JP3334190B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP3334190B2
JP3334190B2 JP28521692A JP28521692A JP3334190B2 JP 3334190 B2 JP3334190 B2 JP 3334190B2 JP 28521692 A JP28521692 A JP 28521692A JP 28521692 A JP28521692 A JP 28521692A JP 3334190 B2 JP3334190 B2 JP 3334190B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
特に塗布型の磁気記録媒体において磁性層を構成する結
合剤の改良に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium,
In particular, the present invention relates to improvement of a binder constituting a magnetic layer in a coating type magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】いわゆる塗布型の磁気記録媒体において
は、強磁性粉末、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤等を
有機溶剤に混練・分散してなる磁性塗料をポリエステル
フィルム等の非磁性支持体上に塗布することによって磁
性層が形成されている。
2. Description of the Related Art In a so-called coating type magnetic recording medium, a magnetic coating material obtained by kneading and dispersing a ferromagnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant, an abrasive and the like in an organic solvent is applied to a non-magnetic material such as a polyester film. A magnetic layer is formed by coating on a support.

【0003】このような塗布型の磁気記録媒体において
結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリエーテルポリ
ウレタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネートポリウレタン樹脂、アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂等が使用されており、これらの樹脂のうち、
分散性,強靱性,耐摩耗性に優れたポリエステルポリウ
レタン樹脂又はポリカーボネートポリウレタン樹脂と、
形成される磁性塗料に塗膜強度を付与するポリ塩化ビニ
ル又はニトロセルロースを組み合わせた結合剤が一般的
に用いられている。
[0003] In such a coating type magnetic recording medium, as a binder, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polyether Polyurethane resin, polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, nitrocellulose, epoxy resin, acrylic resin, etc. are used, among these resins,
A polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin having excellent dispersibility, toughness, and abrasion resistance;
Binders combining polyvinyl chloride or nitrocellulose, which imparts film strength to the magnetic paint formed, are generally used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体にあって
は、高密度記録化の要求に伴って薄膜化、磁性粉末の微
粒子化が図られ、上述のように結合剤としてニトロセル
ロースを用いた場合、十分な分散性を付与することがで
きず、またポリ塩化ビニルを用いた場合には十分な塗膜
強度を得ることができない。さらに、ポリ塩化ビニルを
使用した場合に、テープを排気焼却するときに有毒な塩
素ガスを発する。
In the case of magnetic recording media, the demand for high-density recording has made it possible to reduce the thickness and the size of magnetic powder, and as described above, nitrocellulose was used as a binder. In this case, sufficient dispersibility cannot be imparted, and when polyvinyl chloride is used, sufficient coating strength cannot be obtained. Furthermore, when polyvinyl chloride is used, toxic chlorine gas is emitted when the tape is exhausted and incinerated.

【0005】そこで、ポリ塩化ビニルの代替品としてポ
リビニルアセタール樹脂が提案されている。上記ポリビ
ニルアセタール樹脂は、塗膜強度、分散性、電磁変換特
性の極めて優れた樹脂であり、ポリビニルアセタール樹
脂の添加により混練時の混練性が向上するという効果も
有する樹脂である。また、テープ焼却時に塩素ガスを発
生しないことから環境汚染を抑制する面においても好ま
しい。なお、ポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移
点が比較的高く、磁気記録媒体の使用環境下においては
硬く脆いため、他の樹脂と組み合わせて使用することが
好ましい。上述のようにポリエステルポリウレタン樹脂
又はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリ塩化ビニ
ルの代替品として組み合わせた場合、相溶性があまり良
好ではなく、磁性層に十分な分散性と耐久性を付与する
ことができず、十分な磁気特性,走行耐久性を有する磁
気記録媒体を得ることができない。
Therefore, a polyvinyl acetal resin has been proposed as a substitute for polyvinyl chloride. The polyvinyl acetal resin is a resin having extremely excellent coating film strength, dispersibility, and electromagnetic conversion characteristics, and is also a resin having an effect of improving the kneading property during kneading by adding the polyvinyl acetal resin. Further, since chlorine gas is not generated at the time of tape incineration, it is also preferable in terms of suppressing environmental pollution. In addition, since the polyvinyl acetal resin has a relatively high glass transition point and is hard and brittle under the use environment of the magnetic recording medium, it is preferable to use the polyvinyl acetal resin in combination with another resin. When combined as a substitute for polyester polyurethane resin or polycarbonate polyurethane resin and polyvinyl chloride as described above, the compatibility is not very good, and the magnetic layer cannot be provided with sufficient dispersibility and durability, and A magnetic recording medium having excellent magnetic characteristics and running durability cannot be obtained.

【0006】そこで、本発明は、従来の実情に鑑みて提
案されたものであり、ポリエステルポリウレタン樹脂又
はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂の相溶性を向上させ、分散性、耐久性に優れ
た磁性層を有し、磁気特性、走行耐久性の優れた磁気記
録媒体を提供することを目的とする。
Accordingly, the present invention has been proposed in view of the conventional circumstances, and has improved the compatibility between a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin to provide a magnetic layer having excellent dispersibility and durability. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent magnetic properties and running durability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明は、非磁性支持体上に形成される磁性層を構
成する結合剤としてポリエステルポリウレタン樹脂とポ
リビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体におい
て、上記ポリエステルポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が2.5mmol/g〜4.0mmol/gであり、
且つ、上記結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の
割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセタール
樹脂の割合が80〜20重量%としたものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder constituting a magnetic layer formed on a nonmagnetic support. In the above, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin is 2.5 mmol / g to 4.0 mmol / g,
Further, the ratio of the polyester polyurethane resin in the binder is 20 to 80% by weight, and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight.

【0008】また、上述の目的を達成するため、本発明
は、非磁性支持体上に形成される磁性層を構成する結合
剤としてポリカーボネートポリウレウレタン樹脂とポリ
ビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体において、
上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が2.5mmol/g〜4.0mmol/gであり、
且つ、上記結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセタ
ール樹脂の割合が80〜20重量%としたものである。
In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a magnetic recording medium using a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder constituting a magnetic layer formed on a non-magnetic support.
The urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 mmol / g to 4.0 mmol / g,
Further, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder is 20 to 80% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight.

【0009】本発明に係る磁気記録媒体は、図1に示す
ように、非磁性支持体1とその上に形成された磁性粉末
と結合剤を主体とした磁性層2とからなる。
As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium according to the present invention comprises a nonmagnetic support 1, a magnetic powder formed thereon, and a magnetic layer 2 mainly composed of a binder.

【0010】磁性層は、例えば磁性粉末を結合剤中に分
散させ、結合剤の種類に応じてエーテル類、エステル
類、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩素
化炭化水素等から選択された有機溶剤と共に混練して調
製された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布することに
より形成することができる。
The magnetic layer is formed, for example, by dispersing a magnetic powder in a binder and, depending on the type of the binder, from ethers, esters, ketones, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons and the like. It can be formed by applying a magnetic paint prepared by kneading with a selected organic solvent on a non-magnetic support.

【0011】磁性層の磁性塗料を形成する磁性粉末は、
通常この種の磁気記録媒体の磁性粉末として用いられる
ものであれば何れも使用可能である。かかる磁性粉末と
しては、γ−Fe、コバルト被着γ−Fe
等の強磁性酸化鉄系粒子、強磁性二酸化クロム系粒子、
Fe,Co,Ni等の金属やこれらを含んだ合金からな
る強磁性金属系粒子、六角板状の六方晶フェライト微粒
子等が例示される。なお、磁性塗料には、磁性粉末、結
合剤の他、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤等
が加えられてもよい。
The magnetic powder forming the magnetic coating of the magnetic layer is as follows:
In general, any material can be used as long as it is used as a magnetic powder of this type of magnetic recording medium. Such magnetic powder, γ-Fe 2 O 3, cobalt coating γ-Fe 2 O 3
Ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide particles, etc.
Examples thereof include ferromagnetic metal-based particles made of a metal such as Fe, Co, and Ni and alloys containing these, hexagonal plate-like hexagonal ferrite fine particles, and the like. In addition, a dispersant, an abrasive, an antistatic agent and the like may be added to the magnetic paint as additives in addition to the magnetic powder and the binder.

【0012】また、磁性塗料を形成する結合剤は、ポリ
エステルポリウレタン樹脂又はポリカーボネートポリウ
レタン樹脂と、化1に示されるようなポリビニルアセタ
ール樹脂よりなり、結合剤中のポリエステルポリウレタ
ン樹脂又はポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合を
80〜20重量%,ポリビニルアセタール樹脂の割合を
20〜80重量%とすることが好ましい。ポリビニルア
セタール樹脂の配合比が20重量%未満の場合には、磁
性塗料が軟らか過ぎてしまい、得られる磁気記録媒体が
走行時に磁気ヘッドに張り付いてしまう可能性が高く、
80重量%よりも多いと磁性塗料が硬く脆くなり、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性が不足するおそれがある。
The binder forming the magnetic coating material is composed of a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as shown in Chemical formula 1, and the ratio of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder is determined. It is preferable that the content of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight and the content of the polyvinyl acetal resin is 20 to 80% by weight. If the compounding ratio of the polyvinyl acetal resin is less than 20% by weight, the magnetic paint is too soft, and there is a high possibility that the obtained magnetic recording medium will stick to the magnetic head during running.
If it exceeds 80% by weight, the magnetic paint becomes hard and brittle, and the durability of the obtained magnetic recording medium may be insufficient.

【0013】[0013]

【化1】 Embedded image

【0014】ポリエステルポリウレタン樹脂は、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートをウレタン化し
て得られる樹脂であり、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂は、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネ
ートをウレタン化して得られる樹脂であり、これらのウ
レタン基濃度は2.5mmol/g以上、さらには2.
5〜7.0mmol/gであることが好ましい。ウレタ
ン基濃度が2.5mmol/g未満であると、ポリビニ
ルアセタール樹脂との相溶性が十分でなく、7.0mm
ol/gより多いとウレタン基同士の凝集が起こり、ポ
リエステルポリウレタン樹脂又はポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂への磁性粉末等の分散性が低下する上、そ
の製造は非常に困難なものである。
The polyester polyurethane resin is a resin obtained by urethanizing a polyester polyol and a polyisocyanate, and the polycarbonate polyurethane resin is a resin obtained by urethanizing a polycarbonate polyol and a polyisocyanate. 0.5 mmol / g or more;
It is preferably from 5 to 7.0 mmol / g. If the urethane group concentration is less than 2.5 mmol / g, the compatibility with the polyvinyl acetal resin is not sufficient, and the
If the amount is more than ol / g, aggregation of urethane groups occurs, dispersibility of the magnetic powder or the like in the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is reduced, and its production is extremely difficult.

【0015】ポリエステルポリウレタン樹脂を形成する
ポリエステルポリオールは、多価アルコールとして、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール又はネオペン
チルグリコール等が使用でき、多価カルボン酸として、
テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタル酸、ア
ジピン酸、コハク酸、アゼライン酸等が使用できる。ま
た、ポリカーボネートポリウレタン樹脂を形成するポリ
カーボネートポリオールとしては、従来公知の多価アル
コールとジアリルカーボネート又はジアルキルカーボネ
ートとの縮合によって得られる。なお、ポリイソシアネ
ートとしては、トリレンジイソシアネート(TDI)、
4−4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イ
ソホロンジイソシアネート(IPDI)等が挙げられ
る。
The polyester polyol forming the polyester polyurethane resin is, as a polyhydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexane. Diol or neopentyl glycol can be used, as a polycarboxylic acid,
Terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, adipic acid, succinic acid, azelaic acid and the like can be used. The polycarbonate polyol forming the polycarbonate polyurethane resin is obtained by condensation of a conventionally known polyhydric alcohol with diallyl carbonate or dialkyl carbonate. In addition, as polyisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI),
4-4'-diphenylmethane diisocyanate (MD
I), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and the like.

【0016】ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートからポリエステルポリウレタン樹脂を製造する、あ
るいはポリカーボネートポリオールとポリイソシアネー
トからポリカーボネートポリウレタン樹脂を製造するに
際しては、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミン、
脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の公知の鎖伸長
剤を適量使用することが好ましい。さらにこのようなポ
リエステルポリウレタン樹脂又はポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂には、磁性粉末への樹脂の吸着性の向上及
び磁性粉末の分散性の向上のために、適当な割合のスル
ホン酸金属塩基等の公知の極性基を含む成分を導入する
ことができる。
In producing a polyester polyurethane resin from a polyester polyol and a polyisocyanate, or producing a polycarbonate polyurethane resin from a polycarbonate polyol and a polyisocyanate, the above-mentioned polyhydric alcohol, aliphatic polyamine,
It is preferable to use an appropriate amount of a known chain extender such as an alicyclic polyamine and an aromatic polyamine. Further, such a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin may have a known proportion of a known polar group such as a sulfonate metal base in an appropriate ratio in order to improve the adsorption of the resin to the magnetic powder and the dispersibility of the magnetic powder. Can be introduced.

【0017】一方、上記の化1に示されるポリビニルア
セタール樹脂としては、化1に示されるポリビニルアセ
タール系樹脂のうち重合度が200〜600、各モノマ
ー成分の構成比(モル%)k,l,m,pが、k+l+
m+p=100、65≦k≦85、1≦l≦20、5≦
m≦30、0.1≦p≦2であることが好ましい。すな
わち、第1のモノマー成分の構成比kが65未満である
場合には硬さが不足して磁性層に十分な耐久性を付与す
ることができず、kが85を越えるものは合成が困難で
あり、実際には入手できない。また、第2のモノマー成
分の構成比lは他の樹脂との相溶性、耐久性、軟化性に
影響を与えるものであり、これらの特性を良好なものと
するためには上記範囲が好ましい。さらに第3のモノマ
ー成分の構成比mは、他の樹脂との相溶性、耐水性、イ
ソシアネートとの反応性の点から上記範囲が好ましい。
なお、第4のモノマー成分の構成比pは磁性粉末等の分
散性の点から上記範囲が好ましい。
On the other hand, as the polyvinyl acetal resin represented by the above chemical formula 1, the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin represented by the chemical formula 1 is 200 to 600, and the constituent ratio (mol%) of each monomer component k, l, m and p are k + l +
m + p = 100, 65 ≦ k ≦ 85, 1 ≦ l ≦ 20, 5 ≦
It is preferable that m ≦ 30 and 0.1 ≦ p ≦ 2. That is, when the composition ratio k of the first monomer component is less than 65, the hardness is insufficient, and sufficient durability cannot be imparted to the magnetic layer. And is not actually available. The composition ratio 1 of the second monomer component affects compatibility with other resins, durability, and softening property, and the above range is preferable in order to improve these characteristics. Further, the composition ratio m of the third monomer component is preferably in the above range from the viewpoint of compatibility with other resins, water resistance, and reactivity with isocyanate.
Note that the composition ratio p of the fourth monomer component is preferably in the above range from the viewpoint of dispersibility of the magnetic powder and the like.

【0018】さらに、化1中の第1のモノマー成分を構
成するRは、Cn H2n+1(n=0,1,2,3,
4,5,6)の有機化合物であり、また、化1中の第4
のモノマー成分を構成するXとしては、−SONa,
−SOK,−SOH,−OSONa,−OSO
K,−COOH,−OPO(OH),−OPO(OL
i),−OPO(ONa),−OPO(OK)
−PO(OH),−PO(OLi),−PO(ON
a),−PO(OK)等が挙げられる。
Further, R constituting the first monomer component in Chemical formula 1 is Cn H 2n + 1 (n = 0, 1, 2, 3, 3)
4,5,6), and the fourth compound in Chemical formula 1
X constituting the monomer component of -SO 3 Na,
-SO 3 K, -SO 3 H, -OSO 3 Na, -OSO 3
K, -COOH, -OPO (OH) 2 , -OPO (OL
i) 2 , -OPO (ONa) 2 , -OPO (OK) 2 ,
-PO (OH) 2 , -PO (OLi) 2 , -PO (ON
a) 2 , —PO (OK) 2 and the like.

【0019】なお、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリ
酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールとし、こ
のポリビニルアルコールとアルデヒドを反応させること
により合成することができる。
The polyvinyl acetal resin can be synthesized by saponifying polyvinyl acetate into polyvinyl alcohol, and reacting the polyvinyl alcohol with an aldehyde.

【0020】また、磁気記録媒体の非磁性支持体は、通
常この種の磁気記録媒体の非磁性支持体として用いられ
るものであれば何れも使用可能である。例示すれば、ポ
リエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体、
ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート等に代表される高分子支持体や、アルミニウム
合金、チタン合金等からなる金属板ガラス基板等が挙げ
られる。その形態も何等限定されるものではなく、テー
プ状、シート状、ドラム状等如何なる形態であってもよ
い。さらに、非磁性支持体においては、その表面性をコ
ントロールするために微細な凹凸が形成されるような表
面処理を施してもよい。
As the non-magnetic support of the magnetic recording medium, any one which is usually used as a non-magnetic support of this type of magnetic recording medium can be used. For example, polyesters, polyolefins, cellulose derivatives,
Examples include a polymer support represented by a vinyl resin, polyimides, polyamides, and polycarbonate, a metal plate glass substrate made of an aluminum alloy, a titanium alloy, and the like. The form is not limited at all, and may be any form such as a tape form, a sheet form, and a drum form. Further, the nonmagnetic support may be subjected to a surface treatment for forming fine irregularities in order to control the surface property.

【0021】本発明に係る磁気記録媒体としては、上述
の非磁性支持体上に磁性層の形成されたものの他に、必
要に応じて図2に示すような非磁性支持体11の一方の
面に磁性層12を形成し、もう一方の面に例えばカーボ
ンブラックからなる非磁性粉末と結合剤を主体とするバ
ックコート層13を有するもの、あるいは、図3に示す
ような非磁性支持体21の両面に磁性層22,33を形
成したもの等が挙げられる。さらに、本発明の磁気記録
媒体には防錆剤等よりなる図示しないトップコート層を
設けてもよい。
As the magnetic recording medium according to the present invention, in addition to the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the above-described non-magnetic support, one surface of a non-magnetic support 11 as shown in FIG. A magnetic layer 12 is formed on the other side, and a non-magnetic powder made of, for example, carbon black and a back coat layer 13 mainly composed of a binder are formed on the other surface, or a non-magnetic support 21 as shown in FIG. Examples include magnetic layers 22 and 33 formed on both surfaces. Further, the magnetic recording medium of the present invention may be provided with a top coat layer (not shown) made of a rust preventive or the like.

【0022】[0022]

【作用】本発明は、磁性層を構成する結合剤としてポリ
エステルポリウレタン樹脂又はポリカーボネートポリウ
レタン樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気
記録媒体において、上記ポリエステルポリウレタン樹脂
又はポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が2.5mmol/g〜4.0mmol/gの範囲に
あるので、ポリエステルポリウレタン樹脂又はポリカー
ボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂
の相溶性が良好であり、分散性、耐久性の良好な磁性層
を形成する。
According to the present invention, in a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin as a binder constituting a magnetic layer and a polyvinyl acetal resin, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is 2.5 mmol. / G to 4.0 mmol / g, the compatibility between the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, and a magnetic layer having good dispersibility and durability is formed.

【0023】また、本発明の磁気記録媒体においては、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂又はポリカー
ボネートポリウレタン樹脂の割合を20〜80重量%、
ポリビニルアセタール樹脂の割合を80〜20重量%と
することが望ましく、適度な硬度を有した磁性層を形成
する。
In the magnetic recording medium of the present invention,
20-80% by weight of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder,
It is desirable that the ratio of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight, and a magnetic layer having an appropriate hardness is formed.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments to which the present invention is applied will be described.

【0025】実施例1 本実施例においては、ポリエステルポリウレタン樹脂と
ポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用いた磁気記
録媒体の磁気特性について調査した。
Example 1 In this example, the magnetic properties of a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as binders were investigated.

【0026】先ず、下記に示す配合比で磁性塗料を作製
した。該磁性塗料の作製は、磁性粉末、カーボン、アル
ミナ及びポリエステルポリウレタン樹脂とポリビニルア
セタール樹脂をニーダーにて混練した後、ディスパー付
きかくはん機でそれ以外の材料を加えて混合し、サンド
ミルを用いて塗料化して行った。
First, a magnetic paint was prepared at the following compounding ratio. To prepare the magnetic paint, magnetic powder, carbon, alumina, and a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin are kneaded in a kneader, and then the other materials are added and mixed with a disperser and a mixture is formed using a sand mill. I went.

【0027】〈磁性塗料配合比〉 Feメタル粉 (Fe−Coの合金 比表面面積が50m/g) 100重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂 10重量部 (分子量20,000 ウレタン基濃度1.5〜4.0mmol/g Tg=30℃ 官能基としてSONa0.05モル%) ポリビニルアセタール樹脂 10重量部 (重合度300,アセタール化度72モル%,水酸基として20モル%, 官能基としてSONa0.1モル%) アルミナ(平均粒径 0.3μm) 5重量部 カーボン(平均粒径 0.15μm) 5重量部 ステアリン酸 1重量部 ステアリン酸ブチル 1重量部 メチルエチルケトン 100重量部 トルエン 100重量部 シクロヘキサノン 100重量部<Magnetic paint compounding ratio> Fe metal powder (Fe-Co alloy specific surface area: 50 m 2 / g) 100 parts by weight Polyester polyurethane resin 10 parts by weight (molecular weight: 20,000 Urethane group concentration: 1.5 to 4. 0 mmol / g Tg = 30 ° C. SO 3 Na 0.05 mol% as a functional group) Polyvinyl acetal resin 10 parts by weight (polymerization degree 300, acetalization degree 72 mol%, hydroxyl group 20 mol%, functional group SO 3 Na 0.1 Mol%) Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0.15 μm) 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight butyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight

【0028】このとき、ポリエステルポリウレタン樹脂
のウレタン基濃度が2.5mmol/gである磁性塗料
を実施サンプル1、3.0mmol/gである磁性塗料
を実施サンプル2、3.5mmol/gである磁性塗料
を実施サンプル3、4.0mmol/gである磁性塗料
を実施サンプル4とし、比較のためにポリエステルポリ
ウレタン樹脂のウレタン基濃度が1.5mmol/gで
ある磁性塗料を比較サンプル1、2.0mmol/gで
ある磁性塗料を比較サンプル2とした。なお、ウレタン
基濃度は、ポリエステルポリウレタン樹脂製造時の仕込
み量より算出した。
At this time, the magnetic paint having a urethane group concentration of the polyester polyurethane resin of 2.5 mmol / g was used as the sample 1, and the magnetic paint having 3.0 mmol / g was used as the sample 2, and the magnetic paint having a urethane group concentration of 3.5 mmol / g was used as the sample 2. The coating material was Sample 3, the magnetic coating having 4.0 mmol / g was designated as Sample 4, and the magnetic coating having a urethane group concentration of the polyester polyurethane resin of 1.5 mmol / g was compared with Sample 1, 2.0 mmol for comparison. / G of the magnetic paint was used as Comparative Sample 2. The urethane group concentration was calculated from the amount charged during the production of the polyester polyurethane resin.

【0029】上述のように作製された磁性塗料に硬化剤
コロネートL(日本ポリウレタン社製)を20重量部添
加した後、厚さ14μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の磁性層の厚さが4μmになるように
塗布を行い、磁場配向を行った後乾燥し巻き取った。こ
れにカレンダー処理を行い、1/2インチ幅に裁断し実
施サンプルテープ1〜4及び比較サンプルテープ1、2
を得た。
After adding 20 parts by weight of a curing agent Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to the magnetic paint prepared as described above, the magnetic layer after drying was dried to a thickness of 4 μm on a 14 μm-thick polyethylene terephthalate film. Coating was performed so as to obtain a magnetic field orientation, followed by drying and winding. This was subjected to a calendering process, cut into 1/2 inch widths, and the sample tapes 1 to 4 and the comparative sample tapes 1 and 2 were cut.
I got

【0030】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂の割合を80重量%、ポリビニルア
セタール樹脂の割合を20重量%、ポリエステルポリウ
レタン樹脂の割合を20重量%、ポリビニルアセタール
樹脂の割合を80重量%に変更して、前記と同様にウレ
タン基濃度を2.5mmol/gとして磁性塗料を作製
し、これを用いて前記のようにサンプルテープを作製
し、前者の磁性塗料を用いたものを実施サンプルテープ
5、後者の磁性塗料を用いたものを実施サンプルテープ
6とした。
Next, the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 80% by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin was 20% by weight, the proportion of the polyester polyurethane resin was 20% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was The magnetic paint was prepared by changing the concentration to 80% by weight and setting the urethane group concentration to 2.5 mmol / g in the same manner as above, and using this to prepare the sample tape as described above, using the former magnetic paint. Was used as an execution sample tape 5, and the one using the latter magnetic paint was used as an execution sample tape 6.

【0031】また、比較のために磁性塗料中の結合剤中
のポリエステルポリウレタン樹脂の割合を95重量%、
ポリビニルアセタール樹脂の割合を5重量%、ポリエス
テルポリウレタン樹脂の割合を5重量%、ポリビニルア
セタール樹脂の割合を95重量%に変更して前記と同様
にウレタン基濃度を2.5mmol/gとして磁性塗料
を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテープを
作製し、前者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ3、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプルテ
ープ4とした。
For comparison, the ratio of the polyester polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 95% by weight,
The ratio of the polyvinyl acetal resin was changed to 5% by weight, the ratio of the polyester polyurethane resin was changed to 5% by weight, and the ratio of the polyvinyl acetal resin was changed to 95% by weight. The sample tape was manufactured as described above, and a sample tape using the former magnetic paint was used as a comparative sample tape 3, and a sample tape using the latter magnetic paint was used as a comparative sample tape 4.

【0032】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース1/8タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
(日本ゼオン社製、商品名MR110)に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて前記のようにサンプルテー
プを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サンプ
ルテープ6とした。前者の磁性塗料は粘度が非常に高
く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、便宜
上比較サンプルテープ5とする。
Further, instead of the polyvinyl acetal resin used as a binder in the magnetic paint, a magnetic paint obtained by changing to nitrocellulose 1/8 type or a polyvinyl chloride copolymer (trade name: MR110, manufactured by Zeon Corporation) is used. A sample tape was prepared as described above using this, and a comparative sample tape 6 using the latter magnetic paint was prepared. The former magnetic paint had a very high viscosity and could not be applied on a non-magnetic support.

【0033】このように作製された実施サンプルテープ
1〜6及び比較サンプルテープ1〜6について、磁気特
性と走行耐久性の評価を行った。磁気特性は、VSMに
て残留磁束密度、角形比の測定を行い評価し、走行耐久
性は1/2インチVTR(ソニー株式会社製)での30
00回走行後の再生出力の低下を測定し評価を行った。
その結果を、表1に示す。
The magnetic tape and running durability of the thus prepared working sample tapes 1 to 6 and comparative sample tapes 1 to 6 were evaluated. The magnetic properties were evaluated by measuring the residual magnetic flux density and the squareness ratio with a VSM, and the running durability was 30% with a 1/2 inch VTR (manufactured by Sony Corporation).
The reduction in the reproduction output after running 00 times was measured and evaluated.
Table 1 shows the results.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】表1の結果から、ウレタン基濃度が、2.
5mmol/g〜4.0mmol/gの範囲にあるポリ
エステルポリウレタン樹脂を使用し、用いる結合剤中の
ポリエステルポリウレタン樹脂の割合が10重量%、ポ
リビニルアセタール樹脂の割合が10重量%である実施
サンプルテープ1〜4、結合剤中のポリエステルポリウ
レタン樹脂の割合が80重量%、ポリビニルアセタール
樹脂の割合が20重量%である実施サンプルテープ5、
結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合が20
重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割合が80重量%
である実施サンプルテープ6においては、磁気特性、走
行耐久性共に良好であった。これは、ポリエステルポリ
ウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が良
好であり磁性層中に磁性粉末が良好に分散し、かつ磁性
層が適度な硬度を有しているためと思われる。
From the results shown in Table 1, the urethane group concentration was 2.
Example sample tape 1 using a polyester polyurethane resin in the range of 5 mmol / g to 4.0 mmol / g, wherein the ratio of the polyester polyurethane resin in the binder used is 10% by weight and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 10% by weight. 4, a sample tape 5 in which the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder is 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 20% by weight;
The ratio of the polyester polyurethane resin in the binder is 20
80% by weight of polyvinyl acetal resin
In the sample tape 6, the magnetic properties and the running durability were both good. This is probably because the compatibility between the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, the magnetic powder is well dispersed in the magnetic layer, and the magnetic layer has an appropriate hardness.

【0036】一方、ウレタン基濃度が2.5mmol/
gより小さいポリエステルポリウレタン樹脂を使用し、
用いる結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が10重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割合が10
重量%である比較サンプルテープ1、2においては、磁
気特性,走行耐久性ともに不十分であり、これはポリエ
ステルポリウレタン樹脂中のウレタン基濃度が低く、ポ
リエステルポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹
脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末の分散性が良好で
はないためと思われる。
On the other hand, when the urethane group concentration is 2.5 mmol /
Using a polyester polyurethane resin smaller than g
The proportion of the polyester polyurethane resin in the binder used is 10% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 10% by weight.
In Comparative Sample Tapes 1 and 2 which are weight%, both the magnetic properties and running durability are insufficient. The urethane group concentration in the polyester polyurethane resin is low, and the compatibility between the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good. This is probably because the dispersibility of the magnetic powder is not good.

【0037】このことからウレタン基濃度が、2.5m
mol/g〜4.0mmol/gの範囲にあるポリエス
テルポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結
合剤として用いた磁性塗料はポリエステルポリウレタン
樹脂とポリビニルアセタール樹脂の相溶性が良好である
ことから磁性粉末の結合剤中への分散性が良好で、該磁
性塗料によって磁性層の形成された磁気記録媒体は磁気
特性、走行耐久性が良好であることが確認された。
From this, the urethane group concentration was 2.5 m
The magnetic paint using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin in the range of mol / g to 4.0 mmol / g as a binder has a good compatibility between the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin, so that the magnetic powder binder It was confirmed that the magnetic recording medium in which the magnetic layer was formed with the magnetic paint had good magnetic properties and running durability, as well as good dispersibility in the magnetic paint.

【0038】また、ウレタン基濃度が、2.5mmol
/g〜4.0mmol/gの範囲にあるポリエステルポ
リウレタン樹脂を使用し、用いる結合剤中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂の割合が95重量%、ポリビニルア
セタール樹脂の割合が5重量%である比較サンプルテー
プ3、結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の割合
が5重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割合が95重
量%である比較サンプルテープ4においては、磁気特
性、走行耐久性ともに不十分であり、ポリエステルポリ
ウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤とし
て用いる場合においては、その構成比が特性を左右する
ことが確認された。従って、ポリエステルポリウレタン
樹脂の割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセ
タール樹脂の割合が80〜20重量%であるとき、適度
な硬度を有する磁性層を形成することができ、走行耐久
性の良好な磁気記録媒体を形成することができる。
When the urethane group concentration is 2.5 mmol
/ G to 4.0 mmol / g, a comparative sample tape 3 in which the proportion of the polyester polyurethane resin in the binder used is 95% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 5% by weight, In Comparative Sample Tape 4 in which the ratio of the polyester polyurethane resin in the binder was 5% by weight and the ratio of the polyvinyl acetal resin was 95% by weight, both the magnetic properties and running durability were insufficient, and the polyester polyurethane resin and the polyvinyl acetal were insufficient. In the case of using a resin as a binder, it was confirmed that the composition ratio affected the characteristics. Therefore, when the ratio of the polyester polyurethane resin is 20 to 80% by weight and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight, a magnetic layer having an appropriate hardness can be formed, and the running durability is good. It is possible to form a simple magnetic recording medium.

【0039】一方、結合剤中のポリビニルアセタール樹
脂をニトロセルロースに変更した磁性塗料を用いた比較
サンプルテープ5では、前述のように粘度が高く磁性塗
料を調製することが困難であり、非磁性支持体上に塗布
することも不可能であった。また、結合剤中のポリビニ
ルアセタール樹脂をポリ塩化ビニル共重合体に変更した
磁性塗料を用いた比較サンプルテープ6においては、磁
気特性、走行耐久性が不十分であり、かつ磁性塗料の混
練時等に塩素ガスが発生することから環境保全の面から
も好ましくない。
On the other hand, the comparative sample tape 5 using a magnetic paint in which the polyvinyl acetal resin in the binder is changed to nitrocellulose has a high viscosity as described above, making it difficult to prepare a magnetic paint. It was not possible to apply it on the body. Further, in the comparative sample tape 6 using the magnetic paint in which the polyvinyl acetal resin in the binder was changed to a polyvinyl chloride copolymer, the magnetic properties and running durability were insufficient, and the kneading of the magnetic paint was difficult. It is not preferable from the viewpoint of environmental conservation because chlorine gas is generated.

【0040】実施例2 本実施例においては、結合剤としてポリカーボネートポ
リウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を用いた磁
気記録媒体の磁気特性について調査した。先ず、実施例
1と同様に下記に示す配合比で磁性塗料をニーダーとサ
ンドミルを使用して作製した。
Example 2 In this example, the magnetic properties of a magnetic recording medium using a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as binders were investigated. First, in the same manner as in Example 1, a magnetic paint was prepared using a kneader and a sand mill at the following compounding ratio.

【0041】〈磁性塗料配合比〉 Feメタル粉 (Fe−Coの合金 比表面面積が50m/g) 100重量部 ポリカーボネートポリウレタン樹脂 10重量部 (分子量20,000 ウレタン基濃度1.5〜4.0mmol/g Tg=30℃ 官能基としてSONa0.05モル%) ポリビニルアセタール樹脂 10重量部 (重合度300,アセタール化度72モル%,水酸基として20モル%, 官能基としてSONa0.1モル%) アルミナ(平均粒径 0.3μm) 5重量部 カーボン(平均粒径 0.15μm) 5重量部 ステアリン酸 1重量部 ステアリン酸ブチル 1重量部 メチルエチルケトン 100重量部 トルエン 100重量部 シクロヘキサノン 100重量部<Magnetic paint compounding ratio> Fe metal powder (Fe-Co alloy specific surface area: 50 m 2 / g) 100 parts by weight Polycarbonate polyurethane resin 10 parts by weight (molecular weight: 20,000 Urethane group concentration: 1.5 to 4. 0 mmol / g Tg = 30 ° C. SO 3 Na 0.05 mol% as a functional group) Polyvinyl acetal resin 10 parts by weight (polymerization degree 300, acetalization degree 72 mol%, hydroxyl group 20 mol%, functional group SO 3 Na 0.1 Mol%) Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts by weight Carbon (average particle size 0.15 μm) 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight butyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene 100 parts by weight Cyclohexanone 100 parts by weight

【0042】このとき、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂のウレタン基濃度が2.5mmol/gである磁性
塗料を実施サンプル7、3.0mmol/gである磁性
塗料を実施サンプル8、3.5mmol/gである磁性
塗料を実施サンプル9、4.0mmol/gである磁性
塗料を実施サンプル10とし、比較のためにポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が1.5mm
ol/gである磁性塗料を比較サンプル7、2.0mm
ol/gである磁性塗料を比較サンプル8とした。な
お、ウレタン基濃度は、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂製造時の仕込み量より算出した。
At this time, the magnetic paint having a urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin of 2.5 mmol / g was applied to the sample 7, and the magnetic paint of 3.0 mmol / g was applied to the sample 8, and the magnetic paint having a urethane group concentration of 3.5 mmol / g was used. The coating composition was Sample 9, a magnetic coating composition having 4.0 mmol / g was designated as Sample 10, and the urethane group concentration of the polycarbonate polyurethane resin was 1.5 mm for comparison.
ol / g of the magnetic paint was compared with Comparative Sample 7, 2.0 mm
ol / g of the magnetic paint was used as Comparative Sample 8. The urethane group concentration was calculated from the amount charged during the production of the polycarbonate polyurethane resin.

【0043】上述のように作製された磁性塗料実施サン
プル7〜10及び比較サンプル7、8を用い、実施例1
と同様にサンプルテープを作製し、実施サンプルテープ
7〜10及び比較サンプルテープ7、8を得た。
Using the magnetic paint working samples 7 to 10 and comparative samples 7 and 8 produced as described above, Example 1 was used.
Sample tapes were prepared in the same manner as described above to obtain working sample tapes 7 to 10 and comparative sample tapes 7 and 8.

【0044】次に、磁性塗料中の結合剤中のポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂の割合を80重量%、ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合を20重量%、ポリカーボネー
トポリウレタン樹脂の割合を20重量%、ポリビニルア
セタール樹脂の割合を80重量%に変更して実施例1と
同様に磁性塗料を作製し、これを用いて実施例1のよう
にサンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を用いたも
のを実施サンプルテープ11、後者の磁性塗料を用いた
ものを実施サンプルテープ12とした。
Next, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 80% by weight, the proportion of the polyvinyl acetal resin was 20% by weight, the proportion of the polycarbonate polyurethane resin was 20% by weight, and the proportion of the polyvinyl acetal resin was A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 80% by weight, and a sample tape was prepared using the magnetic paint as in Example 1. The sample tape using the former magnetic paint was used as the sample tape 11 and the latter. The sample tape 12 using the magnetic paint of Example 1 was used.

【0045】また、比較のために磁性塗料中の結合剤中
のポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合を95重量
%、ポリビニルアセタール樹脂の割合を5重量%、ポリ
カーボネートポリウレタン樹脂の割合を5重量%、ポリ
ビニルアセタール樹脂の割合を95重量%に変更して実
施例1と同様に磁性塗料を作製し、これを用いて実施例
1のようにサンプルテープを作製し、前者の磁性塗料を
用いたものを比較サンプルテープ9、後者の磁性塗料を
用いたものを比較サンプルテープ10とした。
For comparison, the ratio of the polycarbonate polyurethane resin in the binder in the magnetic paint was 95% by weight, the ratio of the polyvinyl acetal resin was 5% by weight, the ratio of the polycarbonate polyurethane resin was 5% by weight, and the ratio of the polyvinyl acetal resin was 5%. Was changed to 95% by weight, and a magnetic paint was produced in the same manner as in Example 1. Using this, a sample tape was produced as in Example 1, and a tape using the former magnetic paint was used as a comparative sample tape. 9. A comparative sample tape 10 using the latter magnetic paint.

【0046】さらに、磁性塗料中の結合剤として用いら
れるポリビニルアセタール樹脂の代わりにニトロセルロ
ース1/8タイプ、あるいはポリ塩化ビニル共重合体
(日本ゼオン社製、商品名MR110)に変更した磁性
塗料を作製し、これを用いて実施例1のようにサンプル
テープを作製し、後者の磁性塗料を用いたものを比較サ
ンプルテープ12とした。前者の磁性塗料は粘度が非常
に高く、非磁性支持体上への塗布が不可能であったが、
便宜上比較サンプルテープ11とする。
Further, instead of the polyvinyl acetal resin used as a binder in the magnetic paint, a magnetic paint obtained by changing to nitrocellulose 1/8 type or a polyvinyl chloride copolymer (trade name: MR110, manufactured by Zeon Corporation) is used. The sample tape was manufactured and used as in Example 1, and the comparative sample tape 12 using the latter magnetic paint was prepared. The former magnetic paint has a very high viscosity and cannot be applied on a non-magnetic support.
For convenience, the comparative sample tape 11 is used.

【0047】このように作製された実施サンプルテープ
7〜12及び比較サンプルテープ7〜12について、実
施例1と同様に磁気特性と走行耐久性の評価を行った。
結果を表2に示す。
The magnetic tapes and running durability of the thus prepared working sample tapes 7 to 12 and comparative sample tapes 7 to 12 were evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the results.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】表2の結果からウレタン基濃度が2.5m
mol/g〜4.0mmol/gの範囲にあるポリカー
ボネートポリウレタン樹脂を使用し、用いる結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が90重量
%、ポリビニルアセタール樹脂の割合が10重量%であ
る実施サンプルテープ7〜10、結合剤中のポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂の割合が80重量%、ポリビニ
ルアセタール樹脂の割合が20重量%である実施サンプ
ルテープ11、結合剤中のポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂の割合が20重量%、ポリビニルアセタール樹脂
の割合が80重量%である実施サンプルテープ12にお
いては、磁気特性、走行耐久性共に良好であった。これ
は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルア
セタール樹脂の相溶性が良好であり磁性層中に磁性粉末
が良好に分散し、かつ磁性層が適度な硬度を有している
ためと思われる。
From the results shown in Table 2, the urethane group concentration was 2.5 m
mol / g to 4.0 mmol / g, a sample polyurethane tape having a polycarbonate polyurethane resin content of 90% by weight and a polyvinyl acetal resin content of 10% by weight in a binder used. 10, a sample tape 11 in which the ratio of the polycarbonate polyurethane resin in the binder is 80% by weight and the ratio of the polyvinyl acetal resin is 20% by weight, the ratio of the polycarbonate polyurethane resin in the binder is 20% by weight, and the polyvinyl acetal resin Was 80% by weight, the magnetic properties and running durability were both good. This is presumably because the compatibility between the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, the magnetic powder is well dispersed in the magnetic layer, and the magnetic layer has an appropriate hardness.

【0050】一方、ウレタン基濃度が2.5mmol/
gより小さいポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が90重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割
合が10重量%である比較サンプルテープ7、8におい
ては、磁気特性、走行耐久性ともに不十分であり、これ
はポリカーボネートポリウレタン樹脂中のウレタン基濃
度が低く、ポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビ
ニルアセタール樹脂の相溶性が良好ではなく、磁性粉末
の分散性が良好ではないためと思われる。
On the other hand, when the urethane group concentration is 2.5 mmol /
g of comparative sample tapes 7 and 8 in which the proportion of the polycarbonate polyurethane resin in the binder used is 90% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 10% by weight. It is considered that this is because the urethane group concentration in the polycarbonate polyurethane resin is low, the compatibility between the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is not good, and the dispersibility of the magnetic powder is not good.

【0051】したがって、このことからウレタン基濃度
が2.5mmol/g〜4.0mmol/gの範囲にあ
るポリカーボネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセ
タール樹脂を結合剤として用いた磁性塗料はポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂とポリビニルアセタール樹脂の
相溶性が良好であることから磁性粉末の結合剤中への分
散性が良好で、該磁性塗料によって磁性層の形成された
磁気記録媒体は磁気特性,走行耐久性が良好であること
が確認された。
Therefore, from this fact, the magnetic paint using a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin having a urethane group concentration in the range of 2.5 mmol / g to 4.0 mmol / g as a binder is a polycarbonate polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin. Has good compatibility with magnetic powder and good dispersibility of the magnetic powder in the binder. It has been confirmed that the magnetic recording medium having the magnetic layer formed with the magnetic paint has good magnetic properties and running durability. Was done.

【0052】また、ウレタン基濃度が2.5mmol/
g以上であるポリカーボネートポリウレタン樹脂を使用
し、用いる結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が95重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割
合が5重量%である比較サンプルテープ9、結合剤中の
ポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合が5重量%、
ポリビニルアセタール樹脂の割合が95重量%である比
較サンプルテープ10においては、磁気特性、走行耐久
性ともに不十分であり、上記ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂とポリビニルアセタール樹脂を結合剤として用
いる場合においては、その構成比が特性を左右すること
が確認された。従って、ポリカーボネートポリウレタン
樹脂の割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセ
タール樹脂の割合が80〜20重量%であるとき、適度
な硬度を有する磁性層を形成することができ、走行耐久
性の良好な磁気記録媒体を形成することができる。
When the urethane group concentration is 2.5 mmol /
g of a polycarbonate polyurethane resin having a ratio of at least 95% by weight in the binder used and a comparative sample tape 9 in which the ratio of the polyvinyl acetal resin is 5% by weight. 5% by weight,
In the comparative sample tape 10 in which the ratio of the polyvinyl acetal resin was 95% by weight, both the magnetic properties and the running durability were insufficient, and when the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin were used as the binder, their composition ratios Was found to affect the characteristics. Therefore, when the proportion of the polycarbonate polyurethane resin is 20 to 80% by weight and the proportion of the polyvinyl acetal resin is 80 to 20% by weight, a magnetic layer having an appropriate hardness can be formed, and the running durability is good. It is possible to form a simple magnetic recording medium.

【0053】[0053]

【発明の効果】上述したように、本発明は、結合剤とし
てポリエステルポリウレタン樹脂又はポリカーボネート
ポリウレタン樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂を用い
る磁気記録媒体において、ポリエステルポリウレタン樹
脂又はポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基
濃度を2.5mmol/g〜4.0mmol/gの範囲
とし、且つ、結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂
又はポリカーボネートポリウレタン樹脂の割合を20〜
80重量%、ポリビニルアセタール樹脂の割合を80〜
20重量%としたものであるため、ポリエステルポリウ
レタン樹脂又はポリカーボネートポリウレタン樹脂とポ
リビニルアセタール樹脂の相溶性が良好であり、分散
性、耐久性の良好な、そして、適度な硬度を有した磁性
層を形成し、磁気特性、走行耐久性の良好な磁気記録媒
体を得ることができる。
As described above, according to the present invention, in a magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin or a polycarbonate polyurethane resin as a binder and a polyvinyl acetal resin, the urethane group concentration of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin is set to 2. The range is from 5 mmol / g to 4.0 mmol / g, and the ratio of the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin in the binder is 20 to
80% by weight, the proportion of polyvinyl acetal resin is 80 to
Since the content is 20% by weight, the compatibility between the polyester polyurethane resin or the polycarbonate polyurethane resin and the polyvinyl acetal resin is good, and the magnetic layer having good dispersibility and durability and having appropriate hardness is formed. Thus, a magnetic recording medium having good magnetic properties and running durability can be obtained.

【0054】[0054]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る磁気記録媒体の一例を示す断面図
である。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present invention.

【図2】本発明に係る磁気記録媒体の他の例を示す断面
図である。
FIG. 2 is a sectional view showing another example of the magnetic recording medium according to the present invention.

【図3】本発明に係る磁気記録媒体のさらに他の例を示
す断面図である。
FIG. 3 is a sectional view showing still another example of the magnetic recording medium according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,11,21 非磁性支持体、 2,12,22,3
3 磁性層
1,11,21 non-magnetic support, 2,12,22,3
3 Magnetic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−126511(JP,A) 特開 昭57−138040(JP,A) 特開 平2−310822(JP,A) 特開 昭62−62422(JP,A) 特開 平4−139618(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G11B 5/70 - 5/718 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-54-126511 (JP, A) JP-A-57-138040 (JP, A) JP-A-2-310822 (JP, A) JP-A-62 62422 (JP, A) JP-A-4-139618 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G11B 5/70-5/718

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に形成される磁性層を構
成する結合剤としてポリエステルポリウレタン樹脂とポ
リビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体におい
て、 上記ポリエステルポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が
2.5mmol/g〜4.0mmol/gであり、 且つ、上記結合剤中のポリエステルポリウレタン樹脂の
割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセタール
樹脂の割合が80〜20重量% であることを特徴とする
磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium using a polyester polyurethane resin and a polyvinyl acetal resin as a binder constituting a magnetic layer formed on a nonmagnetic support, wherein the polyester polyurethane resin has a urethane group concentration of 2.5 mmol / g. ~ 4.0 mmol / g , and of the polyester polyurethane resin in the binder.
20-80% by weight, polyvinyl acetal
A magnetic recording medium , wherein the proportion of the resin is 80 to 20% by weight .
【請求項2】 非磁性支持体上に形成される磁性層を構
成する結合剤としてポリカーボネートポリウレタン樹脂
とポリビニルアセタール樹脂を用いる磁気記録媒体にお
いて、 上記ポリカーボネートポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度が2.5mmol/g〜4.0mmol/gであり、 且つ、上記結合剤中のポリカーボネートポリウレタン樹
脂の割合が20〜80重量%であり、ポリビニルアセタ
ール樹脂の割合が80〜20重量%であることを特徴と
する磁気記録媒体。
2. A magnetic layer formed on a nonmagnetic support.
Polycarbonate polyurethane resin as binder to form
And magnetic recording media using polyvinyl acetal resin
Stomach, of the polycarbonate polyurethane resin urethane Motoko
Degree is 2.5 mmol / g to 4.0 mmol / g, and the polycarbonate polyurethane resin in the binder is
Fat is 20-80% by weight, polyvinyl aceta
Characterized in that the ratio of the resin is 80 to 20% by weight.
Magnetic recording medium.
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