JP2882500B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2882500B2
JP2882500B2 JP3357709A JP35770991A JP2882500B2 JP 2882500 B2 JP2882500 B2 JP 2882500B2 JP 3357709 A JP3357709 A JP 3357709A JP 35770991 A JP35770991 A JP 35770991A JP 2882500 B2 JP2882500 B2 JP 2882500B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気ディス
ク等磁気記録媒体に関するものである。更に詳しくは非
磁性支持体に設けた磁性層の結合剤として、優れた特性
を有するポリウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk. More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium using a polyurethane resin having excellent properties as a binder for a magnetic layer provided on a nonmagnetic support.

【0002】[0002]

【従来の技術】汎用的磁気記録媒体である磁気テープ
は、長軸1μm以下の針状磁性粒子を適当な添加剤(分
散剤、潤滑剤、帯電防止剤等)と共に結合剤溶液中に分
散させて磁性塗料を作り、これをポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に塗布して作られている。
2. Description of the Related Art A magnetic tape as a general-purpose magnetic recording medium is prepared by dispersing acicular magnetic particles having a major axis of 1 μm or less together with a suitable additive (dispersant, lubricant, antistatic agent, etc.) in a binder solution. It is made by making a magnetic paint and applying it on a polyethylene terephthalate film.

【0003】磁気記録媒体の結合剤に要求される特性と
しては、磁性粒子の分散性、充填性、配向性、磁性層の
耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等
が上げられ、結合剤は非常に重要な役割を果たしてい
る。従来より用いられている結合剤としては、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビリニデン
共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アク
リロニトリル、ブタジエン共重合体、ニトロセルロー
ス、セルロース・アセテート・ブチレート、エポキシ樹
脂、あるいはアクリル樹脂等が使用されている。
[0003] The properties required for the binder of the magnetic recording medium include the dispersibility, filling property, and orientation of the magnetic particles, durability of the magnetic layer, abrasion resistance, heat resistance, and adhesion to the non-magnetic support. The binder plays a very important role. Conventionally used binders include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polyurethane resin, polyester resin, acrylonitrile, butadiene Copolymers, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, epoxy resins, acrylic resins and the like are used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体ではS/
N比(シグナル/ノイズ比)の向上、高記録密度化のた
めに、より微粒子化した磁性粒子を磁性層中に高充填
し、高配向すること、磁性層の表面を平滑にすること、
あるいは金属粒子、バリウムフェライト粒子のように分
散性困難な磁性粒子の採用等の方策が取られている。そ
のためにより分散性の良好な結合剤が要求されている。
また磁性層の表面が平滑になることは、走行耐久性がよ
り良好な結合剤が求められている。
SUMMARY OF THE INVENTION In magnetic recording media, S /
In order to improve the N ratio (signal / noise ratio) and increase the recording density, the magnetic layer is highly filled with finer magnetic particles and highly oriented, and the surface of the magnetic layer is smoothed.
Alternatively, measures have been taken such as the use of hardly dispersible magnetic particles such as metal particles and barium ferrite particles. Therefore, a binder having better dispersibility is required.
In addition, a binder having better running durability is required to make the surface of the magnetic layer smooth.

【0005】しかもこれらの磁気記録媒体での要求は、
近年の磁気記録技術のレベルアップにともなってますま
す厳しくなってきており従来のポリウレタン樹脂では満
足できないのが現状である。以上の状況に鑑み、本発明
の目的は磁性粒子の分散性に優れ、かつ同時走行に耐久
性の優れた磁気記録媒体を提供することにある。
[0005] In addition, the requirements for these magnetic recording media are:
As the level of magnetic recording technology in recent years has increased, the situation has become more severe, and the current situation is that conventional polyurethane resins cannot be satisfied. In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which is excellent in dispersibility of magnetic particles and has excellent durability in simultaneous running.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等はポリウレタ
ン樹脂中のウレタン結合濃度を減少させるほど磁性粉の
分散性が向上し、その結果磁性層の空隙率が低下するこ
とを見いだした。しかしポリウレタン樹脂のウレタン結
合濃度の低下は、ポリウレタン樹脂に特有な強靭性、耐
摩耗性等の特性を悪化させ磁気記録媒体に要求される走
行耐久性を満足できなくなる。そこで更に鋭意検討した
結果本発明に到達した。すなわち本発明は、強磁性粉末
を結合剤中に分散させた磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布した磁気記録媒体において、前記結合剤の成分とし
て、分子量が500〜10,000の高分子量ポリオー
ル成分(A)、ジイソシアネート化合物(B)、および
必要によりイソシアネートと反応する官能基を1分子中
に2個以上有する分子量が500未満の低分子量化合物
(C)からなる水酸基末端のポリウレタン樹脂を含み、
該ポリウレタン樹脂は高分子量ポリオール成分(A)が
ガラス転移温度が−20℃以下の低Tgポリオール成分
(a1 )とガラス転移温度が20℃以上の高Tgポリオ
ール成分(a2 )からなり、低Tgポリオール成分(a
1 )と高Tgポリオール成分(a2 )の重量比が10:
90〜70:30の範囲にあり、該ポリウレタン樹脂中
のウレタン結合濃度が樹脂1トン当り500〜1,50
0当量の範囲にあり、該樹脂の末端は低Tgポリオール
成分(a1 )あるいは低分子量化合物(C)であり、該
末端が低分子量化合物(C)の場合には、低分子量化合
物(C)が前記ジイソシアネート化合物(B)を介して
低Tgポリオール成分(a1 )と結合していることを特
徴とする磁気記録媒体である。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that the lower the urethane bond concentration in the polyurethane resin, the higher the dispersibility of the magnetic powder and the lower the porosity of the magnetic layer. However, a decrease in the urethane bond concentration of the polyurethane resin deteriorates characteristics such as toughness and abrasion resistance, which are peculiar to the polyurethane resin, so that the running durability required for the magnetic recording medium cannot be satisfied. Then, as a result of further intensive studies, the present invention has been reached. That is, the present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic coating material in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is applied on a non-magnetic support, wherein a high molecular weight polyol having a molecular weight of 500 to 10,000 is used as a component of the binder. A hydroxyl group-terminated polyurethane resin comprising a component (A), a diisocyanate compound (B), and a low molecular weight compound (C) having a molecular weight of less than 500 having two or more functional groups which react with isocyanate in one molecule as required;
The polyurethane resin comprises a high-molecular-weight polyol component (A) comprising a low Tg polyol component (a1) having a glass transition temperature of -20 ° C or lower and a high Tg polyol component (a2) having a glass transition temperature of 20 ° C or higher. Ingredient (a
1) and the high Tg polyol component (a2) in a weight ratio of 10:
90 to 70:30, and the urethane bond concentration in the polyurethane resin is 500 to 1,50 per ton of resin.
The terminal of the resin is a low Tg polyol component (a1) or a low molecular weight compound (C), and when the terminal is a low molecular weight compound (C), the low molecular weight compound (C) is A magnetic recording medium characterized by being bonded to the low Tg polyol component (a1) via the diisocyanate compound (B).

【0007】本発明のポリウレタン樹脂はウレタン結合
濃度の低下に起因する走行耐久性の低下を特定の高分子
ポリオール成分の使用とポリウレタン樹脂の構造により
改善するものである。
The polyurethane resin of the present invention is intended to improve the decrease in running durability caused by the decrease in the urethane bond concentration by using a specific high molecular polyol component and the structure of the polyurethane resin.

【0008】本発明で用いるポリウレタン樹脂は、高分
子量ポリオール成分(A)としてガラス転移温度が−2
0℃以下の低Tgポリオール成分(a1 )とガラス転移
温度が20℃以上の高Tgポリオール成分(a2 )とを
併用する。使用する低Tgポリオール成分(a1 )のガ
ラス転移温度が−20℃を超えるとポリウレタン樹脂末
端部の汎用硬化剤との反応性が不足し本明の効果が得ら
れなくなり、また使用する高Tgポリオール成分(a2
)のガラス転移温度が20℃未満になるとポリウレタ
ン樹脂特有の強靭性、耐摩耗性等の特性が悪くなる。
The polyurethane resin used in the present invention has a glass transition temperature of -2 as the high molecular weight polyol component (A).
A low Tg polyol component (a1) having a temperature of 0 ° C. or less and a high Tg polyol component (a2) having a glass transition temperature of 20 ° C. or more are used in combination. When the glass transition temperature of the low Tg polyol component (a1) used exceeds -20 DEG C., the reactivity with the general-purpose curing agent at the end of the polyurethane resin is insufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained. Ingredient (a2
If the glass transition temperature of (2) is less than 20 ° C., characteristics such as toughness and abrasion resistance of the polyurethane resin deteriorate.

【0009】本発明で用いられるポリウレタン樹脂の製
造において使用されるガラス転移温度が−20℃以下の
高分子量ポリオール成分(a1 )としては、脂肪族ジカ
ルボン酸成分を主体とする脂肪族ポリエステル・ポリオ
ール、あるいはポリカプロラクトン・ポリオール、ポリ
エーテル・ポリオール等があげられ、ガラス転移温度が
20℃以上の高分子量ポリオール成分(a2 )として
は、芳香族ジカルボン酸成分を主体とした芳香族ポリエ
ステル・ポリオール、芳香族と脂肪族のジカルボン酸成
分を併用したポリエステル・ポリオール、芳香族ポリエ
ステル・ポリオールにラクトン成分を付加した芳香族ラ
クトン付加ポリエステル・ポリオール等があげられる。
The high molecular weight polyol component (a1) having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower used in the production of the polyurethane resin used in the present invention includes aliphatic polyester polyol mainly composed of aliphatic dicarboxylic acid component, Alternatively, polycaprolactone-polyol, polyether-polyol and the like can be mentioned. Examples of the high-molecular-weight polyol component (a2) having a glass transition temperature of 20 ° C. or more include aromatic polyester-polyol mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid component and aromatic polyester-polyol. And polyester diesters in which a lactone component is added to an aromatic polyester polyol, and the like.

【0010】具体的には、芳香族ポリエステル・ポリオ
ールはジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタル酸、2,6
−ナフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、
4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキ
シエトキシ)安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸等
があげられる。また脂肪族ポリエステル・ポリオールは
ジカルボン酸成分として、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪
族ジカルボン酸があげられ、ガラス転移温度が−20℃
を超えない範囲で上記芳香族ジカルボン酸、芳香族オキ
シカルボン酸等を使用してもよい。
More specifically, the aromatic polyester polyol contains terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6
-Naphthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, and aromatic oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p- (hydroxyethoxy) benzoic acid. Aliphatic polyester polyols include, as dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid, and have a glass transition temperature of -20 ° C.
The aromatic dicarboxylic acid, aromatic oxycarboxylic acid and the like described above may be used within a range not exceeding.

【0011】また上記双方のポリエステル・ポリオール
のグリコール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,4
−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物およびプ
ロピレンオキサイド付加物等がある。
The glycol components of both polyester polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4
-Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6
-Hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4
-Trimethyl-1,3-pentanediol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A and propylene oxide adduct, and the like.

【0012】上記以外のジカルボン酸成分、グリコール
成分としては、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5
−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレ
フタル酸、2−ナトリウムスルホ−1,4−ブタンジオ
ール、2,5−ジメチル−3−ナトリウムスルホ−2,
5−ヘキサンジオール等のスルホン酸金属塩を含有する
ものが上げら、これらを共重合したポリエステルポリオ
ールを原料とするポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩
基は磁製粉・研磨剤・カーボンブラック等の無機粒子の
分散性を著しく改善する効果がある。
The dicarboxylic acid component and glycol component other than those described above include 5-sodium sulfoisophthalic acid,
-Potassium sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid, 2-sodium sulfo-1,4-butanediol, 2,5-dimethyl-3-sodium sulfo-2,
Those containing sulfonic acid metal salts such as 5-hexanediol are raised, and sulfonic acid metal bases of polyurethane resins made from polyester polyols obtained by copolymerizing these are used as inorganic powders such as magnetic powder, abrasives, and carbon black. This has the effect of significantly improving dispersibility.

【0013】スルホン酸金属塩基以外にポリウレタン樹
脂に導入できる親水性極性基としては、−COOM基、
−OH基、−P=O(OM')2 基、第3アミノ基、第4
アンモニウム基、スルホベタイン基等(Mは水素又はア
ルカリ金属、M’は水素、アルカリ金属又は炭化水素基
である)を挙げることができる。
The hydrophilic polar group which can be introduced into the polyurethane resin other than the sulfonic acid metal base includes a —COOM group,
-OH group, -P = O (OM ') 2 group, tertiary amino group, quaternary
Examples include an ammonium group, a sulfobetaine group, and the like (M is hydrogen or an alkali metal, and M 'is hydrogen, an alkali metal, or a hydrocarbon group).

【0014】また上記双方のポリエステル・ポリオール
の原料の一部には無水トリメリット酸、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の三官
能以上の化合物を、ポリウレタン樹脂の有機溶剤溶解
性、塗布作業性等の特性を損なわない範囲で使用しても
よい。
Some of the raw materials for the above-mentioned polyester polyols include a trifunctional or higher functional compound such as trimellitic anhydride, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. And the like may be used within a range that does not impair the characteristics.

【0015】またポリカプロラクトン・ポリオール成分
としては、εーカプロラクトン重付加物など、ポリエー
テル・ポリオール成分としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどがあげられる。
The polycaprolactone / polyol component includes ε-caprolactone polyadduct, and the polyether / polyol component includes polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

【0016】本発明で用いるポリウレタン樹脂の高分子
量ポリオール成分(A)の分子量は500〜10,00
0の範囲のものであり、好ましくは500〜5,000
である。分子量が500未満ではウレタン結合濃度が高
くなりすぎ磁性粉の分散性、低温特性等が悪化し、分子
量が10,000を超えるとポリウレタン樹脂に特有な
強靭性、耐摩耗性等の特性が悪くなる。また本発明で用
いるポリウレタン樹脂の高分子量ポリオール成分(A)
はガラス転移温度が−20℃以下の低Tgポリオール成
分(a1 )とガラス転移温度が20℃以上の高Tgポリ
オール成分(a2 )とを重量比で10:90〜70:3
0、望ましくは15:85〜60:40の範囲で使用す
る。高Tgポリオール成分(a2 )が30%未満ではポ
リウレタン樹脂の機械的物性が低下し強靭性、耐摩耗性
等の特性が悪化し、また高Tgポリオール成分(a2 )
が90%を超えると末端部に使用される低Tgポリオー
ル成分(a1 )が不足し本発明の効果を得ることができ
なくなる。
The high molecular weight polyol component (A) of the polyurethane resin used in the present invention has a molecular weight of 500 to 10,000.
0, preferably 500 to 5,000
It is. If the molecular weight is less than 500, the urethane bond concentration becomes too high, and the dispersibility and low-temperature properties of the magnetic powder deteriorate. If the molecular weight exceeds 10,000, properties such as toughness and abrasion resistance peculiar to the polyurethane resin deteriorate. . Further, a high molecular weight polyol component (A) of the polyurethane resin used in the present invention.
Is a low Tg polyol component (a1) having a glass transition temperature of -20 ° C or lower and a high Tg polyol component (a2) having a glass transition temperature of 20 ° C or higher in a weight ratio of 10:90 to 70: 3.
0, preferably in the range of 15:85 to 60:40. When the content of the high Tg polyol component (a2) is less than 30%, the mechanical properties of the polyurethane resin are deteriorated, and the properties such as toughness and abrasion resistance are deteriorated.
If it exceeds 90%, the low Tg polyol component (a1) used at the terminal end becomes insufficient and the effect of the present invention cannot be obtained.

【0017】本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造に
おいて使用されるジイソシアネート化合物(B)として
は、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリ
レンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、3,3’−ジメ
トキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、
2,6−ナフタレンジイソシアネート、3,3’−ジメ
チル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、4,
4’−ジフェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネート、1,5−ナフタレン
ジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、
1,3−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,
4−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、4,4’
−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート等があげられる。
The diisocyanate compound (B) used in the production of the polyurethane resin used in the present invention includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-4,4′-biphenylene diisocyanate,
2,6-naphthalenediisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-biphenylenediisocyanate, 4,
4′-diphenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate,
1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, 1,
4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4 '
-Cyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like.

【0018】本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時
に必要により使用する分子量500未満のイソシアネー
トと反応する官能基を1分子中2個以上有する低分子量
化合物(C)はポリウレタン中のウレタン基濃度等の調
節に利用できる。またイソシアネートと反応する官能基
を1分子中3個以上有する低分子量化合物は汎用硬化剤
との反応性の向上に有効である。具体的な化合物として
は、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物等の直鎖グリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、2,2,4−トリ
メチル−1,3−ペンタンジオール、ビスフェノールA
のプロピレンオキサイド付加物等の分岐グリコール、N
−メチルエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアミノアルコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等のポリオールあるいはこれらポリ
オールのうちの一種へのε−カプロラクトン付加物等が
あげられる。
The low molecular weight compound (C) having two or more functional groups in one molecule which reacts with an isocyanate having a molecular weight of less than 500, which is used as required in the production of the polyurethane resin used in the present invention, is used for controlling the urethane group concentration in the polyurethane. Available to A low molecular weight compound having three or more functional groups that react with isocyanate in one molecule is effective for improving the reactivity with a general-purpose curing agent. Specific compounds include linear glycols such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexane dimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and ethylene oxide adducts of bisphenol A. , Propylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, bisphenol A
Branched glycols such as propylene oxide adducts of N, N
Amino alcohols such as methylethanolamine, monoethanolamine and diethanolamine; polyols such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and dipentaerythritol; and ε-caprolactone adducts to one of these polyols.

【0019】本発明で用いるポリウレタン樹脂はウレタ
ン結合濃度(ウレタン結合の含有量)が樹脂1トン当り
500〜1500当量の範囲にあることを特徴とする。
好ましくは樹脂1トン当り800〜1200当量の範囲
である。ウレタン結合はその水素結合により樹脂間に強
い相互作用を生じさせウレタン結合濃度が高くなるほど
樹脂の強靭性、耐摩耗性等が向上するが一方磁性粒子の
分散性が低下する傾向がある。ウレタン結合濃度が50
0未満では、本発明で用いる特定の原料と構造でも走行
耐久性の低下が顕著であり、また1500を超えると磁
性粉の分散性が低下する。
The polyurethane resin used in the present invention is characterized in that the urethane bond concentration (urethane bond content) is in the range of 500 to 1500 equivalents per ton of resin.
It is preferably in the range of 800 to 1200 equivalents per ton of resin. The urethane bond causes a strong interaction between the resins due to the hydrogen bond, and as the urethane bond concentration increases, the toughness and abrasion resistance of the resin improve, but the dispersibility of the magnetic particles tends to decrease. Urethane bond concentration of 50
If it is less than 0, the running durability is remarkably reduced even with the specific raw material and structure used in the present invention, and if it exceeds 1500, the dispersibility of the magnetic powder is reduced.

【0020】本発明で用いるポリウレタン樹脂の末端は
低Tgポリオール成分(a1 )あるいは低分子量化合物
(C)であり、該末端が低分子量化合物(C)の場合に
は低分子量化合物(C)は、ジイソシアネート化合物を
介して低Tgポリオール成分(a1 )と結合している。
ポリウレタン樹脂をこの末端にすることにより磁気記録
媒体に用いられる汎用的硬化剤との反応性を高め架橋密
度を上げウレタン基濃度調節によるポリウレタン樹脂の
強靭性低下を防ぎ磁気記録媒体として十分な耐久性をも
たせることができる。
The terminal of the polyurethane resin used in the present invention is a low Tg polyol component (a1) or a low molecular weight compound (C). When the terminal is a low molecular weight compound (C), the low molecular weight compound (C) is It is bonded to the low Tg polyol component (a1) via a diisocyanate compound.
The end of the polyurethane resin enhances the reactivity with general-purpose hardeners used in magnetic recording media, increases the crosslink density, prevents the toughness of the polyurethane resin from decreasing due to urethane group concentration control, and provides sufficient durability as a magnetic recording medium Can be provided.

【0021】本発明で用いるポリウレタン樹脂をこのよ
うな構造とする重付加反応方法としては、 低Tgポ
リオール成分(a1 )を除く成分をまずジイソシアネー
ト化合物と反応させイソシアネート末端プレポリマーと
した後、低Tgポリオール成分(a1 )を更に反応させ
る。 高Tgポリオール成分(a2 )の水酸基が消失
するまでジイソシアネート化合物と反応させてイソシア
ネート基末端とした後、該イソシアネート基が未反応で
残る所定量の低Tgポリオール成分(a1 )を仕込みイ
ソシアネート末端プレポリマーとした後、該残存イソシ
アネート基に低分子量化合物(C)を反応させる。
低Tgポリオール成分(a1 )とジイソシアネート化合
物からイソシアネート末端プレポリマーを得た後、該イ
ソシアネート末端プレポリマー中のNCO基に対して高
Tgポリオール成分(a2 )の水酸基が少ない条件下で
高Tgポリオール成分(a2 )中にイソシアネート末端
プレポリマーを仕込み反応後、更に低分子量化合物
(C)あるいは低Tgポリオール成分(a1 )を反応さ
せる方法があげられる。これらの方法のうちとの方
法が作業性が良い点で望ましい。
The polyaddition reaction method for the polyurethane resin used in the present invention having such a structure is as follows. First, components other than the low Tg polyol component (a1) are reacted with a diisocyanate compound to form an isocyanate-terminated prepolymer, and then the low Tg The polyol component (a1) is further reacted. The high-Tg polyol component (a2) is reacted with a diisocyanate compound until the hydroxyl group disappears to form an isocyanate group terminal, and a predetermined amount of the low-Tg polyol component (a1) in which the isocyanate group remains unreacted is charged. After that, the low molecular weight compound (C) is reacted with the remaining isocyanate group.
After obtaining an isocyanate-terminated prepolymer from the low Tg polyol component (a1) and the diisocyanate compound, the high Tg polyol component (a2) has a high Tg polyol component under the condition that the number of hydroxyl groups is small relative to the NCO group in the isocyanate-terminated prepolymer. After the isocyanate-terminated prepolymer is charged into (a2) and reacted, a low molecular weight compound (C) or a low Tg polyol component (a1) is further reacted. Among these methods, the method is desirable in terms of good workability.

【0022】反応方法は原料を溶融状態で行う方法、溶
液中で溶解して行う方法のどちらで行ってもかまわな
い。本発明で用いるポリウレタン樹脂の分子量は数平均
分子量で5,000〜50、000の範囲が好ましい。
分子量5,000未満ではポリウレタン樹脂の機械的強
度が低下し、また50,000を超えると溶液粘度が高
くなりすぎ、取扱上困難になることがある。反応触媒と
してオクチル酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、トリ
エチルアミン等を用いてもよい。また紫外線吸収剤、加
水分解防止剤、酸化防止剤等をポリウレタン樹脂の製造
前、製造中あるいは製造後に添加してもよい。
The reaction may be carried out in either a method in which the raw materials are melted or a method in which the raw materials are dissolved in a solution. The molecular weight of the polyurethane resin used in the present invention is preferably in the range of 5,000 to 50,000 in number average molecular weight.
If the molecular weight is less than 5,000, the mechanical strength of the polyurethane resin decreases, and if it exceeds 50,000, the solution viscosity becomes too high, which may make handling difficult. Stannous octylate, dibutyltin dilaurate, triethylamine and the like may be used as a reaction catalyst. Further, an ultraviolet absorber, a hydrolysis inhibitor, an antioxidant, and the like may be added before, during, or after the production of the polyurethane resin.

【0023】本発明においては、本発明で用いるポリウ
レタン樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒性、耐久性向上
等の目的のために、他の樹脂を添加するか、および/ま
たはポリウレタン樹脂と反応して架橋する化合物を混合
することが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体等があげられる。
In the present invention, in addition to the polyurethane resin used in the present invention, other resins may be added for the purpose of controlling flexibility, improving cold resistance, improving durability, and / or the like. It is desirable to mix compounds that react and crosslink. Other resins include vinyl chloride resins, polyester resins, cellulose resins, epoxy resins, phenoxy resins, polyvinyl butyral, acrylonitrile / butadiene copolymers, and the like.

【0024】一方、ポリウレタン樹脂と反応して架橋す
る化合物である硬化剤としては、ポリイソシアネート化
合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等があ
り、特にこれらの中でポリイソシアネート化合物が特に
望ましい。本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される
磁性粒子としては、γ−Fe2 3 、γ−Fe2 3
Fe3 4 の結晶、CrO2 、コバルトを被着したγ−
Fe2 3 またはFe3 4 、バリウムフェライト炭化
鉄、純鉄およびFe−Co、Fe−Co−Ni等の強磁
性合金粉末などをあげることができる。特に、表面積が
BET40m2 /g以上の微粒子化した磁性粉、合金粉
末、あるいはバリウムフェライト等の分散性が困難な磁
性粉で、本発明のポリウレタン樹脂は特に有効である。
On the other hand, as a curing agent which is a compound which reacts with and crosslinks with a polyurethane resin, there are a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin and the like, and among them, a polyisocyanate compound is particularly desirable. The magnetic particles used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include γ-Fe 2 O 3 , crystals of γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , γ-Fe coated with CrO 2 and cobalt.
Examples include Fe 2 O 3 or Fe 3 O 4 , barium ferrite iron carbide, pure iron, and ferromagnetic alloy powders such as Fe—Co and Fe—Co—Ni. In particular, the polyurethane resin of the present invention is particularly effective as a magnetic powder having a surface area of 40 m 2 / g or more, which is a finely divided magnetic powder, an alloy powder, or a magnetic powder having difficulty in dispersing such as barium ferrite.

【0025】本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジ
ブチルフタレート、トリフェニルホスフェートのような
可塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネート、t
−ブチルフェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナ
フタレン・スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネー
ト、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオ
イルのような潤滑剤や種々の帯電防止材を添加すること
もできる。
In the magnetic recording medium of the present invention, if necessary, a plasticizer such as dibutyl phthalate or triphenyl phosphate, dioctyl sulfo sodium succinate, t
-A lubricant such as butyl phenol / polyethylene ether, ethyl naphthalene / sodium sulfonate, dilauryl succinate, zinc stearate, soybean oil lecithin and silicone oil, and various antistatic materials can also be added.

【0026】本発明で用いるポリウレタン樹脂は原料高
分子ポリオール成分(A)として、ガラス転移温度がー
20℃以下の低Tgポリオール成分(a1 )とガラス転
移温度が20℃以上の高Tgポリオール成分(a2 )を
含有し、ウレタン結合濃度が樹脂1トン当り500当量
〜1500当量の範囲にあり、該樹脂の末端は低Tgポ
リオール成分(a1 )あるいは低分子量化合物(C)で
あり、該末端が低分子量化合物(C)の場合には低分子
量化合物(C)がジイソシアネート化合物を介して低T
gポリオール成分(a1 )と結合していることを特徴と
するものである。
The polyurethane resin used in the present invention includes, as raw material high molecular polyol components (A), a low Tg polyol component (a1) having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower and a high Tg polyol component having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher ( a2), the urethane bond concentration is in the range of 500 equivalents to 1500 equivalents per ton of resin, and the terminal of the resin is a low Tg polyol component (a1) or a low molecular weight compound (C), and the terminal is In the case of the high molecular weight compound (C), the low molecular weight compound (C) has a low T via a diisocyanate compound.
g It is characterized by being bonded to the polyol component (a1).

【0027】この場合、ポリウレタン中のウレタン結合
濃度を限定された範囲とすることにより磁性粒子の分散
性が向上し、また高分子量ポリオール成分(A)のうち
ガラス転移温度がー20℃以下の低Tgポリオール成分
(a1 )を末端部に配することでポリウレタン樹脂と磁
気記録媒体に用いられる汎用的硬化剤との反応性が高ま
り、架橋密度が上がるので、ウレタン結合濃度調節によ
るポリウレタン樹脂の強靭性低下を防ぎ磁気記録媒体と
して十分な耐久性が発揮できると考えられる。
In this case, by setting the urethane bond concentration in the polyurethane to a limited range, the dispersibility of the magnetic particles is improved, and the glass transition temperature of the high molecular weight polyol component (A) is as low as −20 ° C. or less. By arranging the Tg polyol component (a1) at the terminal, the reactivity between the polyurethane resin and a general-purpose curing agent used for a magnetic recording medium is increased, and the crosslinking density is increased. Therefore, the toughness of the polyurethane resin by adjusting the urethane bond concentration is increased. It is considered that the lowering can be prevented and sufficient durability can be exhibited as a magnetic recording medium.

【0028】実施例 以下、実施例により本発明を具体的に例示する。実施例
中単に部とあるのは重量部を示す。ポリウレタン樹脂の
溶液粘度の測定は固形分濃度30%、溶剤としてMEK
/トルエン=1/1(重量比)を用いて25℃にて行っ
た。また数平均分子量はTHFを溶媒としてゲル浸透ク
ロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算の値を
測定した。また高分子量ポリオール成分のガラス転移温
度は示差走査熱量計により昇温速度20℃/分で測定し
た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. The solution viscosity of the polyurethane resin was measured using a solid content of 30% and MEK as the solvent.
/ Toluene = 1/1 (weight ratio) at 25 ° C. The number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography using THF as a solvent and converted to standard polystyrene. The glass transition temperature of the high molecular weight polyol component was measured by a differential scanning calorimeter at a heating rate of 20 ° C./min.

【0029】磁気テープの磁性層の光沢は60度光沢を
測定した。磁性層耐摩耗性は、市販のS−VHSビデオ
デッキにかけ、走行時の温度10℃と40℃で100回
走行後の磁性層傷付きを観察し、その程度を以下の6段
階で評価した。 6:傷つきほとんどなし 5:傷つきわずかにあり 4:傷つきやや目だつ 3:傷つき顕著に目だつ、PETフィルムまで達してい
ない 2: 〃 PETフィルム面がわずかに
見える 1: 〃 PETフィルム面が多く見え
る また磁気テープの走行耐久性の指標として磁性層の硬化
性を測定した。磁性層の硬化性は磁気テープをMEKに
25℃で24時間浸積したときの抽出率で示した。抽出
率は磁気テープを浸積したMEKをGPCで測定し、抽
出された重量と磁気テープ上の樹脂との比で表した。
The gloss of the magnetic layer of the magnetic tape was measured at 60 ° gloss. The abrasion resistance of the magnetic layer was evaluated by using a commercially available S-VHS video deck, observing the scratches of the magnetic layer after running 100 times at a temperature of 10 ° C. and 40 ° C. during running, and evaluating the degree by the following six grades. 6: Almost no scratching 5: Slightly scratching 4: Slightly scratching 3: Scratching noticeable, not reaching PET film 2: 〃 PET film surface is slightly visible 1: 〃 PET film surface is much visible and magnetic The curability of the magnetic layer was measured as an index of the running durability of the tape. The curability of the magnetic layer was indicated by the extraction rate when the magnetic tape was immersed in MEK at 25 ° C. for 24 hours. The extraction rate was measured by GPC of MEK with the magnetic tape immersed therein, and expressed as a ratio of the extracted weight to the resin on the magnetic tape.

【0030】合成例 1 充分に乾燥させたポリエステルa60部とNPG1部を
トルエン133部に溶解し、MDI13部を加えて90
℃で4時間反応させてイソシアネート基末端プレポリマ
ーとした。そこへ乾燥させたポリエステルb40部を投
入し、さらに3時間反応させてMEK133部で希釈
し、ポリウレタン樹脂を得た。ポリウレタン樹脂の
特性値を表1に示す。尚、ポリエステルb仕込前のイソ
シアネート基末端プレポリマーが有するイソシアネート
基(NCO基)の量は、前記仕込量のMDIの全NCO
基量に対して20.9%であり、GPCの分析から未反
応のポリエステルaは検出されなかった。
Synthesis Example 1 A sufficiently dried polyester (60 parts) and NPG (1 part) were dissolved in toluene (133 parts), and MDI (13 parts) was added.
The reaction was carried out at 4 ° C. for 4 hours to obtain an isocyanate group-terminated prepolymer. Then, 40 parts of the dried polyester b was added thereto, reacted for 3 hours, and diluted with 133 parts of MEK to obtain a polyurethane resin. Table 1 shows the characteristic values of the polyurethane resin. The amount of isocyanate groups (NCO groups) of the isocyanate group-terminated prepolymer before the polyester b was charged was determined by the total NCO of the MDI of the charged amount.
The amount was 20.9% based on the amount of the base, and unreacted polyester a was not detected from GPC analysis.

【0031】合成例 2 充分に乾燥させたポリエステルc60部をトルエン13
5部に溶解し、MDI15.5部を加えて90℃で5時
間反応させてイソシアネート基末端プレポリマーとし
た。そこへ乾燥させたポリエステル樹脂d40部を投入
し、さらに3時間反応させ、MEK135部で希釈し、
ポリウレタン樹脂を得た。ポリウレタン樹脂の特性
値を表1に示す。尚、ポリエステルc仕込前のイソシア
ネート基末端プレポリマーが有するイソシアネート基
(NCO基)の量は、前記仕込量のMDIの全NCO基
量に対して31.7%であり、GPCの分析から未反応
のポリステルcは検出されなかった。
Synthesis Example 2 A sufficiently dried polyester (60 parts) was mixed with toluene 13
In 5 parts, 15.5 parts of MDI was added and reacted at 90 ° C. for 5 hours to obtain an isocyanate group-terminated prepolymer. Then, 40 parts of the dried polyester resin d was added thereto, reacted for 3 hours, and diluted with 135 parts of MEK.
A polyurethane resin was obtained. Table 1 shows the characteristic values of the polyurethane resin. The amount of isocyanate groups (NCO groups) of the isocyanate group-terminated prepolymer before the preparation of the polyester c was 31.7% of the total amount of NCO groups of the MDI in the above-mentioned charged amount, and the amount of unreacted products was determined by GPC analysis. Was not detected.

【0032】合成例 3 充分に乾燥させたポリエステルa50部をトルエン13
7部に溶解し、MDI15.5部を加えて100℃で3
時間反応させてイソシアネート基末端プレポリマーとし
た。そこへ乾燥させたポリエステルb50部を加えて、
さらに2時間反応させた後、TMP2部を加えてさらに
2時間反応させ、MEK137部で希釈し、ポリウレタ
ン樹脂を得た。ポリウレタン樹脂の特性値を表1に
示す。尚、ポリエステルb投入前のイソシアネート基末
端プレポリマーが有するイソシアネート基(NCO基)
の量は、前記仕込量のMDIの全NCO基量に対して6
5%であり、TMP投入前は8.4%であった。
Synthesis Example 3 50 parts of thoroughly dried polyester a
Dissolve in 7 parts, add 15.5 parts of MDI, and add
The reaction was carried out for an hour to obtain an isocyanate group-terminated prepolymer. Add 50 parts of dried polyester b to it,
After further reacting for 2 hours, 2 parts of TMP was added and reacted for another 2 hours, and diluted with 137 parts of MEK to obtain a polyurethane resin. Table 1 shows the characteristic values of the polyurethane resin. In addition, the isocyanate group (NCO group) of the isocyanate group-terminated prepolymer before the introduction of the polyester b
Is 6 parts with respect to the total amount of NCO groups of the MDI of the charged amount.
5%, and 8.4% before the introduction of TMP.

【0033】合成例 4〜7 表1に示した原料組成で合成例1〜3の製造方法同様に
ポリウレタン樹脂〜を得た。各ポリウレタン樹脂
、の特性値を表1にポリウレタン樹脂、の特性
値を表2に示す。
Synthesis Examples 4 to 7 Polyurethane resins were obtained with the raw material compositions shown in Table 1 in the same manner as in the production methods of Synthesis Examples 1 to 3. Table 1 shows the characteristic values of each polyurethane resin, and Table 2 shows the characteristic values of the polyurethane resin.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】比較合成例 1 合成例1で使用したポリエステル、NPG、MDIを一
括してトルエン133部に溶解して、90℃で5時間反
応させてMEK133部で希釈し、ポリウレタン樹脂
を得た。ポリウレタン樹脂の特性値を表2に示す。こ
の例ではポリウレタン樹脂の構造が特許請求の範囲外で
ある。
Comparative Synthesis Example 1 The polyester, NPG and MDI used in Synthesis Example 1 were dissolved in 133 parts of toluene at a time, reacted at 90 ° C. for 5 hours and diluted with 133 parts of MEK to obtain a polyurethane resin. Table 2 shows the characteristic values of the polyurethane resin. In this example, the structure of the polyurethane resin is outside the scope of the claims.

【0037】比較合成例 2 ポリエステルdのかわりにポリエステルgを用いる以外
は合成例2と同様にしてポリウレタン樹脂を得た。ポ
リウレタン樹脂の特性値を表2に示す。この例ではウ
レタン結合濃度が特許請求の範囲外である。
Comparative Synthesis Example 2 A polyurethane resin was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that polyester g was used instead of polyester d. Table 2 shows the characteristic values of the polyurethane resin. In this example, the urethane bond concentration is outside the scope of the claims.

【0038】比較合成例 3 NPG1部を10部に変える以外は合成例1と同様にし
て、ポリウレタン樹脂10を得た。ポリウレタン樹脂1
0の特性値を表2に示す。この例ではウレタン結合濃度
が特許請求の範囲外である。
Comparative Synthesis Example 3 A polyurethane resin 10 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1 part of NPG was changed to 10 parts. Polyurethane resin 1
Table 2 shows characteristic values of 0. In this example, the urethane bond concentration is outside the scope of the claims.

【0039】比較合成例 4 ポリエステルaのかわりにポリエステルb、ポリエステ
ルbのかわりにポリエステルaを用いる以外は合成例1
と同様にしてポリウレタン樹脂11を得た。ポリウレタ
ン樹脂11の特性値を表3に示す。この例ではポリウレ
タン樹脂の構造が特許請求の範囲外である。
Comparative Synthesis Example 4 Synthesis Example 1 except that polyester b was used instead of polyester a and polyester a was used instead of polyester b
In the same manner as in the above, polyurethane resin 11 was obtained. Table 3 shows the characteristic values of the polyurethane resin 11. In this example, the structure of the polyurethane resin is outside the scope of the claims.

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】表3に示した原料組成で合成例1〜3の製
造方法同様にポリウレタン樹脂12〜14を得た。各ポ
リウレタン樹脂の特性値を表3に示す。比較合成例
(ポリウレタン樹脂12)では低Tgポリオール成分
(a1 )と高Tgポリオール成分(a2 )の重量比が特
許請求の範囲外であり、比較合成例6、7(ポリウレタ
ン樹脂13、14)では低Tgポリオール成分(a1 )
と高Tgポリオール成分(a2 )のガラス転移温度が特
許請求の範囲外である。
Using the raw material compositions shown in Table 3, polyurethane resins 12 to 14 were obtained in the same manner as in the production methods of Synthesis Examples 1 to 3. Table 3 shows the characteristic values of each polyurethane resin. Comparative Synthesis Example 5
In (Polyurethane resin 12) , the weight ratio of the low Tg polyol component (a1) to the high Tg polyol component (a2) was out of the claims, and Comparative Synthesis Examples 6 and 7 (Polyurethane
In down resin 13, 14) a low Tg polyol component (a1)
The glass transition temperature of the high Tg polyol component (a2) is outside the scope of the claims.

【0042】実施例 1 表1に記載したポリウレタン樹脂を用いて、下記の配
合割合の組成物をボールミルにいれて24時間分散して
から、滑剤としてステアリン酸1部、ステアリンサン酸
ブチル1部、イソシアネート化合物のコロネートL(日
本ポリウレタン工業株製)6部を硬化剤として加え、更
に1時間分散をつづけて磁性塗料を得た。これを厚み1
2μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
後の厚みが4μになるように2,000ガウスの磁場を
印加しつつ塗布した。50℃で48時間エージング後、
1/2インチ幅にスリットし、磁気テープを得た。得ら
れた磁気テープの特性を表4に示す。
Example 1 Using a polyurethane resin described in Table 1, a composition having the following compounding ratio was dispersed in a ball mill for 24 hours, and then 1 part of stearic acid and 1 part of butyl stearate were used as lubricants. 6 parts of an isocyanate compound Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added as a curing agent, and the dispersion was further continued for 1 hour to obtain a magnetic paint. This is thickness 1
It was applied onto a 2μ polyethylene terephthalate film while applying a magnetic field of 2,000 gauss so that the thickness after drying was 4μ. After aging at 50 ° C for 48 hours,
The magnetic tape was obtained by slitting to 1/2 inch width. Table 4 shows the properties of the obtained magnetic tape.

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】なお磁気テープの磁性粉と結合剤の割合は
重量比で4対1、結合剤と硬化剤の割合は重量比で5対
1である。 ポリウレタン樹脂の30%溶液 100部 強磁性酸化鉄粉末(Co- γ- Fe2 3 系BET45m2 /g) 120部 酸化アルミナ粉末(平均粒径0.2μm) 5部 シクロヘキサノン 100部 MEK 50部 トルエン 50部
The ratio of the magnetic powder to the binder in the magnetic tape is 4: 1 by weight, and the ratio of the binder to the hardener is 5: 1 by weight. 30% solution of polyurethane resin 100 parts Ferromagnetic iron oxide powder (Co-γ-Fe 2 O 3 -based BET 45 m 2 / g) 120 parts Alumina oxide powder (average particle size 0.2 μm) 5 parts Cyclohexanone 100 parts MEK 50 parts Toluene 50 copies

【0045】実施例2〜8 表1及び表2に示した結合剤〜を用いて実施例1と
同様にして磁気テープを得た。各々の磁気テープの特性
を表4に示す。
Examples 2 to 8 Using the binders shown in Tables 1 and 2, magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0046】比較例1〜8 表2および表3に示した結合剤を用いて実施例1と同様
にして磁気テープを得た。各々の磁気テープの特性を表
5に示す。
Comparative Examples 1 to 8 Using the binders shown in Tables 2 and 3, magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0047】[0047]

【表5】 なお、表中の略号は以下の通りである。[Table 5] The abbreviations in the table are as follows.

【0048】 原料組成 a:テレフタル酸/イソフタル酸/5ーナトリウムスルホイソフタル酸/ ネオペンチルグリコール/エチレングリコール =49/49/2/60/40(モル比)、 分子量=2,500、Tg=47℃ b:2官能ポリ−ε−カプロラクトン、分子量=2,000、Tg=−35℃ c:テレフタル酸/イソフタル酸/5−スルホナトリウムイソフタル酸/ ネオペンチルグリコール/ヘキサンジオール= 50/47/3/40/60(モル比)、 分子量=4000、Tg=25℃) d:トリメチロールプロパンのε−カプロラクトン付加物、 分子量=800、Tg=−39℃ e:アジピン酸/ネオペンチルグリコール/ヘキサンジオール= 100/40/60(モル比)、 分子量=2,000、Tg=−29℃ f:テレフタル酸/イソフタル酸/ネオペンチルグリコール/ エチレングリコール=40/60/50/50(モル比)、 分子量=2,000、Tg=50℃ g:アジピン酸/ネオペンチルグリコール/ヘキサンジオール =100/30/70(モル比)、 分子量=4,000、Tg=−40℃ h:テレフタル酸/イソフタル酸/アジピン酸/ネオペンチルグリコール /ブタンジオール=25/25/50/40/60(モル比)、 分子量=2,000、Tg=−18℃ NPG:ネオペンチルグリコール HPN:ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート TMP:トリメチロールプロパン MDI:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート TDI:1,4−トリレンジイソシアネート 塩ビ系共重合体:塩化ビニル・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート 共重合体(日本ゼオン株製 MR−110 30%溶液)Raw material composition a: Terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid / neopentyl glycol / ethylene glycol = 49/49/2/60/40 (molar ratio), molecular weight = 2,500, Tg = 47 ° C b: Bifunctional poly-ε-caprolactone, molecular weight = 2,000, Tg = -35 ° C c: Terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sulfosodium isophthalic acid / neopentyl glycol / hexanediol = 50/47/3 / 40/60 (molar ratio), molecular weight = 4000, Tg = 25 ° C.) d: ε-caprolactone adduct of trimethylolpropane, molecular weight = 800, Tg = −39 ° C. e: adipic acid / neopentyl glycol / hexanediol = 100/40/60 (molar ratio), molecular weight = 2,000, Tg = −29 ° C. f Terephthalic acid / isophthalic acid / neopentyl glycol / ethylene glycol = 40/60/50/50 (molar ratio), molecular weight = 2,000, Tg = 50 ° C. g: adipic acid / neopentyl glycol / hexanediol = 100/30 / 70 (molar ratio), molecular weight = 4,000, Tg = −40 ° C. h: terephthalic acid / isophthalic acid / adipic acid / neopentyl glycol / butanediol = 25/25/50/40/60 (molar ratio) Molecular weight = 2,000, Tg = −18 ° C. NPG: neopentyl glycol HPN: neopentyl glycol hydroxypivalate TMP: trimethylolpropane MDI: 4,4′-diphenylmethane diisocyanate TDI: 1,4-tolylene diisocyanate Polymer: vinyl chloride / vinyl acetate Glycidyl methacrylate copolymer (Nippon Zeon Co. Ltd. MR-110 30% solution)

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の特定のポリウレタン樹脂を用い
た磁気記録媒体は、磁性層の平滑性、磁気特性が優れ、
かつ磁性層の耐摩耗性が優れたものとなり、結果として
分散性と耐久性の両方を兼ね備えた磁気記録媒体を供給
することができる。
The magnetic recording medium using the specific polyurethane resin of the present invention has excellent magnetic layer smoothness and magnetic properties.
In addition, the magnetic layer has excellent wear resistance, and as a result, a magnetic recording medium having both dispersibility and durability can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−127616(JP,A) 特開 昭62−248127(JP,A) 特開 昭64−89020(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G11B 5/702 C09D 5/23 C09D 175/08 ────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-56-127616 (JP, A) JP-A-62-248127 (JP, A) JP-A-64-89020 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) G11B 5/702 C09D 5/23 C09D 175/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 強磁性粉末を結合剤中に分散させ、かつ
結合剤と反応する硬化剤を含有する磁性塗料を非磁性支
持体上に塗布した磁気記録媒体において、前記結合剤の
成分として、分子量が500〜10,000の高分子量
ポリオール成分(A)、ジイソシアネート化合物
(B)、および必要によりイソシアネートと反応する官
能基を1分子中に2個以上有する分子量が500未満の
低分子量化合物(C)からなる水酸基末端のポリウレタ
ン樹脂を含み、該ポリウレタン樹脂は高分子量ポリオー
ル成分(A)がガラス転移温度が−20℃以下のポリオ
ール成分(a1 )とガラス転移温度が20℃以上のポリ
オール成分(a2 )からなり、ポリオール成分(a1 )
とポリオール成分(a2 )の重量比が10:90〜7
0:30の範囲にあり、該ポリウレタン樹脂中のウレタ
ン結合濃度が樹脂1トン当り500〜1,500当量の
範囲にあり、該ポリウレタン樹脂の末端はポリオール成
分(a1 )あるいは低分子量化合物(C)であり、該末
端が低分子量化合物(C)の場合には、低分子量化合物
(C)が前記ジイソシアネート化合物(B)を介して低
Tgポリオール成分(a1 )と結合していることを特徴
とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder and a magnetic paint containing a curing agent that reacts with the binder is applied on a non-magnetic support, wherein the component of the binder is A high-molecular-weight polyol component (A) having a molecular weight of 500 to 10,000, a diisocyanate compound (B), and a low-molecular-weight compound (C) having two or more functional groups which react with isocyanate in one molecule and having a molecular weight of less than 500 if necessary. ), Wherein the high molecular weight polyol component (A) is a polyol component (a1) having a glass transition temperature of -20 ° C or lower and a polyol component (a2) having a glass transition temperature of 20 ° C or higher. And a polyol component (a1)
And the weight ratio of the polyol component (a2) is 10:90 to 7
0:30, the urethane bond concentration in the polyurethane resin is in the range of 500 to 1,500 equivalents per ton of the resin, and the terminal of the polyurethane resin is a polyol component (a1) or a low molecular weight compound (C). When the terminal is a low molecular weight compound (C), the low molecular weight compound (C) is bonded to the low Tg polyol component (a1) via the diisocyanate compound (B). Magnetic recording medium.
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