group is introduced is used, not only the side chain and the terminal hydroxyl group of the binder, It may react with water in the paint or water adsorbed on the surface of the magnetic powder. If the isocyanate group of the curing agent reacts with water before the hydroxyl group of the binder, the effective isocyanate group that reacts with the hydroxyl group of the binder decreases, and it becomes impossible to make three-dimensional crosslinking. .
また、上記の現象は、比表面積45m2/g以上のCo被着γ
−Fe2O3や金属磁性粉においてとくに顕微であった。Further, the above phenomenon is caused by Co deposition γ having a specific surface area of 45 m 2 / g or more.
-Fe 2 O 3 and metallic magnetic powder were particularly microscopic.
本発明の目的は、上記した不都合の解消にあり、耐久
性の著しく改善された磁気記録媒体を提供することにあ
る。An object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages and to provide a magnetic recording medium having significantly improved durability.
本発明者は、極性基が導入されたポリエステル樹脂、
極性基が導入されたポリウレタン樹脂及び極性基が導入
された塩化ビニル系樹脂のうちから選ばれた結合剤を用
い、また、強磁性粉末の比表面積を45〜60m2/gに選定す
れば、この種の磁気記録媒体において硬化剤の全部また
は一部として常用されてきたコロネートLのようなTDI
系硬化剤を用いなくても、強磁性粉末がきわめて良好に
分散された状態で結合剤を十分に三次元架橋させ得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。したがって、
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、前記強
磁性粉末は比表面積が45〜60m2/gであり、前記結合剤は
極性基が導入されたポリエステル樹脂、極性基が導入さ
れたポリウレタン樹脂及び極性基が導入された塩化ビニ
ル系樹脂のうちから選ばれたものであると共に、前記結
合剤は樹脂族系イソシアネート化合物及び/又は脂環族
系イソシアネート化合物から成る硬化剤のみにより硬化
されていることを特徴とするものである。The present inventor is a polyester resin having a polar group introduced,
If a binder selected from a polyurethane resin in which a polar group is introduced and a vinyl chloride resin in which a polar group is introduced, and if the specific surface area of the ferromagnetic powder is selected to be 45 to 60 m 2 / g, TDI, such as Coronate L, which has been commonly used as all or part of a curing agent in this type of magnetic recording medium
The present inventors have found that the binder can be sufficiently three-dimensionally crosslinked in a state where the ferromagnetic powder is very well dispersed without using a system curing agent, and the present invention has been completed. Therefore,
The present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support, wherein the ferromagnetic powder has a specific surface area of 45 to 60 m 2 / g, and the binder Is a polyester resin in which a polar group is introduced, a polyurethane resin in which a polar group is introduced, and a vinyl chloride resin in which a polar group is introduced, and the binder is a resin group isocyanate compound and And / or cured only with a curing agent comprising an alicyclic isocyanate compound.
本発明においては、上述したように磁性層を構成する
強磁性粉末はBET法による比表面積が45〜60m2/gのもの
が使用される。これは、比表面積が45m2/gよりも小さい
粒子ではS/Nを向上させる効果が余り期待できず、ま
た、60m2/gよりも大きい粒子では結合剤に良好に分散さ
せるのが困難なためである。また、変調ノイズを測定し
たとき、この比表面積を45m2/g以上とした場合、記録波
長が1μm以下の短波長においても所望の低いノイズレ
ベルとすることを見出したことによる。In the present invention, as described above, the ferromagnetic powder constituting the magnetic layer has a specific surface area of 45 to 60 m 2 / g by the BET method. This means that particles with a specific surface area of less than 45 m 2 / g can not expect much of an effect of improving S / N, and particles larger than 60 m 2 / g are difficult to disperse well in the binder. That's why. Further, when the modulation noise was measured, it was found that when the specific surface area was 45 m 2 / g or more, a desired low noise level was obtained even at a short wavelength of 1 μm or less.
本発明に使用される強磁性粉末は、Fe、Fe-Co、Fe-Co
-Ni等、あるいは例えば耐蝕性、もしくは製造時の焼結
防止等を考慮してAl、Cr、Si等の微量の添加元素を含有
した針状金属粉末を用いることができる。これらの針状
金属粉末は、出発材料として針状の酸化鉄、含水酸化
鉄、必要に応じてNi、Co等の金属を含んだ酸化鉄もしく
は含水酸化鉄をH2ガス等の還元性雰囲気中で還元するこ
とによって得ることができる。なお、この強磁性粉末の
比表面積は、これらの上述した出発材料の比表面積を選
定することによって制御することができる。The ferromagnetic powder used in the present invention is Fe, Fe-Co, Fe-Co
-Ni or the like, or a needle-like metal powder containing a small amount of an additional element such as Al, Cr, or Si in consideration of, for example, corrosion resistance or prevention of sintering at the time of production can be used. These acicular metal powder, acicular iron oxide as the starting material, hydrated iron oxide, optionally Ni, iron oxide or hydrated iron oxide in a reducing atmosphere such as H 2 gas containing a metal such as Co And can be obtained by reduction. The specific surface area of the ferromagnetic powder can be controlled by selecting the specific surface areas of the above-mentioned starting materials.
本発明に使用される結合剤は、極性基が導入されたポ
リエステル樹脂、極性基が導入されたポリウレタン樹脂
及び極性基が導入された塩化ビニル系樹脂のうちから選
ばれたものである。これらの樹脂は種々の方法によって
得ることができる。例えばスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステル樹脂は、スルホン酸金属塩基を含有するジカル
ボン酸をジカルボン酸成分の一部として用い、これとス
ルホン酸金属塩基を有しないジカルボン酸とをジオール
と共に縮合させて得ることができる。スルホン酸金属塩
基を含有するポリウレタン樹脂は、上記スルホン酸金属
塩基を含有するポリエステルの3種類の出発材料をジイ
ソシアネートと共に用いて、縮合反応と付加反応によっ
て得ることができる。さらに、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂を変性して、極性基を
導入する方法が考えられる。すなわち、これらの樹脂
と、たとえば、 Cl−CH2CH2SO3M、Cl−CH2CH2OSO3M、 等の分子中に上記極性基および塩素を含有する化合物と
を脱塩酸反応により縮合させて導入する方法である。The binder used in the present invention is selected from a polyester resin having a polar group introduced therein, a polyurethane resin having a polar group introduced therein, and a vinyl chloride resin having a polar group introduced therein. These resins can be obtained by various methods. For example, a sulfonic acid metal base-containing polyester resin can be obtained by using a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base as a part of a dicarboxylic acid component, and condensing it with a diol having no sulfonic acid metal base together with a diol. it can. The polyurethane resin containing a metal sulfonate group can be obtained by a condensation reaction and an addition reaction using three kinds of starting materials of the above-mentioned polyester containing a metal sulfonate group together with diisocyanate. Furthermore, a method of modifying a polyester resin, a polyurethane resin, or a vinyl chloride resin to introduce a polar group can be considered. In other words, with these resins, for example, Cl-CH 2 CH 2 SO 3 M, Cl-CH 2 CH 2 OSO 3 M, And the like, and a compound containing the above-mentioned polar group and chlorine is condensed by a dehydrochlorination reaction and introduced.
ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂を得るために
この発明において使用されるカルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−
ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息
香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸などのトリおよびテトラカルボン酸などが挙げ
られる。特にテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸が好ましい。As the carboxylic acid component used in the present invention to obtain a polyester resin and a polyurethane resin,
Terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-
Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalic acid, aromatic oxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, and aliphatic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid Examples thereof include tricarboxylic acids such as dicarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid, and tetracarboxylic acids. Particularly, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred.
スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分とし
ては、5−ナトリウムスルホンイソフタル酸、5−カリ
ウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホテレフ
タル酸、2−カリウムスルホテレフタル酸などがある。Examples of the dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid metal base include 5-sodium sulfone isophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, and 2-potassium sulfoterephthalic acid.
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3
−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物および
プロピレンオキシド付加物、水素化ビスフェノールAの
エチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどがある。またトリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなど
のトリおよびテトラオールを併用してもよい。The diol component includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2 , 2,4-trimethyl-1,3
-Pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like. Further, tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol may be used in combination.
ポリウレタン樹脂を得るためにこの発明において使用
されるジイソシアネート成分としては、2,4−トリレン
ジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、
p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフェニルレ
ンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイソシアネー
ト、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニレンジイソシア
ネート、4,4′−ジフェニレンジイソシアネート、4,4′
−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、1,3−ナフ
タレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネ
ート、m−キシリレンジイソシアネート、1,3−ジイソ
シアネートメチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシアネ
ートメチルシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネート
ジシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネートジシクロ
ヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネートなどが挙
げられる。。As the diisocyanate component used in the present invention to obtain a polyurethane resin, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl -4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,4 '
-Diisocyanate-diphenyl ether, 1,3-naphthalenediisocyanate, p-xylylenediisocyanate, m-xylylenediisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, 1,4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatedicyclohexane, 4 4,4'-diisocyanate dicyclohexylmethane, isophorone diisocyanate and the like. .
塩化ビニル系樹脂を変性してスルホン酸金属塩基を導
入する場合には、塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレ
イン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体等が用いられ
る。そして、これらに含まれているビニルアルコールの
OH基と、Cl−CH2CH2SO3M、Cl−SO3M等の塩素を含むスル
ホン酸金属塩の塩素とを、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性溶媒中でピリジン、ピコリ
ン、トリエチルアミンなどのアミン類、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドなどのエポキシ化合物等の
脱塩酸剤の存在下で、脱塩酸反応させる方法を用いるこ
とができる。When a vinyl chloride resin is modified to introduce a sulfonic acid metal base, vinyl chloride resin may be used as the vinyl chloride resin.
Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-
Vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl maleate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate-vinyl alcohol copolymer and the like are used. And the vinyl alcohol contained in these
And OH groups, Cl-CH 2 CH 2 SO 3 M, sulfonic acid metal salt containing chlorine, such as Cl-SO 3 M and chlorine, dimethylformamide, pyridine in a polar solvent such as dimethyl sulfoxide, picoline, triethylamine, etc. A method of performing a dehydrochlorination reaction in the presence of a dehydrochlorinating agent such as an amine, an epoxy compound such as ethylene oxide and propylene oxide.
この発明において、結合剤の数平均分子量は、50,000
以下が好ましい。これは、上記数平均分子量が50,000を
越えると、磁性粉のBET法による比表面積が大きくなっ
た場合に、塗料粘度が許容範囲を越えて大きくなりすぎ
るからである。そして、上記結合剤の数平均分子量は、
2,000以上が好ましい。これは上記数平均分子量が2,000
以下であると、磁性塗料を支持体上に塗布してから硬化
剤を用いて硬化させる際に、未反応分が生じ、低分子量
成分が残存して塗膜の物性を劣化させるからである。In the present invention, the number average molecular weight of the binder is 50,000
The following is preferred. This is because, when the number average molecular weight exceeds 50,000, when the specific surface area of the magnetic powder by the BET method increases, the viscosity of the coating material becomes too large beyond an allowable range. And the number average molecular weight of the binder is
2,000 or more is preferred. This means that the number average molecular weight is 2,000
If the content is below, when the magnetic coating material is applied on the support and then cured using a curing agent, unreacted components are generated, and low molecular weight components remain to deteriorate the physical properties of the coating film.
またこの発明において極性基を含有する結合剤は、極
性基1個当りの分子量が200〜50,000の範囲であること
が好ましい。これは、200以下であると樹脂の親水性が
強すぎて、溶剤への溶解性、結合剤中の他の樹脂との相
溶性および磁性層の耐湿性が悪くなるからであり、一
方、50,000以上であると分散性に対する効果が不十分と
なるからである。In the present invention, the polar group-containing binder preferably has a molecular weight of 200 to 50,000 per polar group. This is because if it is less than 200, the hydrophilicity of the resin is too strong, the solubility in the solvent, the compatibility with the other resin in the binder and the moisture resistance of the magnetic layer deteriorate, and on the other hand, 50,000 This is because the effect on dispersibility becomes insufficient if the above is satisfied.
さらに、この磁性層を構成する強磁性粉末と結合剤と
の重量比P/Bは、3〜12、好ましくは4〜8に選ばれ
る。これは結合剤の量が多すぎると、すなわちP/Bが小
さ過ぎると、残留磁束密度Brが不十分となってS/Nの改
善がはかれなくなり、P/Bが大き過ぎると、粉落ちが増
えて耐久性が劣化してくることによる。Further, the weight ratio P / B of the ferromagnetic powder and the binder constituting the magnetic layer is selected from 3 to 12, preferably from 4 to 8. This is because if the amount of the binder is too large, that is, if the P / B is too small, the residual magnetic flux density Br will be insufficient and the S / N will not be improved, and if the P / B is too large, the powder will fall off. Is increased and durability is deteriorated.
本発明に使用される硬化剤は、脂肪族系イソシアネー
ト化合物及び/又は脂環族イソシアネート化合物から成
っている。この脂肪族系イソシアネート化合物から成る
硬化剤は、一般に知られているものであればいかなるも
のであってもよく、例えば、ヘキサメチレンジイソシア
ネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート(TMDI)、コロネートEH(商品名、日本ポリウレ
タン社製、HDI系)コロネートHL(商品名、日本ポリウ
レタン社製、HDI系)、タケネートD−170N(商品名、
武田薬品社製、HDI系)が挙げられる。また、脂環族系
イソシアネート化合物から成る硬化剤は、一般に知られ
ているものであればいかなるものであってもよく、例え
ば、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ビス(イソ
シアネートメチル)シクロヘキサン(HXDI)、タケネー
トD−140N(商品名、武田薬品社製、IPDI系)が挙げら
れる。これらの中でも、脂肪族系イソシアネート化合物
から成る硬化剤ではコロネートEH、コロネートHL、脂環
族系イソシアネート化合物から成る硬化剤ではタケネー
トD−140Nの使用が好ましい。これは単独又は混合系で
使用される。The curing agent used in the present invention comprises an aliphatic isocyanate compound and / or an alicyclic isocyanate compound. The curing agent composed of the aliphatic isocyanate compound may be any generally known curing agent, for example, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), coronate EH (products Name, Nippon Polyurethane Co., HDI type) Coronate HL (trade name, Nippon Polyurethane Co., HDI type), Takenate D-170N
Takeda Pharmaceutical Co., HDI system). The curing agent comprising an alicyclic isocyanate compound may be any known one as long as it is generally known, for example, isophorone diisocyanate (IPDI), bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI), takenate D-140N (trade name, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., IPDI system). Of these, coronate EH and coronate HL are preferred for the curing agent composed of an aliphatic isocyanate compound, and Takenate D-140N is preferred for the curing agent composed of an alicyclic isocyanate compound. It is used alone or in a mixed system.
この硬化剤の配合割合は、結合剤全量100重量部に対
し、通常、5〜50重量部である。この配合割合が5重量
部未満では架橋性が十分でなく、耐久性が悪く、50重量
部を越えると塗料特性が悪くなる。好ましくは10〜40重
量部である。The mixing ratio of this curing agent is usually 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the binder. If the proportion is less than 5 parts by weight, the crosslinking property is not sufficient, and the durability is poor. If the proportion exceeds 50 parts by weight, the coating properties are deteriorated. Preferably it is 10 to 40 parts by weight.
また磁性層には、酸化アルミニウム、酸化クロム、シ
リコン酸化物を補強剤として添加したり、滑剤としての
オリーブ油、帯電防止剤としてのカーボンブラックや分
散剤としてのレシチンも添加可能である。Further, to the magnetic layer, aluminum oxide, chromium oxide, or silicon oxide can be added as a reinforcing agent, olive oil as a lubricant, carbon black as an antistatic agent, and lecithin as a dispersant.
磁性層の構成材料を有機溶媒に溶かすことによって磁
性塗料を調製し、これを非磁性ベース上に塗布するが、
その場合磁性塗料の溶剤としてはケトン類(例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン)、アルコール類(例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール)、エステ
ル類(例えばメチルアセテート、エチルアセテート、ブ
チルアセテート、エチルラクテート、グリコールアセテ
ート、モノエチルエーテル)、グリコールエーテル類
(例えばエチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン)、芳香
族炭化水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレン)、
脂肪族炭化水素(例えばヘキサン、ヘプタン)、ニトロ
プロパン等が挙げられる。A magnetic paint is prepared by dissolving the constituent materials of the magnetic layer in an organic solvent, and this is applied on a non-magnetic base.
In that case, ketones (for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Cyclohexanone), alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, butanol), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, monoethyl ether), glycol ethers (eg, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene) Glycol monoethyl ether, dioxane), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene),
Aliphatic hydrocarbons (for example, hexane, heptane), nitropropane and the like can be mentioned.
この磁性塗料を塗布するベースは非磁性であって、ポ
リエステル(例えばポリエチレンテレフタレート)、ポ
リオレフィン(例えばポリプロピレン)、セルロース誘
導体(例えばセルローストリアセテート、セルロースジ
アセテート)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リイミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属(例え
ばアルミニウム、銅)、紙等からなっていてよい。The base on which this magnetic paint is applied is non-magnetic, and is made of polyester (eg, polyethylene terephthalate), polyolefin (eg, polypropylene), cellulose derivative (eg, cellulose triacetate, cellulose diacetate), polycarbonate, polyvinyl chloride, polyimide, polyamide, polyamide It may be made of hydrazides, metals (for example, aluminum and copper), paper and the like.
磁性層の塗布膜の厚みは乾燥後において、0.5〜6μ
mであることが望ましい。これは余りその塗布厚が薄い
と、均一な塗布膜の形成が困難となり、信号欠落、いわ
ゆるドロップアウトが発生し、また余りその塗布厚が厚
いと、自己減磁による厚み損失が生じてくることにな
る。The thickness of the coating film of the magnetic layer after drying is 0.5 to 6 μm.
m is desirable. This is because if the coating thickness is too small, it becomes difficult to form a uniform coating film, and signal loss or so-called dropout occurs.If the coating thickness is too large, thickness loss due to self-demagnetization occurs. become.
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳し
く説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例1〜7 強磁性粉末(第1表に種類を示す) 100重量部 (比表面積45m2/g軸比11〜13) 塩化ビニル系共重合体 10重量部 (重合度:420,塩化ビニル含量:88重量%,−OH:0.085ミ
リモル/g,−SO3Na:0.04ミリモル/g) ポリエステルポリウレタン樹脂 10重量部 (−SO3Na:0.05ミリモル/g) Cr2O3粒子 2重量部 カーボンブラック 2重量部 ステアリン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 トルエン 150重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 60重量部 上記組成物をボールミル中で48時間混練、分散した
後、硬化剤(第1表に種類及び量を示す)を加え、高速
せん断分散して磁性塗料とした。Examples 1 to 7 100 parts by weight of ferromagnetic powder (types shown in Table 1) (specific surface area: 45 m 2 / g axis ratio: 11 to 13) 10 parts by weight of vinyl chloride copolymer (degree of polymerization: 420, vinyl chloride) content: 88 wt%, - OH: 0.085 mmol / g, -SO 3 Na: 0.04 mmol / g) 10 parts by weight polyester polyurethane resin (-SO 3 Na: 0.05 mmol / g) Cr 2 O 3 particles 2 parts by weight carbon Black 2 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Toluene 150 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Cyclohexanone 60 parts by weight After kneading and dispersing the above composition in a ball mill for 48 hours, a curing agent (type shown in Table 1) And the amount) were added, and the mixture was sheared at a high speed to obtain a magnetic paint.
この磁性塗料を30分後に、厚さ14μm、表面粗さ0.03
μmのポリエステルテレフタレートの片面に乾燥厚4.0
μmとなるように塗布し、次いで2,500Gaussの直流磁場
中で配向処理を行ない、80℃で乾燥後、スーパーカレン
ダー処理を行ない、さらに1/2インチ幅に裁断して磁気
テープを作成した。この磁気テープについて、そのY−
C/N、粉落ち、スチル時間を評価した。After 30 minutes, the magnetic paint is 14 μm thick and has a surface roughness of 0.03 μm.
Dry thickness of 4.0 μm on one side of polyester terephthalate
μm, and then subjected to an orientation treatment in a DC magnetic field of 2,500 Gauss, dried at 80 ° C., subjected to a super calender treatment, and further cut into a 1/2 inch width to prepare a magnetic tape. About this magnetic tape,
C / N, powder drop, and still time were evaluated.
結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2.
なお、Y−C/N、粉落ち及びスチル時間の評価は次の
ように実施した。In addition, evaluation of Y-C / N, powder fall, and still time was implemented as follows.
ビデオテープレコーダを用いて、5MHzのRF信号を記録
し、再生させたときの5MHzのRF出力と4MHz近傍のノイズ
の比をY−C/Nとした。Using a video tape recorder, a 5 MHz RF signal was recorded and reproduced, and the ratio between the 5 MHz RF output and the noise near 4 MHz was YC / N.
VTRで100パス走行後のピンチローラへの粉落ちを目視
にて評価した。数値が小さいほど粉落ち量は少ない。The powder falling to the pinch roller after running 100 passes with a VTR was visually evaluated. The smaller the value, the smaller the amount of powder falling.
スチルモードで再生し、再生RF出力レベルを記録し、
信号レベルが1/2に低下するまでの時間を測定した。Play back in still mode, record playback RF output level,
The time required for the signal level to drop to 1/2 was measured.
比較例1〜3 実施例1〜7における硬化剤及び/又は強磁性粉末に
代えて第1表に示すような芳香族系硬化剤及び/又は比
表面積の小さい強磁性粉末を用いた以外は、実施例1〜
7と同様にして比較用の磁気テープを作成し、同様に評
価した。結果を第2表に示す。Comparative Examples 1 to 3 Except for using an aromatic curing agent and / or a ferromagnetic powder having a small specific surface area as shown in Table 1 in place of the curing agent and / or the ferromagnetic powder in Examples 1 to 7, Example 1
A magnetic tape for comparison was prepared in the same manner as in No. 7, and evaluated similarly. The results are shown in Table 2.
〔発明の効果〕 本発明の磁気記録媒体によれば、磁性基が導入された
ポリエステル樹脂、極性基が導入されたポリウレタン樹
脂及び極性基が導入された塩化ビニル系樹脂のうちから
選ばれた結合剤を用い、また、強磁性粉末の比表面積を
45〜60m2/gに選定したから、上記結合剤を脂肪族系イソ
シアネート化合物及び/又は脂環族系イソシアネート化
合物から成る硬化剤のみにより硬化させているにもかゝ
わらず、磁性粉末がきわめて良好に分散された状態で結
合剤を十分に三次元架橋させることができ、したがっ
て、磁気記録媒体の耐久性を格段に向上させることがで
き、このために、例えば磁気テープ等として用いて極め
て有用であり、その工業的価値は極めて大である。 According to the magnetic recording medium of the present invention, a bond selected from a polyester resin having a magnetic group introduced, a polyurethane resin having a polar group introduced, and a vinyl chloride resin having a polar group introduced therein And the specific surface area of the ferromagnetic powder
Since the binder was selected to be 45 to 60 m 2 / g, the magnetic powder was extremely hardened even though the binder was hardened only with a hardener composed of an aliphatic isocyanate compound and / or an alicyclic isocyanate compound. The binder can be sufficiently three-dimensionally cross-linked in a well-dispersed state, so that the durability of the magnetic recording medium can be remarkably improved, and therefore, it is extremely useful, for example, as a magnetic tape. And its industrial value is extremely large.
Claims (1)
主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
強磁性粉末は比表面積が45〜60m2/gであり、 前記結合剤は極性基が導入されたポリエステル樹脂、極
性基が導入されたポリウレタン樹脂及び極性基が導入さ
れた塩化ビニル系樹脂のうちから選ばれたものであると
共に、 前記結合剤は脂肪族系イソシアネート化合物及び/又は
脂環族系イソシアネート化合物から成る硬化剤のみによ
り硬化されていることを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support, wherein the ferromagnetic powder has a specific surface area of 45 to 60 m 2 / g. The agent is selected from a polyester resin having a polar group introduced, a polyurethane resin having a polar group introduced, and a vinyl chloride resin having a polar group introduced, and the binder is an aliphatic isocyanate compound. And / or a magnetic recording medium cured with only a curing agent comprising an alicyclic isocyanate compound.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63077054A JP2701303B2 (en) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
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JP63077054A JP2701303B2 (en) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | Magnetic recording media |
Publications (2)
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JPH01251316A JPH01251316A (en) | 1989-10-06 |
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Family
ID=13623074
Family Applications (1)
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JP63077054A Expired - Lifetime JP2701303B2 (en) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | Magnetic recording media |
Country Status (1)
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JPH0687295B2 (en) * | 1985-12-06 | 1994-11-02 | ティーディーケイ株式会社 | Magnetic recording medium |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP63077054A patent/JP2701303B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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